飛翔害蟲驅(qū)避制品、及飛翔害蟲驅(qū)避方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種善用硅酮橡膠的特性，同時對飛翔害蟲的驅(qū)避效果優(yōu)良的飛翔害蟲驅(qū)避制品、及飛翔害蟲驅(qū)避方法。一種飛翔害蟲驅(qū)避制品，使含有飛翔害蟲驅(qū)避香料成分的飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物保持于含有硅酮橡膠的硬度50度以下的橡膠成形體而成，橡膠成形體具備用于插入或裝設(shè)人體的一部分或物體的可伸縮的環(huán)部，在將人體的一部分或物體插入或裝設(shè)于環(huán)部的狀態(tài)下，飛翔害蟲驅(qū)避香料成分從環(huán)狀橡膠成形體的表面持續(xù)揮發(fā)5～15小時。
【專利說明】
飛翔害蟲驅(qū)避制品、及飛翔害蟲驅(qū)避方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及飛翔害蟲驅(qū)避制品、及飛翔害蟲驅(qū)避方法。

【背景技術(shù)】
[0002]以往對蚊子、蚋、搖蚊、蠅類等飛翔害蟲，將包含避蚊胺(N，N_ 二乙基甲苯酰胺)的驅(qū)避劑涂布于皮膚表面的方法被廣泛使用。但是，避蚊胺與通常的香料成分相比揮發(fā)性稍微低一些，故無法期待空間的驅(qū)避效果。另一方面，雖然可在空間中使常溫?fù)]發(fā)性的殺蟲成分，例如擬除蟲菊酯系的益避寧等揮發(fā)而實現(xiàn)對飛翔害蟲的驅(qū)避效果，但存在不少常溫?fù)]發(fā)性的殺蟲成分的使用被敬而遠(yuǎn)之的情況。
[0003]因此，提出了幾個使用揮發(fā)性的天然精油及其組成成分作為驅(qū)避成分的嘗試。例如香茅油及其主成分的香茅醛對蚊子顯示驅(qū)避效果是眾所周知的，在美國含有以香茅油為有效成分的蠟燭已在市面上販賣。但是，利用蠟燭的熱使香茅醛擴(kuò)散的方法因香茅醛的揮發(fā)效率差，故無法發(fā)揮實用的驅(qū)避效果。
[0004]而且，在日本特開2002-173407號公報(專利文獻(xiàn)I)中記載了除了香茅油以外，還有以選自橙油、肉桂油等天然精油為有效成分的飛翔害蟲驅(qū)避劑，作為使用于液劑用的溶劑可舉出:甲醇、乙醇等醇類、鄰苯二甲酸二乙酯、肉宣蘧酸異丙酯等酯類、己烷、煤油、石蠟等脂族烴類、芳香烴類、醚類等多種。
[0005]除此以外，日本特開2003-201203號公報(專利文獻(xiàn)2)揭示了作為害蟲驅(qū)避成分(A)包含選自香茅醛、萜品醇、薄荷腦、芒烯、香葉醇、香茅醇、莰烯等的一種或兩種以上，害蟲驅(qū)避成分(A)中的香茅醛的含量為2?10質(zhì)量％的害蟲驅(qū)避劑揮發(fā)組合物。但是，這些驅(qū)避劑雖然強(qiáng)調(diào)考慮重視天然產(chǎn)物和安全性，但其驅(qū)避效果持續(xù)性不佳，未必能令人滿意。
[0006]而且，在日本特開昭61-289002號公報(專利文獻(xiàn)3)中提出了 [以乙二醇醚類為有效成分的節(jié)肢動物類、軟體動物類以及爬蟲類用驅(qū)避劑]。在專利文獻(xiàn)3雖然記載了乙二醇醚類對蟑螂或螨類顯示優(yōu)良的驅(qū)避效果的內(nèi)容，但其效果無論如何也很難說充分，而且也絲毫未提到對飛翔害蟲的驅(qū)避效果。
[0007]像這樣，還未發(fā)現(xiàn)以飛翔害蟲驅(qū)避效果，進(jìn)而除此以外還以芳香的持續(xù)性提高為目標(biāo)的有用的飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物，希望開發(fā)出這樣的組合物。
[0008]可是，已知硅酮橡膠的吸附性及透氣性優(yōu)良，且物性穩(wěn)定，香料的發(fā)散性優(yōu)良。利用這種性質(zhì)，在市面上販賣著在硅酮橡膠中含有香料的芳香劑。當(dāng)在硅酮橡膠中含有香料時，通常將硅酮化合物或液狀硅酮與香料混合，使用硫等硫化劑、添加劑等進(jìn)行硫化(交聯(lián))。但是，在混練時容易發(fā)生香料與橡膠聚合物或添加劑的分離，進(jìn)而發(fā)生成形時的熱或硫造成的香料的分解、變性等化學(xué)變化的結(jié)果，難以得到具有芳香性且物性穩(wěn)定的成形體。
[0009]因此，作為解決該問題的手段，在日本特開平8-311216號公報(專利文獻(xiàn)4)或日本特開2011-26462號公報(專利文獻(xiàn)5)中，不是采用在硅酮橡膠成形前混練香料，而是采用在硅酮橡膠成形后添加香料的方法。但是，這些文獻(xiàn)完全未提及香料組合物的性狀與硅酮橡膠的適合性，不一定適合功能上不同的飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物。
[0010]專利文獻(xiàn)1:日本特開2002-173407號公報
[0011]專利文獻(xiàn)2:日本特開2003-201203號公報
[0012]專利文獻(xiàn)3:日本特開昭61-289002號公報
[0013]專利文獻(xiàn)4:日本特開平8-311216號公報
[0014]專利文獻(xiàn)5:日本特開2011-26462號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0015]像這樣，當(dāng)開發(fā)利用硅酮橡膠的有用的飛翔害蟲驅(qū)避制品時，發(fā)現(xiàn)驅(qū)避效果高且與硅酮橡膠的適合性優(yōu)良的飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物后，必須實施各種試驗，不得不重復(fù)試驗失敗。
