取代的嘧啶胺類化合物及其用途
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種具有廣譜殺菌殺蟲殺螨活性的取代的嘧啶胺類化合物，結(jié)構(gòu)如通式（I）所示：式中各取代基的定義見說明書。本發(fā)明的化合物具有廣譜殺菌殺蟲殺螨活性，對黃瓜霜霉病、玉米銹病、小麥白粉病、水稻稻瘟病、黃瓜灰霉病等病害具有優(yōu)良的防治效果，特別是對黃瓜霜霉病、玉米銹病、水稻稻瘟病等防效更好；對小菜蛾、粘蟲、蚜蟲和朱砂葉螨也有優(yōu)良的防治效果，在很低的劑量下就可以獲得很好的效果。
【專利說明】取代的嘧啶胺類化合物及其用途

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬農(nóng)用殺菌殺蟲殺螨劑領(lǐng)域，具體涉及一種新型的取代的嘧啶胺類化合物 及其用途。

【背景技術(shù)】
[0002] 專利EP0370704和JP2009161472公開了如下化合物通式及具體化合物，具有殺菌 和殺蟲活性?，F(xiàn)已開發(fā)為商品化殺菌劑，英文通用名diflumetorim，中文通用名氟啼菌胺。 PesticideScience. 1999, 55:896-902也公開了如下具體化合物，生測結(jié)果表明對小麥銹 病和大麥白粉病具有一定活性。

【權(quán)利要求】
1. 一種取代的嘧啶胺類化合物，如通式（I)所示：
式中： R!選自氫*、氛基、C3_C12環(huán)燒基、(^-Cu燒基、齒代CfC^燒基、Q-Cu燒氧基、齒代CfC^ 烷氧基、氰基CfC12烷基、氰基CfC12烷氧基、CfC12烷氧基CfC 12烷基、CfC12烷氧基羰基 烷基、Q-Cu烷基氨基羰基烷基或c2-c 12二烷基氨基羰基烷基； r2選自氫、鹵素、氰基、c3-c12環(huán)烷基烷基、鹵代Q-Cu烷基、烷氧基或鹵代 CfC12燒氧基； r3、r4可相同或不同，分別選自氫、鹵素、羥基、氨基、c「c12烷基或Ci-Q烷氧基； R5a、R5b、R5。、R5d分別各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、羥基、C「C 12烷基或烷氧基； r6、r7可相同或不同，分別選自氫、鹵素、羥基、氨基、c「c12烷基或Ci-Q烷氧基； R8選自氫、羥基、烷基、甲酰基、烷基羰基或烷基磺?；?； B 選自-CH2-或-CH2CH2-; W選自氫或(^-(：12烷基； Q選自未取代的或被1-5個獨(dú)立選自以下基團(tuán)進(jìn)一步取代的苯基、苯甲?；?、萘基、雜 芳基或雜芳基羰基：鹵素、羥基、巰基、氰基、羧基、氨基、硝基、烷基、CfC12鹵代烷基、 c3-c12環(huán)烷基、c「c12烷氧基、鹵代烷氧基、c「c12烷硫基、鹵代烷硫基、c 2-c12烯 基、齒代C2_C12烯基、C 2_C12塊基、1?代C2_C12塊基、C2_C 12烯氧基、1?代C2_C12烯氧基、C2_C12 炔氧基、鹵代c2-c12炔氧基烷基亞磺酰基、鹵代Q-Cu烷基亞磺?；榛酋?基、鹵代烷基磺?；?、c「c 12烷氧基烷基、齒代烷氧基烷基、Ci-Cu 烷硫基烷基、鹵代烷硫基烷基、Q-Cu烷基氨基磺酰基、Q-Cu烷基氨基、 鹵代Q-Cu烷基氨基、C2-C 12二烷基氨基、Q-Cu烷氧基羰基、CHO、C02H、C02Na、CONH 2、CrC12 烷基氨基羰基、c2-c12二烷基氨基羰基、氰基CfC12烷氧基、CfC 12烷氧基羰基CfC12烷基、 烷基氨基羰基烷基或c2-c12二烷基氨基羰基烷基； 或通式（I)化合物的鹽。