油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑及其制備方法
【專利摘要】油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑及其制備方法，所述復配殺蟲劑由以下質量百分比的原料制成：由以下質量百分比的原料配制而成：油桐桐餅提取物25～55%；球孢白僵菌孢子粉8～32%；填料8～22%；表面活性劑8～22%；農藥助劑4～18%。本發(fā)明還包括所述復配殺蟲劑的制備方法。本發(fā)明復配殺蟲劑具有活性高、效果穩(wěn)定、環(huán)境影響小、見效快、長效的防治效果，使用方便。利用本發(fā)明，還可提高油桐的附加值；同時推動白僵菌制造的工業(yè)規(guī)模化發(fā)展。
【專利說明】油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種植物源與微生物復配殺蟲劑及其制備方法，尤其是涉及一種油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑及其制備方法
【背景技術】
[0002]殺蟲劑被廣泛應用于農、林、牧等人類的各種生產活動中。從古至今，人類為保護自己的勞動成果，使用各種方法保護自己的作物免受病蟲侵害，隨著近代科學技術的發(fā)展，化學農藥因其適應面廣，操作簡單，成本低，效果顯著等優(yōu)點被廣泛應用；但也正因為化學農藥的大量使用，帶來了很多新的問題，如對環(huán)境的污染，農藥殘留，病蟲害抗藥性等。由于環(huán)境保護的要求和綠色化學的提出，現(xiàn)代農藥應該是安全性更高的無污染農藥或無公害農藥，即與環(huán)境相容、作用機制獨特的綠色農藥。
[0003]在眾多的新型農藥中，植物源農藥具有安全，高效，低毒，低殘留等化學農藥所不能媲美的優(yōu)點，以其在自然環(huán)境中自身易降解、無公害的優(yōu)勢已成為綠色農藥的首選之一。盡管植物源農藥有諸多優(yōu)點，但也有其自身的弱點。如，對光不穩(wěn)定，植物活性毒素只有在光照條件下才有作用，但其光活性過程也是降解過程、持效期短。
[0004]微生物農藥是21世紀農藥工業(yè)的新產業(yè)，代表著植物保護的方向，其最大的優(yōu)勢在于克服化學農藥對生態(tài)環(huán)境的污染和減少在農副產品中農藥殘留量；但是，微生物殺蟲劑也具有一些不足之處，如較化學農藥見效慢，某些微生物在自然環(huán)境中穩(wěn)定性相對較差，長期使用可能誘導害蟲的抗藥性而提高藥用成本，研究不夠深入。
[0005]近年來，生物農藥與化學農藥的復配研究十分活躍，對于解決化學農藥所帶來的問題具有十分積極的作用。例如，CN201210137912.4公開了一種植物提取物與化學農藥復配殺蟲劑及其制備方法，利用牛心樸子提取物，阿維菌素，助溶劑，乳化劑，溶劑混配而成；既發(fā)揮了牛心樸子提取物，阿維菌素二者各自的優(yōu)勢，又補充各自的不足?？梢云鸬皆鲂ё饔?，減少化學農藥的用量；降低殘留污染，延緩害蟲的抗藥性；彌補了植物農藥緩效、使用成本較高的缺點。201310388344.X公開了一種白僵菌毒死蜱殺蟲劑及其制備方法；利用白僵菌孢子粉I~50%、毒死蜱原藥3~5%、紫外保護劑0.5~5%、載體40~95%%混配而成，這種由微生物殺蟲劑與化學農藥復配殺蟲劑同時具有速效性和長效性兩個特點，減少化學農藥的使用量，降低害蟲的抗藥性。
[0006]油桐(Keraicia fordii屬于大戟科(及油桐屬，為中亞熱帶落葉喬木，是原產我國且栽培利用悠久的重要工業(yè)油料樹種。在貴州、重慶、湖南、湖北、廣東、江西、四川等地區(qū)均有栽培分布，其中以重慶、貴州、湖南、湖北的毗鄰地區(qū)為中心產區(qū)。油桐的主要產品是桐油，為最佳干性油之一，在工業(yè)上具有廣泛的用途。據(jù)統(tǒng)計，目前在國民經濟領域中，直接或間接使用桐油的產品達1000種以上，如清漆、油漆、油布、油毯、樹脂和人造革，桐油產品還用于盛裝食品、飲料和藥品的容器的表面涂層，以及一些金屬制品如雷達、收首機和電話機的表面涂層。