[0016]本發(fā)明鑒于上述問題點而實施，其目的在于提供一種善用硅酮橡膠的特性，同時對飛翔害蟲的驅(qū)避效果優(yōu)良的飛翔害蟲驅(qū)避制品、及飛翔害蟲驅(qū)避方法。
[0017]發(fā)現(xiàn)了:對于本發(fā)明，以下的構(gòu)成完成了上述目的，因而發(fā)揮出優(yōu)良的效果。
[0018](I) 一種飛翔害蟲驅(qū)避制品，使含有飛翔害蟲驅(qū)避香料成分的飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物保持于含有硅酮橡膠的硬度50度以下的橡膠成形體而成。
[0019](2)如(I)所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，所述橡膠成形體具備用于插入或裝設(shè)人體的一部分或物體的可伸縮的環(huán)部，所述飛翔害蟲驅(qū)避香料成分從所述環(huán)狀橡膠成形體的表面揮發(fā)。
[0020](3)如(2)所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，在將所述人體的一部分或所述物體插入或裝設(shè)于所述環(huán)部的狀態(tài)下，所述飛翔害蟲驅(qū)避香料成分持續(xù)揮發(fā)5?15小時。
[0021](4)如(3)所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，所述飛翔害蟲驅(qū)避香料成分的平均揮發(fā)量為每單位所述環(huán)狀橡膠成形體的總表面積0.05?1.0mg/cm2.h。
[0022](5)如(3)或(4)所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，在所述人體的一部分或所述物體插入或裝設(shè)于所述環(huán)部的狀態(tài)下，所述環(huán)部與所述人體的一部分或所述物體的接觸面積相對于所述環(huán)部的內(nèi)側(cè)面的面積為80%以下。
[0023](6)如(I)?(5)中任一項所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，所述飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物含有下列的(a)成分及(b)成分作為所述飛翔害蟲驅(qū)避香料成分，
[0024](a)成分為以通式⑴表示的作為單獨物質(zhì)或混合物的乙酸酯(acetic ester)化合物，
[0025]CH3-COO-Rl...(I)
[0026][Rl:碳數(shù)6?12的醇?xì)埢鵠
[0027](b)成分為單萜系醇和/或碳數(shù)10的芳香醇。
[0028](7)如(6)所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其還包含以通式(II)表示的作為單獨物質(zhì)或混合物的烯丙酯化合物作為所述(a)成分，
[0029]R2-CH2-C00-CH2-CH = CH2...(II)
[0030][R2:碳數(shù)4?7的燒基、燒氧基、環(huán)燒基、環(huán)燒氧基或苯氧基]
[0031]所述(a)成分是選自所述乙酸酯化合物及所述烯丙酯化合物中的至少一種。
[0032](8)如(6)或(7)所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，所述(a)成分相對于所述(b)成分的配合比率被設(shè)定為0.1?2.0倍量。
[0033](9)如(6)?⑶中任一項所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，所述乙酸酯化合物是選自乙酸對叔丁基環(huán)己酯、乙酸鄰叔丁基環(huán)己酯、乙酸對叔戊基環(huán)己酯、乙酸三環(huán)癸烯酯、乙酸芐酯、乙酸苯乙酯、乙酸蘇合香酯、乙酸茴香酯、乙酸肉桂酯、乙酸松油酯、乙酸二氫松油酯、乙酸沉香酯、乙酸乙基沉香酯、乙酸香茅酯、乙酸香葉酯、乙酸橙花酯、乙酸冰片酯及乙酸異冰片酯的至少一種。
[0034](10)如(6)?(9)中任一項所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，所述烯丙酯化合物是選自己酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、正戊氧基乙酸烯丙酯、環(huán)己基乙酸烯丙酯、環(huán)己氧基乙酸烯丙酯及苯氧基乙酸烯丙酯的至少一種。
[0035](11)如(6)?(10)中任一項所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中所述單萜系醇和/或所述碳數(shù)10的芳香醇是選自萜品醇、香葉醇、二氫月桂烯醇、冰片、薄荷腦、香茅醇、橙花醇、沉香醇、乙基沉香醇、百里酚、丁香酚及對薄荷烷-3，8-二醇的至少一種。
[0036](12)如(6)?(11)中任一項所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，所述飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物還含有:20°C中的蒸氣壓為0.2?20Pa的乙二醇和/或乙二醇醚作為所述飛翔害蟲驅(qū)避香料成分揮發(fā)時的驅(qū)避效果持續(xù)成分。
[0037](13)如(12)所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，所述乙二醇和/或所述乙二醇醚是選自芐基乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，3-丁二醇、己二醇、二乙二醇單丁基醚、二丙二醇單丁基醚及三丙二醇單甲基醚的至少一種。