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的取代的嘧啶胺類化合物，其特征在于：通式（I)中 札選自氫、氰基、c3-c6環(huán)烷基、Ci-Q烷基、鹵代Ci-Q烷基、Ci-Q烷氧基、鹵代Ci-Q烷 氧基、氰基Ci-Q烷基、氰基Ci-Q烷氧基、&-(；烷氧基Ci-Q烷基、烷氧基羰基Ci-Q烷 基、Ci-Q烷基氨基羰基Ci-Q烷基或c 2-c6二烷基氨基羰基Ci-Q烷基； r2選自氫、鹵素、氰基、c3-c6環(huán)烷基、Ci-C；烷基、鹵代Q-Q烷基或Q-Q烷氧基； R3、R4可相同或不同，分別選自氫、鹵素、羥基、氨基、Ci-Q烷基或烷氧基； R5a、R5b、R5。、R5d分別各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、羥基、Ci-Q烷基或Ci-Q烷氧基； R6、R7可相同或不同，分別選自氫、鹵素、羥基、氨基、Ci-Q烷基或烷氧基； R8選自氫、羥基、Ci-Q烷基、甲?；i-Q烷基羰基或Ci-Q烷基磺?；?； B 選自-CH2-或-CH2CH2-; W選自氫或(^-(：6烷基； Q選自未取代的或被1-5個獨(dú)立選自以下基團(tuán)進(jìn)一步取代的苯基、苯甲?；?、萘基、雜 芳基或雜芳基羰基：鹵素、羥基、巰基、氰基、羧基、氨基、硝基、CfC6烷基、q-c;鹵代烷基、 C3_C6環(huán)烷基、Q-C；烷氧基、鹵代烷氧基、Q-C；烷硫基、鹵代烷硫基、C2-C 6烯基、 齒代C2_C6烯基、C2_C 6塊基、1?代C2_C6塊基、C2_C6烯氧基、1?代C 2_C6烯氧基、C2_C6塊氧基、 鹵代c 2-c6炔氧基、Ci-C；烷基亞磺酰基、鹵代Ci-C；烷基亞磺?；i-C；烷基磺?；?、鹵代 烷基磺?；?、Q-Q烷氧基Ci-Q烷基、鹵代Ci-Q烷氧基Ci-Q烷基、Q-Q烷硫基Ci-Q 烷基、鹵代CfC6烷硫基Ci-C；烷基、CfC6烷基氨基磺?；?、CfC6烷基氨基、鹵代Ci-C；烷基氨 基、c 2-c6二烷基氨基、Q-Q烷氧基羰基、CHO、C02H、C02Na、CONH 2、Q-Q烷基氨基羰基、c2-c6 二烷基氨基羰基、氰基Ci-C；烷氧基、&-(；烷氧基羰基Ci-C；烷基、烷基氨基羰基Ci-C； 烷基或c2-c 6二烷基氨基羰基Q-Q烷基； 或通式（I)化合物與鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、對甲 苯磺酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸、馬來酸、山梨酸、蘋果酸或檸檬酸形成的鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的取代的嘧啶胺類化合物，其特征在于：通式（I)中 札選自氫、氰基、c3-c6環(huán)烷基、Ci-Q烷基、鹵代Ci-Q烷基、Ci-Q烷氧基、鹵代Ci-Q烷 氧基、氰基Ci-Q烷基、氰基Ci-Q烷氧基、&-(；烷氧基Ci-Q烷基、烷氧基羰基Ci-Q烷 基、Ci-Q烷基氨基羰基Ci-Q烷基或c 2-c6二烷基氨基羰基Ci-Q烷基； r2選自氫、鹵素、氰基、c3-c6環(huán)烷基、Ci-C；烷基、鹵代Q-Q烷基或Q-Q烷氧基； R3、R4可相同或不同，分別選自氫、鹵素、羥基、氨基、Ci-Q烷基或烷氧基； R5a、R5b、R5。、R5d分別各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、羥基、Ci-Q烷基或Ci-Q烷氧基； R6、R7可相同或不同，分別選自氫、鹵素、羥基、氨基、Ci-Q烷基或烷氧基； r8選自氫； B 選自-CH2-; W選自氫或(^-(：6烷基； Q選自未取代的或被1-5個獨(dú)立選自以下基團(tuán)進(jìn)一步取代的苯基、苯甲?