[0007]油桐桐餅是油桐加工桐油后的副產物，早期，桐餅雖有被用于殺滅土壤害蟲或清理魚塘，但長期以來，人們主要將其用作肥料還田，利用率極低。若能充分利用油桐加工桐油后的副產物桐餅，開發(fā)出新型綠色植物殺蟲劑，不僅提高資源利用率，還利于促進我國油桐產業(yè)化的健康和可持續(xù)發(fā)展，提高油桐產業(yè)的附加值，增加農村地區(qū)的農民收入。
[0008]白僵菌)是目前害蟲防治中應用較廣的一種昆蟲病原真菌，其殺蟲譜廣，對多種農林害蟲具有致死作用，且致病力強，對環(huán)境無污染。在森林防護中具有經濟和持效的作用，在蟲害的防治中所創(chuàng)造的社會生態(tài)效益，是化學防治無法比擬的。白僵菌屬分為6個種，分別為球孢白僵菌{Beauveriabassiana)、布氏白僵菌(Peauveriabrongniartif)、多形白僵菌(Beauveriaamorpha)、蘇格拉白僵菌Qiemveriacaledonica)、黏抱白僵菌Beauveriavelata)和螺抱白僵菌iBeauveriavermiconia)。其中被廣泛選擇作為真菌殺蟲劑應用于防治森林害蟲、農業(yè)害蟲的是球孢白僵菌，因而通常所說的白僵菌生物農藥多指的是球孢白僵菌生物農藥。由于白僵菌孢子萌發(fā)的適宜條件是溫度為15~30°C，相對濕度為90~100% ;溫度過高(30°C以上)孢子萌發(fā)率低，菌絲易老化；溫度過低(15°C以下)孢子萌發(fā)率低，菌絲生長緩慢。高濕度有利于孢子吸收水分萌發(fā)；低濕度難以吸收水分致使萌發(fā)率低甚至不萌發(fā)。所以，目前白僵菌防治蟲害的主要問題是防治效果受環(huán)境的濕度影響較大，在相對濕度較低時，防治效果不理想，且殺蟲效率不高和殺蟲速度較慢，影響了其在農林害蟲中的防治效果。

【發(fā)明內容】

[0009]本發(fā)明要解決的技術問題是，提供一種油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑及其制備方法，該復配殺蟲劑殺蟲活性高，并可提高油桐加工副產物桐餅的資源利用率。
[0010]本發(fā)明解決其技術問題采用的技術方案是:
本發(fā)明之油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑，由以下質量百分比的原料配制而成:油桐桐餅提取物25~55% ;球孢白僵菌孢子粉12~32% ;填料8~22% ;表面活性劑8~22% ;農藥助劑4~18%。
[0011]進一步，本發(fā)明之油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑，由以下質量百分比的原料配制而成:油桐桐餅提取物30~`50% ;球孢白僵菌孢子粉15~30% ;填料10~20% ；表面活性劑10~20% ;農藥助劑5~15%。
[0012]進一步，本發(fā)明之油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑，由以下質量百分比的原料配制而成:油桐桐餅提取物50% ;球孢白僵菌孢子粉15% ;填料20% ;表面活性劑10% ；農藥助劑5%。
[0013]進一步，本發(fā)明之油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑，由以下質量百分比的原料配制而成:按質量百分比由以下原料組成:油桐桐餅提取物40% ;球孢白僵菌孢子粉20% ;填料15% ;表面活性劑15% ;農藥助劑10%。
[0014]進一步，所述油桐桐餅提取物采用以下方法制成:
(I)將油桐桐餅經80~100°C (優(yōu)選90°C)烘烤3~5小時后，用粉碎機粉碎，加入甲醇和丙酮混合提取液，所述甲醇和丙酮混合提取液中，甲醇和丙酮的體積比為3~5:1 (優(yōu)選4:1),加熱至6(T80°C (優(yōu)選70°C)回流提取3~5次(優(yōu)選4次)，每次加入甲醇和丙酮混合提取液的體積ml:油桐桐餅粉末的質量g=8~10:1 (優(yōu)選9: 1)，每次提取時間為I~2小時(優(yōu)選I小時)，合并每次的提取液后，用旋轉蒸發(fā)儀進行減壓蒸餾去除甲醇和丙酮，直至甲醇和丙酮全部揮發(fā)，得甲醇和丙酮提取物浸膏；揮發(fā)的甲醇和丙酮回收利用；
