具有殺生物劑功能的聚合物復(fù)合材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種優(yōu)選用于農(nóng)業(yè)的具有殺生物劑功能的聚合物復(fù)合材料及其生產(chǎn)方法,所述復(fù)合材料包含至少一種基礎(chǔ)聚合物化合物和至少一種殺生物劑活性成分,其中所述殺生物劑活性成分為可通過擴(kuò)散和/或滲透從所述聚合物復(fù)合材料放出的有機(jī)殺生物劑。
【專利說明】具有殺生物劑功能的聚合物復(fù)合材料
[0001]本申請是申請?zhí)?00880025518.3、申請日2008年7月9日,發(fā)明名稱“具有殺生物劑功能的聚合物復(fù)合材料”的中國專利申請的分案申請。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及具有殺生物劑功能的聚合物復(fù)合材料、生產(chǎn)這種聚合物復(fù)合材料的方法及其特別是在農(nóng)業(yè)中的用途。
【背景技術(shù)】
[0003]已知用于農(nóng)田的各種聚合物材料,如用于減少雜草生長的可生物降解的覆蓋膜或?qū)iT的可生物降解的園藝罐。這些聚合物材料裝置的側(cè)重點在于使材料穩(wěn)定以防環(huán)境和化學(xué)品影響或者改進(jìn)材料的生物降解能力。使用添加劑穩(wěn)定農(nóng)用膜以防農(nóng)藥的實例可見日本申請JP63175072。在歐洲專利申請EP0214507中,描述了用于戶外農(nóng)用膜的UV穩(wěn)定劑。
[0004]能使活性成分熱擴(kuò)散的材料的一個實例描述于DE2819515A1。多層復(fù)合材料包含能通過放熱化學(xué)反應(yīng)提高材料內(nèi)溫度因此可釋放功能性材料的層。但是,所公開的放熱反應(yīng)所需的無機(jī)化學(xué)物質(zhì)對環(huán)境有害,且不適用于食品和醫(yī)藥制品的生產(chǎn)、收獲或運輸。
[0005]摻入殺生物劑無機(jī)物質(zhì)的另一種聚合物材料由DE69629891T2得知。在該專利中,提供了二氧化氯作為殺生物劑無機(jī)物質(zhì)以在食品包裝膜中充當(dāng)消毒劑。但是,在給定的時間段內(nèi)處理和控制恰當(dāng)量的消毒劑復(fù)雜困難且成本高。所公開的材料包括不同的層,這些層必須包括包含釋放酸的物質(zhì)的疏水性層和包含氯離子的鄰近的親水性層。
[0006]使農(nóng)用或園藝用聚合物功能化的另一種方法在于摻入無機(jī)物質(zhì)用作消毒劑,如銅、銅鹽和細(xì)粉狀銀。但是,活性物質(zhì)的釋放不可控,且通常涉及聚合物降解或溶解。
[0007]在農(nóng)業(yè)或園藝中所有迄今已知的聚合物材料共同的問題在于功能化材料的使用期限短。此外,其功能通常僅在于保護(hù)聚合物本身。但是,由于僅限于無機(jī)物質(zhì),還涉及可降解或可溶性聚合物釋放無機(jī)物質(zhì),因此不能以方便的方式得到農(nóng)用品的功能,如殺生物劑功能。這樣,12個月的生長季或者在再利用幾年的情況下和/或經(jīng)歷數(shù)個種植和收獲季所需的功能化聚合物材料使用期限是不可能的。機(jī)械性能隨時間下降,同時生物降解增加,引起聚合物的分子量下降。分子量下降降低了所需的聚合物性能,例如通過農(nóng)用膜緩解氣候波動或通過育苗罐和盤保護(hù)秧苗的根部所需的強(qiáng)度。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0008]因此, 本發(fā)明的目標(biāo)為提供一種優(yōu)選用于農(nóng)業(yè)和園藝的聚合物復(fù)合材料,所述復(fù)合材料可具有多種殺生物劑功能且使用期限長。
[0009]本發(fā)明的另一目標(biāo)為提供一種生產(chǎn)這種聚合物復(fù)合材料的方法。
[0010]通過優(yōu)選用于農(nóng)業(yè)的具有殺生物劑功能的聚合物復(fù)合材料實現(xiàn)該目標(biāo),所述復(fù)合材料包含至少一種基礎(chǔ)聚合物化合物和至少一種殺生物劑活性成分,其中所述殺生物劑活性成分為可通過擴(kuò)散和/或滲透從所述聚合物復(fù)合材料放出的有機(jī)殺生物劑?!揪唧w實施方式】
