緩釋型氯代乙酰胺除草劑水分散粒劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于農(nóng)藥制劑領(lǐng)域，公開(kāi)了一種緩釋型氯代乙酰胺除草劑水分散粒劑及其制備方法，具體方法是將氯代乙酰胺除草劑與烷基季銨鹽陽(yáng)離子乳化劑水溶液混合，充分?jǐn)嚢杌蚧旌现列纬刹糠秩橐海蝗缓笠来渭尤肱驖?rùn)土、分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、穩(wěn)定劑，攪拌均勻后經(jīng)高剪切乳化，得到除草劑懸浮液，再經(jīng)噴霧干燥制得水分散粒劑。本發(fā)明方法可獲得再懸浮性好、且具有緩釋作用的除草劑水分散粒劑，具有加工方便、制劑安全性好等優(yōu)點(diǎn)，有利于提高農(nóng)藥利用率、減輕農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的污染。
【專利說(shuō)明】緩釋型氯代乙酰胺除草劑水分散粒劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】[0001]本發(fā)明屬于農(nóng)藥制劑領(lǐng)域，尤其涉及了一種緩釋型氯代乙酰胺除草劑水分散粒劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]為了提高農(nóng)藥使用安全性、控制農(nóng)藥對(duì)生態(tài)環(huán)境的不利影響，以水分散粒劑等為代表的新型農(nóng)藥制劑近年來(lái)發(fā)展迅速。相對(duì)于乳油等傳統(tǒng)農(nóng)藥劑型，水分散粒劑具有如下優(yōu)點(diǎn):1)施用時(shí)以水作為分散介質(zhì)，不使用有機(jī)溶劑，環(huán)境相容性好；2)在水中快速崩解進(jìn)而形成懸浮液，可直接噴霧，施用方便，無(wú)粉塵飛揚(yáng)等問(wèn)題，安全性較高；3)活性成分含量高，包裝體積小，儲(chǔ)運(yùn)安全方便；4)制劑穩(wěn)定性好，劑型適應(yīng)性強(qiáng)，可適用于液體、固體原藥，也可以適用于水中溶解度較高的農(nóng)藥活性成分。
[0003]目前，水分散粒劑的制備工藝主要包括混合、粉碎或研磨、造粒、干燥等步驟。成型工藝有擠壓造粒、噴霧干燥造粒等，有時(shí)會(huì)添加少量粘結(jié)劑以改進(jìn)成型效果?，F(xiàn)有技術(shù)雖然能夠解決水分散劑在成型和使用性能方面的一些問(wèn)題，但是，多數(shù)水分散粒劑中的農(nóng)藥活性成分釋放較快，施用后，活性成分容易隨地表徑流流失、或者隨土壤水分垂直運(yùn)動(dòng)淋失，導(dǎo)致農(nóng)藥利用率較低、并污染地表或地下水體。采用緩釋技術(shù)合理調(diào)節(jié)農(nóng)藥活性成分的釋放速度，從而提高藥效、延長(zhǎng)持效期。同時(shí)，可以減少農(nóng)藥在環(huán)境中的遷移，從源頭上控制農(nóng)藥污染。
[0004]微膠囊劑是一種緩釋型農(nóng)藥制劑技術(shù)。該技術(shù)中，首先將原藥分散成微液滴，然后用脲醛樹(shù)脂等高分子化合物包裹，形成膜內(nèi)包載活性成分的膠囊結(jié)構(gòu)，使用時(shí)隨著活性成分透過(guò)膜壁向外擴(kuò)散而達(dá)到緩釋的目的。但是，微膠囊劑工藝較為復(fù)雜、生產(chǎn)成本較高，且在囊芯中常采用部分有機(jī)溶劑以分散原藥。因此，有必要研發(fā)生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、環(huán)境相容性好的新型緩釋制劑及其制備技術(shù)，并與水分散粒劑等新劑型技術(shù)結(jié)合，推動(dòng)我國(guó)農(nóng)藥制劑工業(yè)的發(fā)展。
[0005]目前，現(xiàn)有文獻(xiàn)中尚未見(jiàn)對(duì)氯代乙酰胺除草劑水分散粒劑的報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的是提供一種緩釋型氯代乙酰胺除草劑水分散粒劑，本發(fā)明方法可獲得再懸浮性好、且具有緩釋作用的除草劑水分散粒劑，具有加工方便、制劑安全性好等優(yōu)點(diǎn)，有利于提高農(nóng)藥利用率、減輕農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的污染。
[0007]為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明通過(guò)下述技術(shù)方案得以解決:
緩釋型氯代乙酰胺除草劑水分散粒劑，是將氯代乙酰胺除草劑與烷基季銨鹽陽(yáng)離子乳化劑水溶液混合，充分?jǐn)嚢杌蚧旌现列纬刹糠秩橐?；然后依次加入膨?rùn)土、分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、穩(wěn)定劑，加水稀釋，攪拌均勻后經(jīng)高剪切乳化，得到除草劑懸浮液，再經(jīng)噴霧干燥制得的除草劑水分散粒劑。
[0008]緩釋型氯代乙酰胺除草劑水分散粒劑的具體制備方法如下:將氯代乙酰胺除草劑與烷基季銨鹽陽(yáng)離子乳化劑的水溶液混合，常溫下連續(xù)攪拌或超聲波振蕩混合0.5-24 h后，形成部分乳化的除草劑乳液；依次加入膨潤(rùn)土、分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、穩(wěn)定劑，加水稀釋，攪拌1-24 h后調(diào)節(jié)pH至5-9，經(jīng)高剪切乳化(高剪切乳化機(jī)的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速2000 rpm以上)，得到除草劑懸浮液，再經(jīng)噴霧干燥(進(jìn)風(fēng)溫度120°C~160°C)，制得緩釋型氯代乙酰胺除草劑水分散粒劑。本發(fā)明方法利用陽(yáng)離子乳化劑形成的膠束包裹一部分除草劑活性成分，進(jìn)而吸附在表面帶負(fù)電的膨潤(rùn)土微米顆粒上，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)除草劑活性成分的緩釋；與現(xiàn)有緩釋技術(shù)相比，制劑加工簡(jiǎn)便、安全性好。
[0009]作為優(yōu)選，所述的烷基季銨鹽陽(yáng)離子乳化劑是指其分子結(jié)構(gòu)上分別含有親水性季銨基和碳鏈長(zhǎng)度為10-20之間疏水性烷基的有機(jī)表面活性劑，可為十六烷基三甲基溴化銨、十八烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨、溴代十六烷基吡啶中任一種。所述膨潤(rùn)土是指以鈉化蒙脫石為主要成分且粒度在75微米以下的粉狀粘土礦物。本發(fā)明方法利用膨潤(rùn)土微米顆粒良好的親水性和水分散性，結(jié)合高剪切乳化和噴霧干燥，得到再懸浮性好的水分散粒劑；與現(xiàn)有氯代乙酰胺除草劑制劑技術(shù)相比，制劑使用安全方便、環(huán)境相容性好。
[0010]作為優(yōu)選，所述的膨潤(rùn)土與氯代乙酰胺除草劑的質(zhì)量比為(0.1-2):1 ;分散劑與氯代乙酰胺除草劑的質(zhì)量比為(0.05-0.5):1 ;潤(rùn)濕劑與氯代乙酰胺除草劑的質(zhì)量比為(0.05-0.5):1 ;崩解劑與氯代乙酰胺除草劑的質(zhì)量比為(0.05-0.5):1 ;穩(wěn)定劑與氯代乙酰胺除草劑的質(zhì)量比為(0.01-0.3):1。
[0011]作為優(yōu)選，所述的氯代乙酰胺除草劑是指分子結(jié)構(gòu)上含有氯代乙酰胺結(jié)構(gòu)單元的一類除草劑，可為乙草胺、丙草胺、丁草胺、異丙甲草胺中任一種。
[0012]作為優(yōu)選，所述的分散劑指木質(zhì)素磺酸鹽、萘磺酸鹽或其甲醛縮合物、聚羧酸鹽等含有陰離子基團(tuán)(如羧酸根、磺酸 根)的表面活性劑的一種或幾種的組合。添加所述分散劑有助于改進(jìn)制劑在水中的分散性和再懸浮性。
[0013]作為優(yōu)選，所述的潤(rùn)濕劑是指十二烷基硫酸鈉等分子結(jié)構(gòu)上含有親水性硫酸基和碳鏈長(zhǎng)度為10-16之間疏水性烷基的表面活性劑的一種或幾種的組合。添加所述潤(rùn)濕劑有助于改進(jìn)制劑在水中的潤(rùn)濕和分散速度，以便快速形成懸浮液，便于使用。
[0014]作為優(yōu)選，所述的崩解劑為硫酸鈉、硫酸銨、氯化鈉中任一種或幾種的組合。添加所述崩解劑有助于制劑顆粒在水中快速崩解和分散，提高懸浮液的均一性。
[0015]作為優(yōu)選，所述的穩(wěn)定劑是指結(jié)構(gòu)上含有羥基或羧基的水溶性大分子，可為海藻酸鈉、羧甲基淀粉、羧甲基纖維素鈉、黃原膠中的任一種或幾種的組合。添加所述穩(wěn)定劑有助于改進(jìn)制劑在水中的懸浮穩(wěn)定性，提高再懸浮率。
[0016]作為優(yōu)選，所述的烷基季銨鹽陽(yáng)離子乳化劑的水溶液的質(zhì)量百分比為0.1%_10%。
[0017]作為優(yōu)選，所述的氯代乙酰胺除草劑與烷基季銨鹽陽(yáng)離子乳化劑的質(zhì)量比為(1-50):1。在該質(zhì)量比范圍內(nèi)，陽(yáng)離子乳化劑可形成膠束包裹一部分除草劑活性成分，有利于除草劑在膨潤(rùn)土微米顆粒上的吸附，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)除草劑活性成分的緩釋。