[0038](14)如(12)或(13)所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，所述乙二醇為二丙二醇。
[0039](15)如(I)?(14)中任一項所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，所述環(huán)部具備圖形或角色造型的輪廓。
[0040](16)如(15)所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，所述環(huán)部在其輪廓上的至少一處形成有從所述環(huán)部向外方延伸的分枝部。
[0041](17) 一種飛翔害蟲驅(qū)避方法，其使用了使含有飛翔害蟲驅(qū)避香料成分的飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物保持于含有硅酮橡膠的硬度50度以下的橡膠成形體而成的飛翔害蟲驅(qū)避制品。
[0042]發(fā)明的效果
[0043]依照本發(fā)明的飛翔害蟲驅(qū)避制品、及飛翔害蟲驅(qū)避方法，因可從含有硅酮橡膠的硬度50度以下的橡膠成形體適度地使飛翔害蟲驅(qū)避香料成分揮發(fā)，故持續(xù)規(guī)定時間發(fā)揮優(yōu)良的飛翔害蟲驅(qū)避效果。因當(dāng)使用具有芳香性的成分作為飛翔害蟲驅(qū)避香料成分時，可長時間使初期的香調(diào)持續(xù)，故其有用性極高。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0044]圖1是模仿熊的硅酮橡膠成形體的示意圖，(a)是顯示未裝設(shè)時的硅酮橡膠成形體，(b)是顯示裝設(shè)于手腕的硅酮橡膠成形體。
[0045]圖2是模仿兔子的硅酮橡膠成形體的示意圖，(a)是顯示未裝設(shè)時的硅酮橡膠成形體，(b)是顯示裝設(shè)于手腕的硅酮橡膠成形體。
[0046]圖3是模仿松鼠的硅酮橡膠成形體的示意圖，(a)是顯示未裝設(shè)時的硅酮橡膠成形體，(b)是顯示裝設(shè)于手腕的硅酮橡膠成形體。
[0047]圖4是在模仿圖1的熊的硅酮橡膠成形體中，形成向外方延伸的分枝部的示意圖，(a)是顯示未裝設(shè)時的硅酮橡膠成形體，(b)是顯示裝設(shè)于手腕的硅酮橡膠成形體。

【具體實施方式】
[0048]以下，針對與本發(fā)明的飛翔害蟲驅(qū)避制品有關(guān)的實施方式進(jìn)行說明。針對本發(fā)明的飛翔害蟲驅(qū)避方法在飛翔害蟲驅(qū)避制品的說明中一并說明。但是，本發(fā)明不限于在以下說明的實施方式、附圖中記載的構(gòu)成。
[0049]本發(fā)明的飛翔害蟲驅(qū)避制品為使含有飛翔害蟲驅(qū)避香料成分的飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物保持于含有硅酮橡膠的硬度50度以下的橡膠成形體二成(以下有省略成[橡膠成形體]時。)。飛翔害蟲驅(qū)避香料成分使用適合橡膠成形體的特定的種類的物質(zhì)。在后面詳細(xì)敘述飛翔害蟲驅(qū)避香料成分。
[0050]成形體所使用的硅酮橡膠為透氣性優(yōu)良，且物性穩(wěn)定，具有香料的吸附、發(fā)散優(yōu)良的特性。認(rèn)為這是因為香料的分子結(jié)構(gòu)為主鏈以碳構(gòu)成，香料分子容易進(jìn)入三維交聯(lián)的橡膠的分子結(jié)構(gòu)的間隙。為了活用硅酮橡膠的特性，優(yōu)選作為橡膠成形體將硬度調(diào)節(jié)到50度以下。例如將硬度為50度以下的硅酮橡膠使用于橡膠成形體的原料。由此，完成的橡膠成形體的硬度成為50度以下。橡膠成形體的硬度為50度以下時，因硅酮橡膠的分子結(jié)構(gòu)不會過于緊密，故香料分子容易進(jìn)入橡膠的分子結(jié)構(gòu)的間隙。此外，橡膠成形體的硬度是通過依據(jù)日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JIS K6253)的方法或裝置而測定。在本發(fā)明中，使用適合上述標(biāo)準(zhǔn)的硬度計而測定橡膠成形體的硬度。
[0051]硅酮橡膠無論室溫固化型、加熱固化型、縮合型、加成型等種類而皆可使用，通常在硅酮化合物或液狀硅酮中使用硫等硫化劑、二氧化硅等添加劑等進(jìn)行硫化(交聯(lián))而成形。此外，可通過調(diào)節(jié)硅酮橡膠的交聯(lián)密度或調(diào)節(jié)作為添加劑使用的硅油、填料的添加量，控制之后添加的飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物的揮發(fā)量。
[0052]在本發(fā)明中使用的橡膠成形體包含有其他的種類的橡膠也無妨。例如除了硅酮橡膠以外包含氟橡膠的橡膠成形體被期待耐久性的提高。
[0053]橡膠成形體具備用于插入或裝設(shè)人體的一部分或物體的可伸縮的環(huán)部而構(gòu)成。若將保持有飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物的環(huán)狀橡膠成形體插入或裝設(shè)于手腕或腳腕等人體的一部分，或推車、自行車等的把手等；手提包、背包、皮包等的把手等；帽子、鞋等的帶子等物體，則飛翔害蟲驅(qū)避香料成分逐漸從環(huán)狀橡膠成形體的表面揮發(fā)。例如其揮發(fā)狀態(tài)經(jīng)過5?15小時持續(xù)的飛翔害蟲驅(qū)避制品的情況下，為了維持像這樣的揮發(fā)性能，飛翔害蟲驅(qū)避香料成分的平均揮發(fā)量優(yōu)選為每單位環(huán)狀橡膠成形體的總表面積0.05?1.0mg/cm2 *h。