[0011]術(shù)語“基礎(chǔ)聚合物化合物(base polymer compound) ”應(yīng)理解為是指表現(xiàn)出足夠的UV穩(wěn)定性和氣候穩(wěn)定性以承受長期暴露于戶外至少12個月且不與有機(jī)殺生物劑活性成分反應(yīng)且其性能不被有機(jī)殺生物劑改變的所有聚合物化合物。由于聚合物材料的柔韌性取決于材料的厚度,應(yīng)理解柔性膜以及剛性模塑制品包括在術(shù)語“基礎(chǔ)聚合物材料”內(nèi)。
[0012]術(shù)語“殺生物劑活性成分”應(yīng)理解為是指在各領(lǐng)域(如醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)和林業(yè))中使用的能殺滅不同形式的活有機(jī)體和/或病毒的所有化學(xué)物質(zhì)。
[0013]在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中,所述殺生物劑活性成分或多種殺生物劑活性成分的組合以分子分散體形式摻入聚合物復(fù)合材料中。這樣,實現(xiàn)在復(fù)合材料中的均勻和受限的分布。
[0014]在本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案中,將所述殺生物劑活性成分摻入涂層中。
[0015]通過這些方式可促進(jìn)殺生物劑活性成分通過擴(kuò)散和/或滲透放出和/或使殺生物劑活性成分通過擴(kuò)散和/或滲透的放出定時進(jìn)行。
[0016]優(yōu)選涂料以薄膜(優(yōu)選干涂層的厚度小于0.5mm)形式施用于基礎(chǔ)聚合物化合物。為了由該薄膜獲得所需的特性,可使涂料制劑和涂層結(jié)構(gòu)根據(jù)所需的部件特性(例如柔性膜或剛性模塑部件)進(jìn)行調(diào)整,以促進(jìn)殺生物劑活性成分放出和/或使殺生物劑的放出定時進(jìn)行。涂料可由各種化學(xué)品和材料或不同的化學(xué)品的組合配制,并作為單層或堆疊的多層施用。優(yōu)選本發(fā)明的涂料由四種組分配制:連接料、添加劑、殺生物劑活性成分和載體流體。
[0017]連接料主要用作與基礎(chǔ)聚合物的粘合劑。連接料為具有不同分子量的聚合物粘合劑體系。連接料中的分子在固化階段可交聯(lián)以改進(jìn)強(qiáng)度并產(chǎn)生聚合物復(fù)合材料。
`[0018]在本發(fā)明的優(yōu)選的實施方案中,所述涂料可基于包含連接料的水溶性聚合物粘合劑體系,所述連接料可交聯(lián)且在交聯(lián)后不溶于水但可被水溶脹,且能通過吸水形成凝膠。本發(fā)明的術(shù)語“可交聯(lián)”是指連接料優(yōu)選可通過熱量、壓力、輻射和/或化學(xué)品引發(fā)形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(下文中也稱為硬化劑)。本發(fā)明的術(shù)語“形成凝膠”是指包含至少50%、至少75%、且通常至少95%重量液體的膠體結(jié)構(gòu),通過其與由少量連接料構(gòu)建的纖維的大分子網(wǎng)絡(luò)之間的表面張力而固定。在一個優(yōu)選的實施方案中,凝膠的液體為水,且所述凝膠為其中水為分散介質(zhì)的水凝膠。
[0019]優(yōu)選連接料選自明膠;藻酸鹽;基于纖維素的聚合物,例如甲基纖維素、羥甲基纖維素、羧甲基纖維素、醋酸鄰苯二甲酸纖維素等;基于淀粉的聚合物,例如羧甲基淀粉;天然樹膠,例如阿拉伯樹膠、刺槐豆膠、角叉菜膠和黃原膠;果膠;由含酸性基團(tuán)的單體形成的聚合物,例如聚(丙烯酸酯)(包括聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)等)、聚醚、聚(丙烯酰胺)、聚(乙烯醇)、馬來酸酐共聚物、聚(磺酸乙烯酯)、羥基化的丙烯腈接枝淀粉、丙烯酸接枝淀粉、聚(N-乙烯基吡咯烷酮)、聚(丙烯酸2-羥基乙酯)、聚(甲基丙烯酸2-羥基乙酯)、丙烯酸鈉-丙烯酸共聚物、聚(乙烯基磺酸)、聚(環(huán)氧乙烷)、環(huán)氧乙烷與聚酰胺的嵌段共聚物、聚酯和聚氨酯以及上述物質(zhì)的鹽形式的混合物和共聚物。