；?、吡啶基、 嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、三嗪基、呋喃基、噻唑基、喹啉基、異噻唑基、惡唑基、異惡唑基、惡 二唑基、噻二唑基、吡唑基、吡喃基、三唑基、四唑基、苯并噻唑基、苯并呋喃基：鹵素、羥基、 巰基、氰基、羧基、氨基、硝基、CfC 6烷基、CfC6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、Q-C；烷氧基、鹵代 烷氧基、Ci-Q烷硫基、鹵代Ci-Q烷硫基、c 2-c6烯基、鹵代c2-c6烯基、c2-c 6炔基、鹵代 C2-C6塊基、C2_C6烯氧基、齒代C 2_C6烯氧基、C2_C6塊氧基、齒代C2_C 6塊氧基、Ci-C6燒基亞 磺?；X代CfC6烷基亞磺?；?、CfC 6烷基磺?；?、齒代CfC6烷基磺?；fC6烷氧基 烷基、鹵代Ci-Q烷氧基Ci-Q烷基、Ci-Q烷硫基Ci-Q烷基、鹵代Ci-Q烷硫基Ci-Q烷 基、CfQ烷基氨基磺?；fQ烷基氨基、鹵代CfQ烷基氨基、c 2-c6二烷基氨基、CfQ烷 氧基羰基、〇10、〇)2!1、〇) 2似、〇)顯2、(：1-(：6烷基氨基羰基、(： 2-(：6二烷基氨基羰基、氰基(：1-(：6烷 氧基、CfQ烷氧基羰基CfQ烷基、CfQ烷基氨基羰基CfQ烷基或c 2-c6二烷基氨基羰基 C「C6燒基； 或通式（I)化合物與鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、對甲 苯磺酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸、馬來酸、山梨酸、蘋果酸或檸檬酸形成的鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的化合物，其特征在于結(jié)構(gòu)如IA、IB、1C、ID、IE、IF、IG或IH 所示的化合物：
札選自氰基、C3-C4環(huán)烷基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧 基、氰基烷基、氰基烷氧基、烷氧基烷基、烷氧基羰基烷 基、Q-C；烷基氨基羰基Q-C；烷基或C2-C 4二烷基氨基羰基Q-C；烷基； R2選自氟、氯、溴、碘、氰基、c3-c4環(huán)烷基、C「C4烷基、鹵代C rC4烷基或Ci-C；烷氧基； R3、R4可相同或不同，分別選自氫、鹵素、羥基、氨基、Q-Q烷基或Q-Q烷氧基； R5b選自氫、鹵素、羥基、&-(；烷基或(^-(；烷氧基； R6、R7可相同或不同，分別選自氫、鹵素、羥基、氨基、Q-Q烷基或烷氧基； W選自氫或(^-(；烷基； R9、R1(l、Rn、R12、R13可相同或不同，分別選自氫、鹵素、羥基、巰基、氰基、羧基、氨基、硝 基、烷基、鹵代烷基、C3-C4環(huán)烷基、烷氧基、鹵代Q-C；烷氧基、烷硫 基、鹵代烷硫基、c 2-c4烯基、鹵代c2-c4烯基、c2-c 4炔基、鹵代c2-c4炔基、c2-c4烯氧 基、鹵代c 2-c4烯氧基、c2-c4炔氧基、鹵代c2-c 4炔氧基、Ci-C；烷基亞磺?；Ⅺu代CfC4烷 基亞磺?；fC4烷基磺?；?、鹵代Ci-C；烷基磺?；i-C；烷氧基CfC 4烷基、鹵代CfC4 烷氧基Ci-c;烷基、烷硫基Ci-c;烷基、鹵代Ci-c;烷硫基Ci-c;烷基、Ci-c;烷基氨基磺 ?；?