若飛翔害蟲驅(qū)避香料成分的平均揮發(fā)量在該范圍內(nèi)，則飛翔害蟲驅(qū)避香料成分的在環(huán)狀橡膠成形體內(nèi)的滲出經(jīng)過5?15小時，優(yōu)選為8?12小時穩(wěn)定順利地進(jìn)行。若飛翔害蟲驅(qū)避香料成分的平均揮發(fā)量低于0.05mg/cm2.h，則飛翔害蟲驅(qū)避效果不足，若飛翔害蟲驅(qū)避香料成分的平均揮發(fā)量超過1.0mg/cm2 *h，則驅(qū)避效果的持續(xù)時間變短，或者飛翔害蟲驅(qū)避香料成分或飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物在硅酮橡膠成形體內(nèi)的保持量變得過大而無法避免在表面產(chǎn)生發(fā)粘的可能性。此外在本發(fā)明中，平均揮發(fā)量是指針對顯示0.02mg/cm2.h以上的揮發(fā)量的時間區(qū)求平均值。
[0054]橡膠成形體的形狀為了容易插入或裝設(shè)于手腕、腳腕等人體的一部分或所述的物體，使用將周圍連結(jié)的一條帶狀體(線直徑:1?3mm、長度:約10?20cm左右)，且形成了圖形或角色造型的物品。圖1?圖4為模仿作為角色造型的動物的硅酮橡膠成形體I的示意圖。在各圖中，(a)是顯示未裝設(shè)時的硅酮橡膠成形體1，(b)是顯示將硅酮橡膠成形體I裝設(shè)于手腕2的狀態(tài)。硅酮橡膠成形體I具備用于插入或裝設(shè)人體的一部分或物體的可伸縮的環(huán)部。環(huán)部的輪廓如圖1?圖4的各(a)所示，具有圖形或角色造型的輪廓。作為圖形或角色造型可舉出動物系列、昆蟲系列、交通工具系列、字母系列等各式各樣，但當(dāng)然不限于此。硅酮橡膠成形體I的原形優(yōu)選為在擴(kuò)展其一部分而裝設(shè)于手腕或腳腕等時，該部分的至少20%，優(yōu)選為30%形成與手腕或腳腕等的皮膚分離的裝設(shè)狀態(tài)而進(jìn)行伸縮。這是因為不僅分離部分有助于驅(qū)避香料成分揮發(fā)性提高，而且香料成分也優(yōu)選盡可能避開與皮膚的接觸。在圖1?圖4的各(b)顯示了通過硅酮橡膠成形體I的一部分脫離手腕2而形成的分離部3。
[0055]本發(fā)明的飛翔害蟲驅(qū)避制品雖然是以由一條帶狀體形成的圖形或角色造型為主要部分，但如圖4所示，也可以自該帶狀體的一處或數(shù)處使橡膠成形體分枝形成分枝部4，構(gòu)成附屬的附件。由此具有如下的優(yōu)點:可賦予裝飾性，并且可加大橡膠成形體的重量并提高所保持的飛翔害蟲驅(qū)避香料成分量，結(jié)果使裝設(shè)于手腕或腳腕等的本發(fā)明的飛翔害蟲驅(qū)避制品的個數(shù)減少。附件的形狀或大小若為該部分的香料成分揮發(fā)性與圖形或角色造型主要部分比較不會過大或過小的程度的話，則沒有特別限定。
[0056]本發(fā)明的飛翔害蟲驅(qū)避制品所使用的飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物實質(zhì)上不使用殺蟲成分，而以香料成分作為飛翔害蟲驅(qū)避成分使用。稱這種香料成分為[飛翔害蟲驅(qū)避香料成分]。飛翔害蟲驅(qū)避香料成分含有下列的(a)成分及(b)成分。
[0057]可舉出以通式⑴表示的作為單獨物質(zhì)或混合物的乙酸酯化合物作為(a)成分。
[0058]CH3-COO-Rl...(I)
[0059][Rl:碳數(shù)6?12的醇?xì)埢鵠
[0060]可舉出單萜系醇和/或碳數(shù)10的芳香醇作為(b)成分。
[0061]飛翔害蟲驅(qū)避香料成分中，也可以還包含以通式(II)表示的作為單獨物質(zhì)或混合物的烯丙酯化合物作為(a)成分。
[0062]R2-CH2-C00-CH2-CH = CH2...(II)
[0063][R2:碳數(shù)4?7的燒基、燒氧基、環(huán)燒基、環(huán)燒氧基或苯氧基]
[0064]此時，(a)成分是選自乙酸酯化合物及烯丙酯化合物中的至少一種。
[0065]飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物還優(yōu)選含有:20°C中的蒸氣壓為0.2?20Pa的乙二醇和/或乙二醇醚作為飛翔害蟲驅(qū)避香料成分揮發(fā)時的驅(qū)避效果持續(xù)成分。
[0066]向橡膠成形體的飛翔害蟲驅(qū)避香料成分或飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物的配合量(保持量)依照該飛翔害蟲驅(qū)避制品的使用用途、使用時間及橡膠成形體的種類或其標(biāo)準(zhǔn)等適宜決定即可。例如每次使用8?12小時的驅(qū)避制品時，其制品重量通常為0.5?2.5g左右，每個橡膠成形體以5?50mg(也就是說I?10質(zhì)量％ )的范圍保持飛翔害蟲驅(qū)避香料成分較適當(dāng)。
[0067]而且，依照后述的本發(fā)明人等的試驗結(jié)果，判明了:來自橡膠成形體的飛翔害蟲驅(qū)避香料成分揮發(fā)狀態(tài)受飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物的配方影響。對于在本發(fā)明中使用的飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物，作為揮發(fā)時的驅(qū)避效果持續(xù)成分配合的乙二醇和/或乙二醇醚大幅有助于香料成分的從硅酮橡膠成形體的揮發(fā)穩(wěn)定化。另一方面，不包含乙二醇和/或乙二醇醚的飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物的情況下，觀察到初期的揮發(fā)量稍微變多的傾向(結(jié)果，有持續(xù)時間低于5小時，或平均揮發(fā)量超過1.0mg/cm2.h的可能性)。