[0020]特別優(yōu)選的連接料包括水溶性(但在交聯(lián)后不溶性)化學(xué)和/或物理可交聯(lián)粘合劑聚合物,例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚;聚乙烯基吡咯烷酮;聚環(huán)氧乙烷;纖維素衍生物,例如葡聚糖和淀粉;聚丙烯酸酯,例如聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、甲基纖維素、羧甲基纖維素、基于淀粉的聚合物、明膠、酪蛋白、黃原膠、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素和/或由環(huán)氧乙烷與聚氨酯的嵌段共聚物形成的分散體。
[0021]在最有利的條件下,在包含0.9%重量氯化鈉的水溶液中能吸收其重量的至少約5倍,更優(yōu)選至少10倍,還更優(yōu)選至少15倍,最優(yōu)選至少25倍該水溶液的特別有用的形成凝膠的吸水性可交聯(lián)的涂料連接料的示例性實例優(yōu)選選自超吸收劑,例如聚(丙烯酸酯)(包括聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)等)、馬來酸酐共聚物、聚(磺酸乙烯酯)、丙烯酸鈉-丙烯酸共聚物、聚(乙烯基磺酸)(例如在美國專利US6,737,49UUS6, 849,685、US6,887,961、US7, 115,321、US6, 964, 803、US6,808,801、US7, 205,259 中所述)、明膠和 / 或由環(huán)氧乙烷與聚氨酯的嵌段共聚物形成的分散體。
[0022]本發(fā)明的特別有用的涂料包含至少兩種吸水性可交聯(lián)的聚合物連接料的組合,其中一種吸水性可交聯(lián)的聚合物連接料為明膠。在一個特別優(yōu)選的實施方案中,涂層包括明膠連接料與超吸收劑連接料如聚(丙烯酸酯)連接料的組合。
[0023]由于明膠支持吸水性可交聯(lián)的聚合物與基礎(chǔ)聚合物的附著而不會顯著影響吸水性可交聯(lián)的聚合物的性能,因此明膠已表現(xiàn)出意想不到的益處。
[0024]任何明膠可用于這種優(yōu)選的涂層,例如照相用明膠、飼料用明膠(feedglatin)、可食用明膠、工業(yè)明膠、蛋白明膠。通過以添加劑形式加入硬化劑,從而通過游離的氨基、亞氨基和羥基的反應(yīng)使明膠交聯(lián)。
[0025]添加劑定義為涂料制劑中的使涂料實現(xiàn)特定的功能而對殺生物劑功能不做出貢獻(xiàn)的不溶性顏料或低分子量化學(xué)品。添加劑包括但不限于顏料。顏料通常為涂料的著色劑部分,但是也可實現(xiàn)腐蝕防護(hù)或穩(wěn)定紫外(UV)線。添加劑還包括但不限于非顏料型添加劑。非顏料型添加劑包括用于 阻斷紫外線或熱量侵襲的穩(wěn)定劑、用于加速交聯(lián)反應(yīng)的硬化劑、用于提高粘度的助溶劑或用于改進(jìn)均勻涂布的增塑劑。
[0026]在本發(fā)明的又一個優(yōu)選的實施方案中,硬化劑(優(yōu)選甲醛)用作添加劑以使涂層材料交聯(lián)和改進(jìn)涂層材料與基礎(chǔ)聚合物的附著。
[0027]特別有用的復(fù)合材料涉及這樣的基礎(chǔ)聚合物,其中涂料包含吸水性可交聯(lián)的聚合物(優(yōu)選超吸收劑,更優(yōu)選聚丙烯酸酯)、明膠和硬化劑(優(yōu)選甲醛)的組合。
[0028]載體流體通常為液體,例如有機(jī)溶劑或水。載體流體使得涂料可流動且通過各種方法(例如噴涂、浸涂、級聯(lián)和/或幕涂流延)施用。在施用前該組分可在涂料制劑中,但是隨后蒸發(fā)從而使固體材料固定并形成涂層。所得到的聚合物復(fù)合材料可任選被干燥。
[0029]因此,載體流體可完全不存在于、部分存在于或存在于最終的待用聚合物復(fù)合材料中。在一個優(yōu)選的實施方案中,載體流體不存在或僅部分存在于最終的待用聚合物復(fù)合材料中。但是,本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)識到,在使用期間聚合物復(fù)合材料會吸收水或另一種液體,水或另一種液體在聚合物復(fù)合材料的功能性方面將起到重要的作用。
[0030]在本發(fā)明的又一優(yōu)選的實施方案中,所述有機(jī)溶劑為乙醇、丙酮、1,4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、二氯甲烷、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、乙酸、正丁醇、異丙醇、正丙醇、甲醇、甲酸、本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他溶劑和/或其水溶液。