[0018]本發(fā)明所述方法也可用于其它非氯代乙酰胺類液態(tài)除草劑的水分散粒劑配制，如配制2，4-D 丁酯、異惡草松等除草劑的水分散粒劑。本發(fā)明所述方法也可用于氯代乙酰胺除草劑與其它除草劑的復(fù)配型水分散粒劑。
[0019]本發(fā)明由于采用了以上技術(shù)方案，具有顯著的技術(shù)效果:(I)利用陽(yáng)離子乳化劑形成的膠束包裹一部分除草劑活性成分，進(jìn)而吸附在表面帶負(fù)電的膨潤(rùn)土微米顆粒上，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)除草劑活性成分的緩釋；與現(xiàn)有技術(shù)相比，制劑加工簡(jiǎn)便、安全性好。
[0020](2)利用膨潤(rùn)土微米顆粒良好的親水性和水分散性，結(jié)合高剪切乳化和噴霧干燥技術(shù)，得到再懸浮性好的水分散粒劑；與現(xiàn)有氯代乙酰胺除草劑制劑技術(shù)相比，制劑使用安全方便、環(huán)境相容性好。
[0021](3)該緩釋型制劑有利于提高農(nóng)藥利用率、減輕農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的污染。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0022]圖1為實(shí)施例1所得乙草胺水分散粒劑與50%乙草胺乳油制劑對(duì)照的釋放曲線圖。
[0023]圖2為實(shí)施例2所得丙草胺水分散粒劑與50%丙草胺乳油制劑對(duì)照的釋放曲線圖。
【具體實(shí)施方式】
[0024]下面結(jié)合附圖1和附圖2及具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述:
實(shí)施例1
稱取5 g十六烷基三甲基溴化銨,加入500 mL蒸懼水中，攪拌至完全溶解。加入30 g乙草胺原藥，連續(xù)攪拌2 h至形成一部分乳液。依此加入30 g膨潤(rùn)土、6 g木質(zhì)素磺酸鈉、3 g十二烷基硫酸鈉、5 g硫酸銨、2 g羧甲基纖維素鈉,加水1000 mL稀釋,連續(xù)攪拌5 h至助劑溶解、分散均勻，調(diào)節(jié)pH至7.0，在轉(zhuǎn)速10000 rpm下高剪切乳化均勻，噴霧干燥(進(jìn)風(fēng)溫度130°C)后收集固體粉末，得到76 g水分散粒劑。采用高效液相色譜方法測(cè)得制劑中的乙草胺含量為35.6%。依據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 14825-2006測(cè)得該制劑的水中再懸浮率為91.3%。
[0025]實(shí)施例2
稱取5 g十八烷基三甲基氯化銨,加入500 mL蒸懼水中，攪拌至完全溶解。加入20 g丙草胺原藥，連續(xù)攪拌6 h至形成一部分乳液。依次加入18 g膨潤(rùn)土、4 g亞甲基雙萘磺酸鈉、2 g十二烷基硫酸鈉、3 g硫酸鈉、1.5 g海藻酸鈉，加水800 mL稀釋，連續(xù)攪拌8 h至助劑溶解、分散均勻，調(diào)節(jié)pH至7.0，在轉(zhuǎn)速12000 rpm下高剪切乳化均勻，噴霧干燥(進(jìn)風(fēng)溫度140°0后收集固體粉末，得到51.5 g水分散粒劑。采用高效液相色譜方法測(cè)得制劑中的丙草胺含量為35.0%。依據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 14825-2006測(cè)得該制劑的水中再懸浮率為88.5%。
[0026]實(shí)施例3
為了驗(yàn)證上述實(shí)施例中所得水分散粒劑的緩釋性能，并與常規(guī)乳油制劑(50%乙草胺乳油、50%丙草胺乳油)對(duì)照，參考文獻(xiàn)(鐘佳薇等，農(nóng)藥，2013，52(4)，249-251)中的方法，進(jìn)行了經(jīng)土壤表層的釋放實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)方法如下:在內(nèi)徑為8 cm的布氏漏斗中，平鋪2cm厚土壤，噴灑蒸餾水潤(rùn)濕土壤至飽和。12 h后，取實(shí)施例1和實(shí)施例2中制備的水分散粒劑各10 mg,兌水10 mL,均勻噴灑在土壤表面。自然晾干I h后,用40 mL蒸懼水噴淋，收集淋出液，采用高效液相色譜方法分析淋出液中的除草劑活性成分含量。噴淋蒸餾水共計(jì)9次，每次間隔I h。計(jì)算累計(jì)淋出的除草劑活性成分含量占初始施用總量的百分比，為釋放率(％)。繪制釋放率隨噴淋次數(shù)的變化關(guān)系，即釋放曲線圖。