[0068]對于包含于本發(fā)明的飛翔害蟲驅(qū)避制品所使用的飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物的飛翔害蟲驅(qū)避香料成分，以下具體地說明。
[0069]飛翔害蟲驅(qū)避香料成分中，作為(a)成分的通式(I)表示的乙酸酯化合物的具體例可舉出:乙酸對叔丁基環(huán)己酯、乙酸鄰叔丁基環(huán)己酯、乙酸對叔戊基環(huán)己酯、乙酸三環(huán)癸烯酯、乙酸芐酯、乙酸苯乙酯、乙酸蘇合香酯、乙酸茴香酯、乙酸肉桂酯、乙酸松油酯、乙酸二氫松油酯、乙酸沉香酯、乙酸乙基沉香酯、乙酸香茅酯、乙酸香葉酯、乙酸橙花酯、乙酸冰片酯及乙酸異冰片酯等。這些乙酸酯化合物單獨使用也可以，且任意組合使用也可以。
[0070]飛翔害蟲驅(qū)避香料成分中，作為(a)成分的通式(II)表示的烯丙酯化合物的具體例可舉出:己酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、異丁氧基乙酸烯丙酯、正戊氧基乙酸烯丙酯、環(huán)己基乙酸烯丙酯、環(huán)己基丙酸烯丙酯、環(huán)己氧基乙酸烯丙酯及苯氧基乙酸烯丙酯等。這些烯丙酯化合物單獨使用也可以，且任意組合使用也可以。而且，這些烯丙酯化合物與上述的乙酸酯化合物任意組合使用也可以。
[0071]飛翔害蟲驅(qū)避香料成分中，作為(b)成分的單萜系醇和/或碳數(shù)10的芳香醇的具體例可舉出:萜品醇、香葉醇、二氫月桂烯醇、冰片、薄荷腦、香茅醇、橙花醇、沉香醇、乙基沉香醇、百里酚、丁香酚及對薄荷烷_3，8- 二醇等。這些單萜系醇和/或碳數(shù)10的芳香醇單獨使用也可以，且任意組合使用也可以。
[0072]在本發(fā)明的飛翔害蟲驅(qū)避制品中，優(yōu)選并用飛翔害蟲驅(qū)避香料成分的即(a)成分與(b)成分。根據(jù)本發(fā)明人等深入研究的結(jié)果確認(rèn)了:此時若將(a)成分相對于(b)成分的配合比率設(shè)定為0.1?2.0倍量，則可得到特別優(yōu)良的飛翔害蟲驅(qū)避結(jié)果。
[0073]在本發(fā)明的飛翔害蟲驅(qū)避制品中，也可以適宜添加上述以外的香料成分，例如苯甲酸芐酯、甲酸肉桂酯、甲酸香葉酯等其他的酯化合物；苧烯等單萜系烴；薄荷酮、香芹酮、蒲勒酮、樟腦、突厥酮等單萜系酮；檸檬醛、香茅醛、橙花醛、紫蘇醛等單萜系醛；苯乙醇、二苯醚、二氫卻基 _2，4-二卩惡燒(Dihydroindenyl-2,4-d1xane, indolarome)等作為飛翔害蟲驅(qū)避香料成分。進(jìn)而,也可以適宜添加包含上述香料成分的各種精油類,例如茉莉油、橙花油、薄荷油、香檸檬油、橙油、香葉油、橙葉油、檸檬油、香茅油、檸檬草油、肉桂油、桉油、檸檬桉油、百里香油等。
[0074]在本發(fā)明的飛翔害蟲驅(qū)避制品中，在保持于橡膠成形體的飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物中優(yōu)選還含有飛翔害蟲驅(qū)避香料成分揮發(fā)時的驅(qū)避效果持續(xù)成分。驅(qū)避效果持續(xù)成分是指例如20°C中的蒸氣壓為0.2?20Pa的乙二醇和/或乙二醇醚。這種乙二醇和/或乙二醇醚在專利文獻(xiàn)2中與乙醇、異丙醇或煤油等一起作為溶劑而被列舉，而且，在專利文獻(xiàn)3中雖然記載了對蟑螂、螨類顯示優(yōu)良的驅(qū)避效果的內(nèi)容，但絲毫未提到對飛翔害蟲的效果。然而，本發(fā)明人等首次獲得如下的知識:所述乙二醇和/或乙二醇醚不僅作為溶劑，對飛翔害蟲驅(qū)避香料也特異地發(fā)揮出驅(qū)避效果的持續(xù)作用，在使用了芳香性的飛翔害蟲驅(qū)避香料時也能使初期的香調(diào)持續(xù)。
[0075]作為上述的乙二醇和/或乙二醇醚的具體例(同時記載20°C中的蒸氣壓)可舉出:丙二醇(10.7Pa)、二丙二醇(1.3Pa)、三丙二醇(0.67Pa)、二乙二醇(3Pa)、三乙二醇(IPa)、1，3-丁二醇、己二醇(6.7Pa)、芐基乙二醇(2.7Pa)、二乙二醇單丁基醚(3Pa)、二丙二醇單丁基醚及三丙二醇單甲基醚，其中二丙二醇適合本發(fā)明的目的。此外，上述的乙二醇和/或乙二醇醚單獨使用也可以，且任意組合使用也可以。乙二醇和/或乙二醇醚相對于飛翔害蟲驅(qū)避香料的配合比率適合為0.05?5倍左右。
[0076]在飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物中，只要不妨礙本發(fā)明的效果，就可以配合其他的功能性成分。作為其他的功能性成分例如可舉出殺蟲成分、除臭成分、除菌抗菌成分等。配合作為殺蟲成分可舉出的常溫?fù)]發(fā)性擬除蟲菊酯系的益避寧、丙氟菊酯、拜富寧、美特寧等殺蟲成分時，優(yōu)選按照本發(fā)明的宗旨盡量僅殘留微量。作為除臭成分，以選自禾本科、山茶科、銀杏科、木犀科、?？啤⑹|香科、金虎尾科、柿樹科中的植物萃取物為代表。而且，也可以添加被稱為[綠的芳香]的葉醇或葉醛等而賦予放松效果。這些功能性成分單獨使用也可以，且任意組合使用也可以。
[0077]在飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物中，只要不妨礙本發(fā)明的效果，也可以依照需要適宜配合溶劑、表面活性劑、助溶劑、分散劑、穩(wěn)定化劑、PH調(diào)節(jié)劑、著色劑等。而且，也可通過使飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物例如微膠囊化、環(huán)糊精化而謀求所述飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物的穩(wěn)定化，或調(diào)節(jié)飛翔害蟲驅(qū)避香料成分揮發(fā)性。