[0031]本發(fā)明的涂料包含至少一種殺生物劑活性成分(下文中也稱為殺生物劑)。
[0032]涂料制劑隨著連接料、添加劑、載體流體和殺生物劑活性成分的類型和量的不同而異。涂料制劑的差異提供了部件專有的膜特性及其最終用途。通常,一種類型的涂料不能配制成可提供所有的所需性能??蓪讓硬煌耐苛鲜┯糜诨A(chǔ)聚合物以形成涂膜。
[0033]本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案的聚合物復(fù)合材料可為多層涂料結(jié)構(gòu),且將殺生物劑活性成分摻入重復(fù)的涂層或一層涂層中。
[0034]通過將殺生物劑活性成分摻入重復(fù)的涂層中,可更好地控制擴(kuò)散和/或滲透速率。除此以外,還可將不同的殺生物劑活性成分摻入不同的層中。但是,本發(fā)明還涉及這樣一種實施方案,其中將至少兩種殺生物劑活性成分的混合物摻入一層涂層中。根據(jù)植物生長和可能的季節(jié)變化,針對害蟲、真菌等等,可提供殺生物劑處理的適合方法。
[0035]在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中,可將所述至少一種殺生物劑活性成分摻入相同的涂層中作為連接料。優(yōu)選這樣的實施方案,其中含有所述至少一種殺生物劑的層包含明膠。
[0036]優(yōu)選所述有機(jī)殺生物劑選自農(nóng)藥、除草劑、殺蟲劑、殺操劑、殺真菌劑、殺軟體動物齊L1、殺蝴劑和殺鼠劑。此外,還更優(yōu)選所述有機(jī)殺生物劑可選自殺菌劑、抗生素、抗菌藥、抗病毒劑、抗真菌劑、防腐劑、抗原生動物劑和殺寄生蟲劑。
[0037]在本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案中,所述有機(jī)殺生物劑選自用于醫(yī)藥用途和食品的防腐劑和/或消毒劑。
[0038]由于用于農(nóng)業(yè)、食品和醫(yī)藥領(lǐng)域認(rèn)為安全的化學(xué)物質(zhì)的規(guī)章經(jīng)常變化,符合這些領(lǐng)域的化學(xué)物質(zhì)特別是防腐劑和消毒劑的實際官方規(guī)章的這些有機(jī)殺生物劑活性成分最優(yōu)選用于本發(fā)明。特別是歐盟在 the European the Biocidal Products Directive (98/8/EC)中列出的那些物質(zhì)優(yōu)選用作本發(fā)明的殺生物劑活性成分。
[0039]在本發(fā)明的另一優(yōu)`選的實施方案中,所述有機(jī)殺生物劑選自乙酰胺和苯胺除草劑、硫代氨基甲酸酯除草劑、氯苯氧基除草劑、二吡啶基除草劑、二硝基甲酚類除草劑、環(huán)己基肟除草劑、膦酸酯除草劑、traizolon除草劑、脲除草劑衍生物和/或其混合物。
[0040]本發(fā)明的具體除草劑選自乙草胺(acetochlor)、噻二唑素(acibenzolar)、噻二唑素 _s_ 甲酯(acibenzolar-s-methyl)、氟鎖草醚(acifIuorfen)、氟鎖草醚(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、草不綠(alachlor)、草毒死(allidochlor)、枯殺達(dá)(al1xydim)、枯殺達(dá)(alloxydim-sodium)、莠滅凈(ametryn)、胺唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、橫氨黃隆(amidosulfuron)、氨草唳(aminopyralid)、殺草強(qiáng)(amitrole)、氨基橫酸銨(ammoniumsulfamat)、嘧卩定醇(ancymidol)、莎稗憐(anilofos)、黃草靈(asulam)、阿特拉津(atrazine)、唑卩定塊草(azafenidin)、四唑黃隆(azimsulfuron)、疊氮津(aziprotryn)、BAH-043、BAS-140H、BAS-693H、BAS-714H、BAS-762H、BAS-776H、BAS-800H、氟丁酰草胺(bef