[0027]圖1為實(shí)施例1所得乙草胺水分散粒劑與50%乙草胺乳油制劑對(duì)照的釋放曲線，圖2為實(shí)施例2所得丙草胺水分散粒劑與50%丙草胺乳油制劑對(duì)照的釋放曲線。從圖1、圖2可以看出，與乳油制劑相比，相同噴淋次數(shù)后各組水分散粒劑的釋放率明顯下降，體現(xiàn)了本發(fā)明所得水分散粒劑對(duì)除草劑活性成分的釋放較慢，即具有明顯的緩釋性能。
[0028]總之，以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，凡依本發(fā)明申請(qǐng)專利范圍所作的均等變化與修飾，皆應(yīng)屬本發(fā)明專利的涵蓋范圍。
【權(quán)利要求】
1.緩釋型氯代乙酰胺除草劑水分散粒劑的制備方法，其特征在于，方法如下: 將氯代乙酰胺除草劑與烷基季銨鹽陽(yáng)離子乳化劑的水溶液混合，常溫下連續(xù)攪拌或超聲波振蕩混合0.5-24 h后，形成部分乳化的除草劑乳液；依次加入膨潤(rùn)土、分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、穩(wěn)定劑，加水稀釋，攪拌1-24 h均勻后調(diào)節(jié)pH至5-9，經(jīng)高剪切乳化，得到除草劑懸浮液，再經(jīng)噴霧干燥制得緩釋型氯代乙酰胺除草劑水分散粒劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的緩釋型氯代乙酰胺除草劑水分散粒劑的制備方法，其特征在于:所述的烷基季銨鹽陽(yáng)離子乳化劑為十六烷基三甲基溴化銨、十八烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨、溴代十六烷基吡啶中任一種或幾種的組合。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的緩釋型氯代乙酰胺除草劑水分散粒劑的制備方法，其特征在于:所述的膨潤(rùn)土與氯代乙酰胺除草劑的質(zhì)量比為(0.1-2):1 ;分散劑與氯代乙酰胺除草劑的質(zhì)量比為(0.05-0.5):1 ;潤(rùn)濕劑與氯代乙酰胺除草劑的質(zhì)量比為(0.05-0.5):1 ;崩解劑與氯代乙酰胺除草劑的質(zhì)量比為(0.05-0.5):1 ;穩(wěn)定劑與氯代乙酰胺除草劑的質(zhì)量比為(0.01-0.3):1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的緩釋型氯代乙酰胺除草劑水分散粒劑的制備方法，其特征在于:所述的氯代乙酰胺除草劑為乙草胺、丙草胺、丁草胺、異丙甲草胺中任一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的緩釋型氯代乙酰胺除草劑水分散粒劑的制備方法，其特征在于:所述的分散劑為木質(zhì)素磺酸鹽、萘磺酸鹽或其甲醛縮合物、聚羧酸鹽中任一種或幾種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的緩釋型氯代乙酰胺除草劑水分散粒劑的制備方法，其特征在于:所述的崩解劑為硫酸鈉、硫酸銨、氯化鈉中任一種或幾種的組合。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的緩釋型氯代乙酰胺除草劑水分散粒劑的制備方法，其特征在于:所述的穩(wěn)定劑為海藻酸鈉、羧甲基淀粉、羧甲基纖維素鈉、黃原膠中的任一種或幾種的組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的緩釋型氯代乙酰胺除草劑水分散粒劑的制備方法，其特征在于:所述的烷基季銨鹽陽(yáng)離子乳化劑的水溶液的質(zhì)量百分比為0.1%-10%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的緩釋型氯代乙酰胺除草劑水分散粒劑的制備方法，其特征在于:所述的氯代乙酰胺除草劑與烷基季銨鹽陽(yáng)離子乳化劑的質(zhì)量比為(1-50):1。
10.一種如權(quán)利要求1-9任一所述的方法制備得到的緩釋型氯代乙酰胺除草劑水分散粒劑。
【文檔編號(hào)】A01P13/00GK103518712SQ201310520397
【公開(kāi)日】2014年1月22日 申請(qǐng)日期:2013年10月30日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月30日
【發(fā)明者】李建法, 李益民, 呂金紅 申請(qǐng)人:紹興文理學(xué)院