[0078]作為飛翔害蟲驅(qū)避制品的制備所使用的溶劑例如可舉出:水、乙醇、異丙醇等低級醇；酮系溶劑、酯系溶劑、正烷烴或異烷烴等烴系溶劑等。作為表面活性劑例如可舉出:聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯高級烷基醚類(聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯油醚等)、聚氧乙烯烷基苯基醚類、聚氧乙烯高級脂肪酸酯類、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯類、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯類、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚等非離子表面活性劑；月桂胺氧化物、硬脂酰胺氧化物、月桂酰胺丙基二甲基胺氧化物等高級烷基氧化胺系表面活性劑等。這些表面活性劑單獨使用也可以，且任意組合使用也可以。
[0079]通過將上述飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物添加于含有硅酮橡膠的硬度為50度以下的橡膠成形體，進(jìn)行規(guī)定的處理而使飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物保持于橡膠成形體，完成本發(fā)明的飛翔害蟲驅(qū)避制品。再者，可通過使用本發(fā)明的飛翔害蟲驅(qū)避制品，實施本發(fā)明的飛翔害蟲驅(qū)避方法。
[0080]將飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物添加于橡膠成形體的方法可適宜采用以往眾所周知的方法。例如當(dāng)橡膠成形體的表面積大時，通過藥液分注方式或涂布方式擔(dān)載飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物。當(dāng)橡膠成形體的表面積小時，將多個橡膠成形體放入密閉容器，依照需要將飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物與溶劑一起添加至密閉容器中進(jìn)行噴霧或滴下，使其浸透于橡膠成形體。進(jìn)而也能通過將橡膠成形體浸潰適當(dāng)時間于飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物的液中，或者使高濃度含有飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物的橡膠成形體與無處理的橡膠成形體混合于密閉容器中，放置適當(dāng)時間使香料組合物濃度在橡膠成形體整體平均化的方法，制造飛翔害蟲驅(qū)避制品。
[0081]本發(fā)明的飛翔害蟲驅(qū)避制品中的飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物的配合量依照該飛翔害蟲驅(qū)避制品的使用用途、使用時間及橡膠成形體的種類或其標(biāo)準(zhǔn)等適宜決定即可。例如在每次使用8?12小時的飛翔害蟲驅(qū)避制品時,優(yōu)選每個橡膠成形體配合10?50mg左右的飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物。在使用15?30天的飛翔害蟲驅(qū)避制品時，優(yōu)選每個橡膠成形體配合100?2000mg左右的飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物。
[0082]對于本發(fā)明的飛翔害蟲驅(qū)避制品，橡膠成形體本身可成為飛翔害蟲驅(qū)避制品。作為飛翔害蟲驅(qū)避制品的例子可舉出腕環(huán)、腕帶等。而且，也能將飛翔害蟲驅(qū)避制品構(gòu)成為表帶狀，此時也能在其一部分形成收納小片狀的橡膠成形體的收納部，使橡膠成形體更換自如。此外此時，具有橡膠成形體不直接接觸胳膊的皮膚的優(yōu)點。
[0083]像這樣得到的本發(fā)明的飛翔害蟲驅(qū)避制品通過在大門、廚房、廁所、客廳、臥室等室內(nèi)；倉庫、車中等空間，或庭前、戶外，在手腕、腳腕等各部位依照需要裝設(shè)I?5個來使用，由此對尖音庫蚊、地下家蚊、白線斑蚊等蚊類、蚋、搖蚊類、蠅類、小蠅類(果蠅類、蚤蠅類等)、蝶蠅類、衣蛾類等飛翔害蟲持續(xù)規(guī)定的時間發(fā)揮優(yōu)良的飛翔害蟲驅(qū)避效果。再者，在使用芳香性的飛翔害蟲驅(qū)避香料時，初期的香調(diào)不變質(zhì)而持續(xù)規(guī)定時間，并且因本制品實質(zhì)上不含有殺蟲成分，即使是不喜歡使用殺蟲劑的人也能不抗拒而使用，故其實用性極高。
[0084]實施例
[0085]為了確認(rèn)本發(fā)明的飛翔害蟲驅(qū)避制品的有效性，實施了以下的實施例及比較例。
[0086][實施例1]
[0087]制備了如下的本發(fā)明的飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物:配合了 8.0質(zhì)量％的乙酸對叔丁基環(huán)己酯及3.2質(zhì)量％的乙酸苯乙酯作為飛翔害蟲驅(qū)避香料成分中的(a)成分即以通式(I)表示的乙酸酯化合物；14.3質(zhì)量％的職品醇、9.8質(zhì)量％的香葉醇及12.0質(zhì)量％的二氫月桂烯醇作為飛翔害蟲驅(qū)避香料成分中的(b)成分即單萜系醇和/或碳數(shù)10的芳香醇，