Iubutamid)、草除靈(benazolin)、草除靈乙酯(benazolin-ethyl)、bencarbazone、氟草胺(benfluralin)、呋草黃(benfuresate)、地散憐(bensulide)、節(jié)嘧黃隆(bensulfuron-methyl)、噻草平(bentazone)、雙苯嘧草麗(benzfendizone)、苯并雙環(huán)麗(benzobicyclon)、吡草麗(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、新燕靈(benzoylprop)、治草醚(bifenox)、雙丙氨酰膦(bilanafos)、雙丙氨酰膦鈉(bilanafos-sodium)、雙草醚(bispyribac)、雙嘧苯甲酸鈉(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁 酸草胺(bromobutide)、殺草全(bromofenoxim)、溴苯臆(bromoxynil)、bromuron、特克草(buminafos)、輕草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙啼草酯(butafenacil)、草胺憐(butamifos)、丁 烯草胺(butenachlor)、地樂胺(butralin)、丁氧環(huán)酮(butroxydim)、蘇達(dá)滅(butylate)、 唑草胺(cafenstrole)、長殺草(carbetamide)、氟酮唑草(carfentrazone)、氟酮唑草 (carfentrazone-ethyl)、氯硝醚(chlomethoxyfen))、草滅平(chloramben)、塊禾靈 (chlorazifop)、炔禾靈丁酯(chlorazifop-butyl)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯草靈 (chlorbufam)、伐草克(chlorfenac)、伐草克(chlorfenac-sodium)、燕麥酯 (chlorfenprop)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、殺草敏 (chloridazon)、氯嘧黃隆(chlorimuron)、氯嘧黃隆(chlorimuron-ethyl)、矮壯素 (chlormequat-chlorid)、草枯醚(chlornitrofen)、chlorophthalim、舌夂草索 (chlorthal-dimethyl)、綠麥隆(chlorotoluron)、綠黃隆(chlorsulfuron)、卩引哚酮草酯 (cinidon)、卩引哚酮草酯(cinidon-ethyl)、環(huán)庚草醚(cinmethylin)、醚黃隆 (cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、塊草酯(clodinafop)、塊草酯 (clodinafop-propargyl)、苯 _ 麗酸(clofencet)、異惡草麗(clomazone)、稗草胺 (clomeprop)、調(diào)果酸(cloprop)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、唑啼磺胺鹽 (cloransulam)、唑啼橫胺鹽(cloransulam-methyl)、節(jié)草?。╟umyluron)、氨基氰 (cyanamide)、草凈津(cyanazine)、環(huán)丙酸酸胺(cyclanilide)、草滅特(cycloate)、環(huán)丙 黃?。╟yclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、環(huán)莠酮(cycluron)、氰氟草酯 (cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、莎草快(cyperquat)、環(huán)草津(cyprazine)、環(huán) 唑草胺(cyprazole)、2,4_D、2,4-DB、香草隆(daimuron) / 香草隆(dymron)、茅草枯 (dalapon)、丁 酰肼(daminozide)、棉隆(dazomet)、正癸醇(n-decanol)、異苯敵草 (desmedipham)、敵草凈(desmetryn)、detosyl-卩比唑特(pyrazolate) (DTP)、燕麥敵 (diallate)、麥草畏(dicamba)、敵草臆(dichlobenil)、2,4_ 滴丙酸(dichlorprop)、高 2,4-滴丙酸(dichlorprop-p)、氯甲草(diclofop)、氯甲草(diclofop-methyl)、高氯甲草 (diclofop-p-methyl)、唑啼橫胺(diclosulam)、安塔(diethatyl)、安塔 (diethaty1-ethyl)、枯莠隆(difenoxuron)、苯敵快(difenzoquat)、卩比氟草胺 (diflufenican)、二氟卩比隆(diflufenzopyr)、二氟卩比?。