一類(lèi)取代苯基吡唑酰胺衍生物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及通式（Ⅰ）所示的一類(lèi)具有殺蟲(chóng)活性的取代苯基吡唑酰胺衍生物及其制備和應(yīng)用，通過(guò)在現(xiàn)有的吡唑酰胺類(lèi)化合物基礎(chǔ)上，將硝基等取代的苯環(huán)引入吡唑環(huán)的1位，其中R1、R2、A、Z、R4、R5、R6、R7、R8、R9如說(shuō)明書(shū)中所限定。本發(fā)明的技術(shù)效果是：不僅改善了原有化合物抗藥性，降低了生產(chǎn)成本，而且提高了對(duì)某些害蟲(chóng)的殺蟲(chóng)活性，特別對(duì)鱗翅目害蟲(chóng)如東方粘蟲(chóng)，小菜蛾等十分有效，是一種具有廣闊應(yīng)用前景的殺蟲(chóng)劑。（I）。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一類(lèi)取代苯基吡唑酰胺衍生物及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及農(nóng)用化學(xué)殺蟲(chóng)劑的合成技術(shù)，特別是一類(lèi)取代苯基吡唑酰胺衍生物及其制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]自人類(lèi)有農(nóng)耕史以來(lái)，就不斷與農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)作斗爭(zhēng)。有效防治農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)是提高農(nóng)業(yè)產(chǎn)量的關(guān)鍵，同時(shí)對(duì)林、牧、副、漁以及公共衛(wèi)生也非常重要?；瘜W(xué)殺蟲(chóng)劑的使用是有效防治害蟲(chóng)的手段，但是隨著市場(chǎng)的不斷擴(kuò)大以及害蟲(chóng)的抗性、藥物的使用壽命等問(wèn)題和人們對(duì)環(huán)境的日益重視，需要不斷研發(fā)高效、低毒、環(huán)保、低成本和具有作用方式新型的殺蟲(chóng)劑品種。
[0003]鄰甲酰胺基苯甲酰胺類(lèi)(魚(yú)尼丁受體類(lèi))衍生物是近幾年開(kāi)發(fā)防治鱗翅目害蟲(chóng)的有效殺蟲(chóng)劑。美國(guó)杜邦公司、拜耳農(nóng)科以及國(guó)內(nèi)的很多研究機(jī)構(gòu)先后申請(qǐng)了大量的專(zhuān)利，報(bào)道了大量的化合物。參見(jiàn):W02003016300、WO 2004067528、W02007031213.W0 2008137970。
[0004]為設(shè)計(jì)合成具有殺蟲(chóng)生物活性的新衍生物，并改善殺蟲(chóng)劑抗藥性和降低生產(chǎn)成本，設(shè)計(jì)合成了未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的一類(lèi)取代苯基吡唑酰胺衍生物，生物活性測(cè)試表明，此類(lèi)衍生物具有較好的殺蟲(chóng)活性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于針對(duì)上述技術(shù)分析，提供一種能夠改善原有化合物抗藥性和提高殺蟲(chóng)活性的取代苯基吡唑酰胺衍生物及其制備方法和應(yīng)用。
[0006]本發(fā)明的技術(shù)方案:
一類(lèi)取代苯基吡唑酰胺衍生物，具有如下通式(I):
【權(quán)利要求】
1.一類(lèi)取代苯基吡唑酰胺衍生物，其特征在于具有如下通式(I):
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述取代苯基吡唑酰胺衍生物，其特征在于:所述衍生物中的鹵素為氟、氯、溴或碘；烷基為直鏈或支鏈烷基；鹵代烷基為直鏈或支鏈烷基，在這些烷基上的氫原子可以部分或全部被鹵原子取代；“鹵代烯基”、“鹵代炔基”和“鹵代環(huán)烷基”的定義與術(shù)語(yǔ)“鹵代烷基”相同；烯基為有2-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈并可在任何位置上存在有雙鍵；炔基為有2-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈并可在任何位置上存在有三鍵；五元或六元雜環(huán)中雜原子為N，O或S。
3.一類(lèi)如權(quán)利要求1所述取代苯基吡唑酰胺衍生物的制備方法，其特征在于合成路線(xiàn)如下所示:

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述取代苯基吡唑酰胺衍生物的制備方法，其特征在于:所述有機(jī)溶劑為二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、苯、甲苯、二甲苯、環(huán)己烷、正己烷、乙酸乙酯、四氫呋喃、1，4- 二氧六環(huán)、N, N- 二甲基甲酰胺或二甲基亞砜。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述取代苯基吡唑酰胺衍生物的制備方法，其特征在于:所述氧化劑為高錳酸鉀、MCPBA、NaClO2, Na104/Ru02、H2O2 或臭氧。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述取代苯基吡唑酰胺衍生物的制備方法，其特征在于:所述堿為三乙胺、吡啶、1，8_ 二氮雜-雙環(huán)(5，4，O)十一碳-7-烯、N，N-二甲基苯胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、甲醇鈉、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述取代苯基吡唑酰胺衍生物的制備方法，其特征在于:所述酸為甲基磺酸、苯磺酸、對(duì)甲基苯磺酸、乙酸、磷酸酯、鹽酸、硫酸或磷酸。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述取代苯基吡唑酰胺衍生物的制備方法，其特征在于:所述步驟I)中通式II化合物、有機(jī)溶劑和水的質(zhì)量比為1:2-50:2-50，通式II化合物與氧化劑的摩爾比為 1:3-11。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述取代苯基吡唑酰胺衍生物的制備方法，其特征在于:所述步驟2)中通式III化合物與草酰氯的摩爾比為1:1.5-4，通式III化合物與N，N-二甲基甲酰胺(DMF)的摩爾比為 1:0.05-0.15。
10.根據(jù)權(quán)利要求3所述取代苯基吡唑酰胺衍生物的制備方法，其特征在于:所述步驟3)中酰氯IV與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:2-50，VI化合物與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:2-50，酰氯IV與通式VI化合物的摩爾比為1:1，酰氯IV與堿的摩爾比為1:1.5，硫氰酸鉀與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:10-80，聚乙二醇-400的用量為有機(jī)溶劑的0.5-lwt%，酰氯與硫氰酸鉀的摩爾比為1:2.5。
11.一類(lèi)根據(jù)權(quán)利要求1所述取代苯基吡唑酰胺衍生物的應(yīng)用，其特征在于:用于制備農(nóng)用化學(xué)殺蟲(chóng)劑，特別是用于東方粘蟲(chóng)、小菜蛾等昆蟲(chóng)的防治的；還可作為活性成分配以農(nóng)業(yè)可以接受的助劑組 成的農(nóng)藥組合物用于防治昆蟲(chóng)的防治。
【文檔編號(hào)】A01N43/56GK103467380SQ201310456588
【公開(kāi)日】2013年12月25日 申請(qǐng)日期:2013年9月29日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月29日
【發(fā)明者】李正名, 張秀蘭, 馬金龍, 周莎, 熊麗霞, 李永強(qiáng), 王寶雷 申請(qǐng)人:南開(kāi)大學(xué)