38.0質(zhì)量％的二丙二醇作為驅(qū)避效果持續(xù)成分，進(jìn)而配合了 14.7質(zhì)量％的其他的飛翔害蟲驅(qū)避香料(包含7.1質(zhì)量％的苯乙醇及1.6質(zhì)量％的甲酸肉桂酯)。所述飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物中的(a)成分相對于(b)成分的配合比率為0.32倍。
[0088]接著，將硫化劑添加到液狀硅酮中，成形了帶環(huán)狀的硅酮橡膠成形體(線直徑:約2mm、重量:1.6g、硬度:32)。將該橡膠成形體100個放入附設(shè)有噴霧裝置的密閉容器，使用上述噴霧裝置噴灑了上述飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物，以使每個橡膠成形體的吸附量為30mg。放置I天并使飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物均勻地浸透于橡膠成形體整體，即使是腕帶形態(tài)也得到了有效持續(xù)時間為8?12小時的本發(fā)明的飛翔害蟲驅(qū)避制品。此外，另外對硬度為80度的硅酮橡膠成形體同樣地進(jìn)行了嘗試，但僅吸附了一點點飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物。
[0089]將所得到的腕帶纏繞于胳膊并外出，結(jié)果，持續(xù)8?12小時不會為蚊子或小蠅等飛翔害蟲煩惱，確認(rèn)了實用的驅(qū)避效果。而且，在身體的周圍空間仍舊飄蕩著初期香調(diào)的芳香，可充分享受舒適的爽快感。
[0090]<持續(xù)性評價試驗1>
[0091]比照實施例1，混合乙酸蘇合香酯12mg作為飛翔害蟲驅(qū)避香料成分中的(a)成分即以通式(I)表示的乙酸酯化合物；香葉醇28mg作為飛翔害蟲驅(qū)避香料成分中的(b)成分即單萜系醇和/或碳數(shù)10的芳香醇，將各驅(qū)避效果持續(xù)成分配合于所述混合物，制備了可使用于本發(fā)明的飛翔害蟲驅(qū)避制品的飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物。針對所得到的飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物，實施了以下說明的持續(xù)性評價試驗I。在本試驗中，以對尖音庫蚊成蟲(早)的驅(qū)除活性作為持續(xù)性評價的指標(biāo)。
[0092]在將包含上述飛翔害蟲驅(qū)避香料與各驅(qū)避效果持續(xù)成分70mg的供試藥劑的丙酮溶液0.5mL浸滲于直徑15cm的濾紙后，風(fēng)干而制備了各供試藥劑處理濾紙。設(shè)置塑料制圓筒(內(nèi)徑20cm、高度43cm)，在其中放置了各供試藥劑處理濾紙。在圓筒上以12網(wǎng)目的金屬絲網(wǎng)分隔上下，放置了放了供試尖音庫蚊成蟲20只的第二圓筒(內(nèi)徑20cm、高度20cm)，進(jìn)而在其上放置了第三圓筒(內(nèi)徑20cm、高度43cm)。伴隨著時間的經(jīng)過，計算驅(qū)除的供試蟲數(shù),求出KT5tl值(到供試蟲數(shù)的半數(shù)驅(qū)除為止的時間)。此外,為了評價各供試藥劑的持續(xù)性，提供了剛進(jìn)行供試藥劑處理濾紙的風(fēng)干后的濾紙(表I中的Oh)，與風(fēng)干后在別的房間使供試藥劑處理濾紙揮發(fā)4小時后的濾紙(表I中的4h)的兩種。將持續(xù)性評價試驗I的結(jié)果顯示于表I。
[0093][表 I]
[0094]
供試藥劑中的節(jié)KT51)値Γ分)一
驅(qū)避持續(xù)) ^ο?！狪^
成分____
1一三丙二醇0.67 _ 62.7101.5
2__三乙二醇__I__76J__118.4
3__二丙二醇__L3__19JJ__42.0
7 一霞"一4 —芐基乙二i —2.742.875.9
**5 — 二乙二醇338.576.7
qarsiToiiTi
— ? ' 丙二醇10.7 — 36.459.8

—乙—醇單丁
8^322.951.3
_______
I異丙0.01283.2>120
其他化合物2MeQtMozol2/786?3>120
3__異丁醇__1200__32^8__>120
_ 4--36.1>120
[0095]由表I的結(jié)果，確認(rèn)了在20°C中的蒸氣壓為0.2?20Pa的乙二醇和/或乙二醇醚中存在作為驅(qū)除效果的持續(xù)作用，即驅(qū)避效果持續(xù)成分的有用性。此外，若對比乙二醇系與丙二醇系，則觀察到優(yōu)選后者的傾向。與此相對，關(guān)于乙二醇和/或乙二醇醚以外的肉宣蘧酸異丙酯(isopropyl myristate)、Neoth1zol,即使是20°C中的蒸氣壓為0.2?20Pa的范圍，也缺乏驅(qū)除效果的持續(xù)作用。
[0096]根據(jù)表I的作用，接著對己二醇及二丙二醇變更飛翔害蟲驅(qū)避香料成分的種類及配合量，進(jìn)行了與上述一樣的持續(xù)性評價試驗。將結(jié)果顯示于表2。
[0097][表2]
[0098]

【權(quán)利要求】
1.一種飛翔害蟲驅(qū)避制品，使含有飛翔害蟲驅(qū)避香料成分的飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物保持于含有硅酮橡膠的硬度50度以下的橡膠成形體而成。
2.如權(quán)利要求1所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，所述橡膠成形體具備用于插入或裝設(shè)人體的一部分或物體的可伸縮的環(huán)部，所述飛翔害蟲驅(qū)避香料成分從所述環(huán)狀橡膠成形體的表面揮發(fā)。