╠iflufenzopyr-sodium)、丁惡隆 (dimefuron)、雙古鈉(dikegulac-sodium)、丁惡?。╠imefuron)、哌草丹(dimepiperate)、 克草胺(dimethachlor)、戊草津(dimethametryn)、噻吩草胺(dimethenamid)、甲酌?噻草 胺-p (dimethenamid-p)、噻節(jié)因(dimethipin)、dimetrasulfuron、舌夂樂胺(dinitramine)、 地樂酷(dinoseb)、地樂消酷(dinoterb)、草乃敵(diphenamid)、殺草凈(dipropetryn)、敵 草快(diquat)、敵草快(diquat-dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敵草?。╠iuron)、 DN0C、草止津(eglinazine-ethyl)、草藻滅(endothal)、撲草滅(eptc)、禾草畏 (esprocarb)、丁氟消草(ethalfluralin)、菜黃隆(ethametsulfuron-methyl))、乙烯利 (ethephon)、噻二唑?。╡thidimuron)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙呋草黃(ethofumesate)、 氯氟草醚(ethoxyfen)、氯氟草醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)、乙氧啼黃隆 (ethoxysulfuron)、乙苯酸草(etobenzanid)、F-5331 即 N_[2_ 氯 ~4~ 氟 _5-[4-(3_ 氟丙 基)-4,5- 二氫-5-氧代-1H-四唑-1-基]-苯基]-乙磺酰胺、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、 惡唑禾草靈(fenoxaprop)、高惡唑禾草靈(fenoxaprop-p)、惡唑禾草靈畫(fluridoner戮兩-- (flurochloridone) λ 戮--(f Iuroxypyr) λ 0 0 0 0(f luroxypyr-meptyl) 乂SBISf (f lurprimidol) Λ--? 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9?(thiencarbazone-methyl) λ 0^0 (thif ensulfuronr0^0(thifensulfuron—methyl) (thiobencarb) (tiocarbazil) λ topramezone;部?SM (tralkoxydim) λ 細(xì)f?湘(trial late) λ 麗講?!? (triasulfuron) λ ⑴#麯?猜(triaziflam) λ triazofenamide>(tribenuron) λ(tribenuron—methyl) λ川MZJM(tea) (trichlor acetic acid (tea)) >沛?蹈雕(tri c lopyr) Λ^?^(tridiphane) λ#辟?(trietsine) λ ⑴麯潘)?!? (trif loxysulfuron) λ ⑴麯潘)?!? 蜜(⑴麯潘蘇麗(tri f 1xy Sulfuronlsodium) λ 賛弟^(tr if lural in) λ 賛^?^(trif lusul furon) λρ?ι$?0 (trif lusulfuron-methyl) λ ⑴ ¥ 1? (trimeturon)) iftfMI 雕(?ι 口sapac) 乂 iftfM蹈雕(trinexapac-ethyl) λ ⑴戮^蘇麗(tritosulfuron) λ tsitodef Λ1;滋?(UniCOnaZOle) Λ3ΠΙ識滋?(UniCOnaZOle-P) Λ^?^(VernOlate) λ ZJ-OS?ZJ-027Pζν0543Λ ζν0862Λ 泛,?