、烷基氨基、鹵代Ci-C；烷基氨基、c 2-c4二烷基氨基、烷氧基羰基、CHO、C02H、 CC^NaXONHyCi-C；烷基氨基羰基、C2-C4二烷基氨基羰基、氰基q-C；烷氧基、&-(；烷氧基羰 基烷基、烷基氨基羰基烷基或C2-C4二烷基氨基羰基烷基； 或者，通式ΙΑ、IB、1C、ID、IE、IF、IG或IH化合物與鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙酸、三氟 乙酸、草酸、甲磺酸、對甲苯磺酸、苯甲酸、馬來酸、山梨酸、蘋果酸或檸檬酸形成的鹽。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的化合物，其特征在于：通式ΙΑ、IB、1C、ID、IE、IF、IG或IH化 合物中 札選自甲基、乙基、氯甲基、二氟甲基、甲氧基、三氟甲基或甲氧基甲基； R2選自氯、溴或氰基； R3、R4、Ra、R6、R7 選自氫； W選自氫或甲基； R9選自氫、氟、氯、氰基、甲基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氨基羰基或C0NH2 ; R1Q選自氫、氯或甲基； Rn選自氫、氯、甲基、叔丁基、氰基、三氟甲基、二氟一氯甲基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、 甲氨基羰基或C0NH2 ; R12選自氫或氯； r13選自氫、氟、氯、氰基、甲基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氨基羰基或conh2 ; 或者，通式ΙΑ、IB、1C、ID、IE、IF、IG或IH化合物與鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙酸、三氟 乙酸、草酸、甲磺酸、對甲苯磺酸或苯甲酸形成的鹽。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的化合物，其特征在于：通式ΙΑ、IB、1C、ID、IE、IF、IG或IH化 合物中 札選自甲基、乙基、氯甲基、二氟甲基或三氟甲基； R2選自氯、氰基； R3、R4、Ra、R6、R7 選自氫； W選自氫或甲基； R9選自氫、氟、氯、氰基、甲基或甲氧基羰基； R1Q選自氫、氯或甲基； Rn選自氫、氯、甲基、叔丁基、氰基、三氟甲基、二氟一氯甲基、甲氧基羰基或C0NH2 ; R12選自氫或氯； R13選自氫、氟、氯、氰基、甲基或甲氧基羰基； 或者，通式ΙΑ、IB、1C、ID、IE、IF、IG或IH化合物與鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙酸、三氟 乙酸、草酸、甲磺酸、對甲苯磺酸或苯甲酸形成的鹽。
7. -種根據(jù)權(quán)利要求1所述的通式（I)化合物或其鹽在農(nóng)業(yè)、林業(yè)或衛(wèi)生領(lǐng)域中用作 制備殺菌劑、殺蟲殺蝴劑藥物的用途。
8. -種殺菌殺蟲殺螨組合物，其特征在于：含有如權(quán)利要求1所述的通式（I)化合物或 其鹽作為活性組分，組合物中活性組分的重量百分含量為〇. 1-99%。
9. 一種防治病菌、害蟲害螨的方法，其特征在于：將有效量的權(quán)利要求8所述的組合物 施于所述的病菌、害蟲害螨或其生長介質(zhì)上。
【文檔編號】A01P7/04GK104292169SQ201310304711
【公開日】2015年1月21日 申請日期:2013年7月19日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月19日
【發(fā)明者】王立增, 孫旭峰, 蘭杰, 張金波, 王斌, 關(guān)愛瑩, 周繼中, 楊帆, 宋玉泉, 劉長令 申請人:中國中化股份有限公司, 沈陽化工研究院有限公司