(2)向步驟(1)所述甲醇和丙酮提取物浸膏中加水混勻，所加入水的體積ml:甲醇和丙酮提取物浸膏質量g=2~3:1 (優(yōu)選2:1);
(3)向步驟(2)所述甲醇和丙酮提取物水溶液中加入二氯乙烷，所加入二氯乙烷的體積:甲醇和丙酮提取物水溶液的體積=1.5~2:1 (優(yōu)選1.5:1 )，攪拌5~10分鐘(優(yōu)選10分鐘)，然后靜置萃取4~6小時(優(yōu)選5小時)后分層，取下層溶劑相進行減壓蒸餾回收二氯乙烷，收集上層水相，反復萃取3~5次(優(yōu)選4次)，合并每次萃取的上層水相；
(4)向步驟(3)所得上層水相合并液中加入環(huán)己烷，所加入環(huán)己烷的體積:上層水相合并液的體積=3~5:1(優(yōu)選4:1)，攪拌5~10分鐘(優(yōu)選10分鐘)，然后靜置萃取4~6小時(優(yōu)選5小時)后分層，取上層溶劑相進行減壓蒸餾回收環(huán)己烷，得上層濃縮液，反復萃取3~5次(優(yōu)選4次)，合并每次萃取的上層濃縮液后，進行減壓蒸餾去除殘余的環(huán)己烷，得到桐餅提取物浸膏，即為油桐桐餅提取物。
[0015]進一步，所述球孢白僵菌Qiomvoriei b as si ana )孢子粉中分生孢子的濃度為101°~IO12個/g孢子粉，活孢率達90%以上。
[0016]進一步，所述填料可為硅藻土、高嶺土、凹凸棒土、淀粉和膨潤土等中的一種或幾種的混合物。
[0017]進一步，所述表面活性劑可為山梨醇聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧丙烯醚和烷基苯磺酸鹽等中的一種或幾種的混合物。
[0018]進一步，所用農藥 助劑可為黃原膠、分散劑Z、木質素磺酸鈣等中的一種或幾種的混合物。
[0019]本發(fā)明之油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑的制備方法，包括以下步驟:將油桐桐餅提取物用粉碎機粉碎，過S 100目篩，再將過篩物與球孢白僵菌、填料、表面活性劑、農藥助劑按預定配比混勻，即成。
[0020]研究表明，油桐桐餅含有桐子酸、異桐子酸和皂素等能殺滅害蟲的成分，可用來開發(fā)植物源殺蟲劑，用于果樹、茶葉、蔬菜、甘庶、瓜類等經濟作物的病蟲害的防治，生產綠色食品。
[0021]本發(fā)明利用油桐桐餅提取物(植物源殺蟲劑)與球孢白僵菌(微生物殺蟲劑)進行復配制成一種新型殺蟲劑，該新型復配殺蟲劑中，油桐桐餅提取物與球孢白僵菌混配，具有縮短潛伏期和增強侵染力的協(xié)同增效作用，制成的復配殺蟲劑具有活性高、藥效穩(wěn)定、對環(huán)境影響小、殺蟲效果快、藥效保持時間長、使用方便等特點。試驗證明，在噴灑稀釋1000倍的本發(fā)明復配殺蟲劑72小時后，平均殺蟲率可達90%以上。本發(fā)明復配殺蟲劑不但可以減少微生物農藥速效性差的缺點，還可以提高植物源殺蟲劑的殺蟲效果。
[0022]本發(fā)明之新型桐餅提取物殺蟲劑可用于果樹、蔬菜、甘庶或瓜類等經濟作物害蟲的防治。利用本發(fā)明，可充分開發(fā)和利用山區(qū)油桐加工后的桐餅資源，解決目前生物農藥缺乏的問題，減少資源浪費，提高桐餅的附加值，促進山區(qū)經濟的快速發(fā)展。同時，也可推動白僵菌的工業(yè)規(guī)?；l(fā)展。
【具體實施方式】
[0023]以下結合實施例對本發(fā)明作進一步說明。[0024]實施例1
本實施例復配殺蟲劑由以下質量百分比的原料配制而成:桐餅提取物50%、球孢白僵菌(此拙防/士？如Miaaa)孢子粉(分生孢子的濃度為IO12個/g)15%、高嶺土 20%、十二烷基硫酸鈉10%、木質素磺酸鈣5%。