〔0041:1
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【權(quán)利要求】
1.包含具有殺生物劑功能的聚合物復(fù)合材料的覆蓋膜、熏蒸膜、繁殖膜、繁殖罐、育苗盤和/或收獲盤,所述復(fù)合材料包含: a)至少一種基礎(chǔ)聚合物化合物,和 b)至少一層涂層,其包含至少一種固體殺生物劑活性成分,其中所述至少一種固體殺生物劑活性成分包括可通過擴(kuò)散和/或滲透從所述聚合物復(fù)合材料放出的有機(jī)殺生物劑,和 其中該固體殺生物劑活性成分摻入該至少一層涂層,和 其中該至少一層涂層包含至少一種連接料和至少一種載體流體,和 其中所述連接料是明膠和選自聚(丙烯酸酯)、馬來酸酐共聚物、聚(磺酸乙烯酯)、丙烯酸鈉-丙烯酸共聚物、聚(乙烯基磺酸)和由環(huán)氧乙烷與聚氨酯的嵌段共聚物形成的分散體的超吸收劑。
2.權(quán)利要求1的覆蓋膜、熏蒸膜、繁殖膜、繁殖罐、育苗盤和/或收獲盤,其中所述覆蓋膜、熏蒸膜、繁殖膜、繁殖罐、育苗盤和/或收獲盤包含不同的涂層,其中所述層包含相同的固體殺生物劑活性成分或不同的固體殺生物劑活性成分。
3.權(quán)利要求1或2的覆蓋膜、熏蒸膜、繁殖膜、繁殖罐、育苗盤和/或收獲盤,其中所述有機(jī)殺生物劑選自農(nóng)藥、除草劑、殺蟲劑、殺操劑、殺真菌劑、殺軟體動物劑、殺螨劑、殺鼠劑、殺菌劑、抗生素、抗菌藥、抗病毒劑、抗真菌劑、防腐劑、抗原生動物劑、殺寄生蟲劑、防腐劑、消毒劑和/或其混合物。
4.前述權(quán)利要求中任一項的覆蓋膜、熏蒸膜、繁殖膜、繁殖罐、育苗盤和/或收獲盤,其中該至少一層涂層包含至少一種添加劑,優(yōu)選硬化劑,更優(yōu)選甲醛。
5.前述權(quán)利要求中任一項的覆蓋膜、熏蒸膜、繁殖膜、繁殖罐、育苗盤和/或收獲盤,其中該至少一種載體流體是有機(jī)溶劑和/或水,更優(yōu)選水。
6.制備權(quán)利要求1-5中任一項的覆蓋膜、熏蒸膜、繁殖膜、繁殖罐、育苗盤和/或收獲盤的方法,其特征在于以下步驟: -將至少一種涂料化合物與至少一種固體殺生物劑活性成分混合,使得所述殺生物劑活性成分以分子分散體形式摻入, -用上述混合物涂布基礎(chǔ)聚合物化合物并固化所述混合物以得到涂層。
7.權(quán)利要求6的方法,其中所述方法包括用各自包含至少一種固體殺生物劑活性成分的不同的混合物涂布所述基礎(chǔ)聚合物化合物的兩側(cè)的另外的步驟。
8.權(quán)利要求1-5中任一項的覆蓋膜、熏蒸膜、繁殖膜、繁殖罐、育苗盤和/或收獲盤或可通過權(quán)利要求6或7中任一項的方法制得的產(chǎn)品在農(nóng)業(yè)和/或園藝中的用途。
【文檔編號】A01N25/10GK103477922SQ201310287581
【公開日】2014年1月1日 申請日期:2008年7月9日 優(yōu)先權(quán)日:2007年7月20日
【發(fā)明者】R.杜賈丁, R.C.貝克, M.托亞潘塔, A.施姆克, A.斯特賴滕伯格 申請人:拜爾創(chuàng)新有限責(zé)任公司