3.如權(quán)利要求2所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，在將所述人體的一部分或所述物體插入或裝設(shè)于所述環(huán)部的狀態(tài)下，所述飛翔害蟲驅(qū)避香料成分持續(xù)揮發(fā)5?15小時。
4.如權(quán)利要求3所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，所述飛翔害蟲驅(qū)避香料成分的平均揮發(fā)量為每單位所述環(huán)狀橡膠成形體的總表面積0.05?1.0mg/cm2.h。
5.如權(quán)利要求3或4所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其在所述人體的一部分或所述物體插入或裝設(shè)于所述環(huán)部的狀態(tài)下，所述環(huán)部與所述人體的一部分或所述物體的接觸面積相對于所述環(huán)部的內(nèi)側(cè)面的面積為80%以下。
6.如權(quán)利要求1?5中任一項所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，所述飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物含有下列的(a)成分及(b)成分作為所述飛翔害蟲驅(qū)避香料成分， (a)成分為以通式(I)表示的作為單獨物質(zhì)或混合物的乙酸酯化合物，
CH3-COO-Rl...(I) Rl:碳數(shù)6?12的醇?xì)埢? (b)成分為單萜系醇和/或碳數(shù)10的芳香醇。
7.如權(quán)利要求6所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其還包含以通式(II)所表示的作為單獨物質(zhì)或混合物的烯丙酯化合物作為該(a)成分，
R2-CH2-C00-CH2-CH = CH2...(II) R2:碳數(shù)4?7的燒基、燒氧基、環(huán)燒基、環(huán)燒氧基或苯氧基， 該(a)成分是選自所述乙酸酯化合物及所述烯丙酯化合物中的至少一種。
8.如權(quán)利要求6或7所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，該(a)成分相對于該(b)成分的配合比率被設(shè)定為0.1?2.0倍量。
9.如權(quán)利要求6?8中任一項所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，所述乙酸酯化合物是選自乙酸對叔丁基環(huán)己酯、乙酸鄰叔丁基環(huán)己酯、乙酸對叔戊基環(huán)己酯、乙酸三環(huán)癸烯酯、乙酸芐酯、乙酸苯乙酯、乙酸蘇合香酯、乙酸茴香酯、乙酸肉桂酯、乙酸松油酯、乙酸二氫松油酯、乙酸沉香酯、乙酸乙基沉香酯、乙酸香茅酯、乙酸香葉酯、乙酸橙花酯、乙酸冰片酯及乙酸異冰片酯中的至少一種。
10.如權(quán)利要求6?9中任一項所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，所述烯丙酯化合物是選自己酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、正戊氧基乙酸烯丙酯、環(huán)己基乙酸烯丙酯、環(huán)己氧基乙酸烯丙酯及苯氧基乙酸烯丙酯中的至少一種。
11.如權(quán)利要求6?10中任一項所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，所述單萜系醇和/或所述碳數(shù)10的芳香醇是選自萜品醇、香葉醇、二氫月桂烯醇、冰片、薄荷腦、香茅醇、橙花醇、沉香醇、乙基沉香醇、百里酚、丁香酚及對薄荷烷-3，8- 二醇中的至少一種。
12.如權(quán)利要求6?11中任一項所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，所述飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物還含有:20°C中的蒸氣壓為0.2?20Pa的乙二醇和/或乙二醇醚作為所述飛翔害蟲驅(qū)避香料成分揮發(fā)時的驅(qū)避效果持續(xù)成分。
13.如權(quán)利要求12中任一項所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，所述乙二醇和/或所述乙二醇醚是選自芐基乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，3-丁二醇、己二醇、二乙二醇單丁基醚、二丙二醇單丁基醚及三丙二醇單甲基醚的至少一種。
14.如權(quán)利要求12或13所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，所述乙二醇為二丙二醇。
15.如權(quán)利要求1?14中任一項所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，所述環(huán)部包含圖形或角色造型的輪廓。
16.如權(quán)利要求15所述的飛翔害蟲驅(qū)避制品，其中，所述環(huán)部在其輪廓上的至少一處形成有從所述環(huán)部向外方延伸的分枝部。
17.一種飛翔害蟲驅(qū)避方法，其使用了使含有飛翔害蟲驅(qū)避香料成分的飛翔害蟲驅(qū)避香料組合物保持于含有硅酮橡膠的硬度50度以下的橡膠成形體而成的飛翔害蟲驅(qū)避制品ο
【文檔編號】A01M1/20GK104135860SQ201380011031
【公開日】2014年11月5日 申請日期:2013年6月13日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月15日
【發(fā)明者】浮田涼子, 鹿島誠一, 川尻由美, 中山幸治 申請人:大日本除蟲菊株式會社