[0025]所述桐餅提取物浸膏粉按照以下方法制備而成:(I)將油桐桐餅經90°C烘烤3~5小時后，經粉碎機粉碎，過300目篩，對過篩物用甲醇和丙酮混合提取液(體積比:3:1)加熱至60~80°C回流提取4次，每次所加入甲醇和丙酮混合提取液的體積:過篩物的質量=9:1，每次提取時間為I小時，合并每次的提取液后，用旋轉蒸發(fā)儀進行減壓蒸餾去除甲醇和丙酮，直至甲醇和丙酮全部揮發(fā)，得到甲醇和丙酮提取物浸膏；揮發(fā)的甲醇和丙酮回收利用；(2)向步驟(1)所述甲醇和丙酮提取物浸膏中加水混勻，所加入的水的質量相當于浸膏質量的2倍；(3)向步驟(2)所述甲醇和丙酮提取物水溶液中加入二氯乙烷，所加入二氯乙烷的體積相當于甲醇和丙酮提取物水溶液的體積1.5倍，攪拌10分鐘，然后靜置萃取5小時后分層，取下層溶劑相進行減壓蒸餾回收二氯乙烷，收集上層水相，反復萃取4次，合并每次萃取的上層水相；(4)向步驟(3)所得上層水相合并液中加入環(huán)己烷，所加入環(huán)己烷的體積相當于上層水相合并液體積的4倍，攪拌10分鐘，然后靜置萃取5小時后分層，取上層溶劑相進行減壓蒸餾回收環(huán)己烷，得上層濃縮液，反復萃取4次，合并每次萃取的上層濃縮液后，進行減壓蒸餾去除殘余的環(huán)己烷，得到桐餅提取物浸膏，干燥，得桐餅提取物。
[0026]本發(fā)明油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑的制備:將所述桐餅提取物用粉碎機粉碎，過g 100目篩，再將過g 100目篩的桐餅提取物粉末與所述球孢白僵菌孢子粉、高嶺土、十二烷基硫酸鈉、木質素磺酸鈣混勻，即成。
[0027]本實施例1油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑的殺蟲藥效如表1~3所
/Jn ο
`[0028](一)對小菜蛾的毒殺作用
將實施例1復配殺蟲劑用水按不同倍數(shù)(1000倍、1500倍、2000倍)稀釋后，噴灑到甘藍葉表面，然后將活的小菜蛾飼養(yǎng)于甘藍葉上進行殺蟲藥效試驗，重復三次，另設3組對照組:對照組1:不噴灑實施例1復配殺蟲劑；對照組2:噴灑稀釋1000倍的桐餅提取物殺蟲劑(具體配方:桐餅提取物粉、高嶺土、十二烷基硫酸鈉、木質素磺酸鈣按質量百分比65:20: 10: 5混勻)；對照組3:噴灑稀釋1000倍的球孢白僵菌殺蟲劑(具體配方:球孢白僵菌孢子粉(分生孢子的濃度為IO12個/g)、高嶺土、十二烷基硫酸鈉、木質素磺酸鈣按質量百分比65: 20: 10: 5混勻)。分別在不同的時間對殺蟲效果進行統(tǒng)計，結果見表1。
【權利要求】
1.一種油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑，其特征在于，由以下質量百分比的原料配制而成:油桐桐餅提取物25~55% ;球孢白僵菌孢子粉8~32% ;填料8~22% ;表面活性劑8~22% ;農藥助劑4~18%。
2.如權利要求1所述的油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑，其特征在于，由以下質量百分比的原料制成:油桐桐餅提取物30~50%、球孢白僵菌孢子粉10~30%、填料10~20%、表面活性劑10~20%、農藥助劑5~15%。
3.根據(jù)權利要求1所述的油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑，其特征在于，按質量百分比由以下原料組成:油桐桐餅提取物50% ;球孢白僵菌孢子粉15% ;填料20% ;表面活性劑10% ;農藥助劑5%。
4.根據(jù)權利要求1所述的油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑，其特征在于，按質量百分比由以下原料組成:油桐桐餅提取物40% ;球孢白僵菌孢子粉20% ;填料15% ;表面活性劑15% ;農藥助劑10%。
5.根據(jù)權利要求1或2或3或4所述的油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑，其特征在于，所述油桐桐餅提取物采用以下方法制成: (1)將油桐桐餅經80~100°C烘烤3~5小時后，用粉碎機粉碎，加入甲醇和丙酮混合提取液，所述甲醇和丙酮混合提取液中，甲醇和丙酮的體積比為3~5:1，加熱至6(T80°C回流提取3~5次，每次加入甲醇和丙酮混合提取液的體積ml:油桐桐餅粉末的質量g=8~10:1，每次提取時間為I~2小時，合并每次的提取液后，用旋轉蒸發(fā)儀進行減壓蒸餾去除甲醇和丙酮，直至甲醇和丙酮全部揮發(fā)，得甲醇和丙酮提取物浸膏；揮發(fā)的甲醇和丙酮回收利用； (2)向步驟(1)所述甲醇和丙酮提取物浸膏中加水混勻，所加入水的體積ml:甲醇和丙酮提取物浸膏質量g=2~3:1 ； (3)向步驟(2)所述甲醇和丙酮提取物水溶液中加入二氯乙烷，所加入二氯乙烷的體積:甲醇和丙酮提取物水溶液的體積=1.5~2.0: 1，攪拌5~10分鐘，然后靜置萃取4~6小時后分層，取下層溶劑相進行減壓蒸餾回收二氯乙烷，收集上層水相，反復萃取3~5次，合并每次萃取的上層水相； (4)向步驟(3)所得上層水相合并液中加入環(huán)己烷，所加入環(huán)己烷的體積:上層水相合并萃取液的體積=3~5:1，攪拌5~10分鐘，然后靜置萃取4~6小時后分層，取上層溶劑相進行減壓蒸餾回收環(huán)己烷，得上層濃縮液，反復萃取3~5次，合并每次萃取的上層濃縮液后，進行減壓蒸餾去除殘余的環(huán)己烷，得到桐餅提取物浸膏，烘干，即為油桐桐餅提取物。
6.根據(jù)權利要求5所述的油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑，其特征在于，所述步驟(1)中，所述甲醇和丙酮的體積比為4:1，回流提取溫度為70°C，回流提取次數(shù)為4次，每次所加入甲醇和丙酮混合提取液的體積ml:油桐桐餅粉末的質量g= 9:1，每次提取時間為I小時。
7.根據(jù)權利要 求5或6所述的油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑，其特征在于，所述步驟(2)中，向步驟(1)所述甲醇和丙酮提取物浸膏中加水混勻，所加入水的體積ml:甲醇和丙酮提取物浸膏質量g=2:1。
8.根據(jù)權利要求5~7之一所述的油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑，其特征在于，所述步驟(3)中，向步驟(2)所述甲醇和丙酮提取物水溶液中加入二氯乙烷，所加入二氯乙烷的體積:甲醇和丙酮提取物水溶液的體積=1.5:1，攪拌10分鐘，然后靜置萃取5小時后分層，取下層溶劑相進行減壓蒸餾回收二氯乙烷，收集上層水相，反復萃取4次，合并每次萃取的上層水相。
9.根據(jù)權利要求5~8之一所述的油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑，其特征在于，所述步驟(4)，向步驟(3)所得上層水相合并液中加入環(huán)己烷，所加入環(huán)己烷的體積:上層水相合并液的體積=4:1，攪拌10分鐘，然后靜置萃取5小時后分層，取上層溶劑相進行減壓蒸餾回收環(huán)己烷，得上層濃縮液，反復萃取4次，合并每次萃取的上層濃縮液后，進行減壓蒸餾去除殘余的環(huán)己烷，得到桐餅提取物浸膏。
10.根據(jù)權利要求1~9之一所述的油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑，其特征在于，所述球孢白僵菌孢子粉的分生孢子的濃度為101°~IO12個/g的孢子粉，活孢率達90%以上。
11.根據(jù)權利要求1~10之一所述的油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑，其特征在于，所述填料為硅藻土、高嶺土、凹凸棒土、淀粉和膨潤土中的一種或幾種的混合物；所述表面活性劑為山梨醇聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧丙烯醚和烷基苯磺酸鹽中的一種或幾種的混合物；所述農藥助劑為黃原膠、分散劑Z、木質素磺酸鈣中的一種或幾種的混合物。
12.—種如權利要求1~11之一所述油桐桐餅提取物與球孢白僵菌復配殺蟲劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟:將油桐桐餅提取物用粉碎機粉碎，過=100目篩，再將過篩物與球孢白僵菌孢子粉、填`料、表面活性劑、農藥助劑按預定配比混勻，即成。
【文檔編號】A01P7/04GK103814961SQ201410076117
【公開日】2014年5月28日 申請日期:2014年3月4日 優(yōu)先權日:2014年3月4日
【發(fā)明者】毛紹名, 章懷云, 孫漢洲, 劉高強 申請人:中南林業(yè)科技大學