一種含有硝苯菌酯與吡唑醚菌酯的殺菌組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種含有硝苯菌酯與吡唑醚菌酯的殺菌組合物，其有效成分為硝苯菌酯與吡唑醚菌酯二元復配。其中硝苯菌酯與吡唑醚菌酯的質(zhì)量比為1～50∶50～1，制劑中有效成分硝苯菌酯與吡唑醚菌酯的質(zhì)量份數(shù)比1％～80％，其余為農(nóng)藥中允許使用和接受的輔助成分，本發(fā)明所述殺菌組合物的劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑。適宜于果樹、蔬菜、花卉等觀賞植物、大田作物的各種白粉病。
【專利說明】一種含有硝苯菌酯與吡唑醚菌酯的殺菌組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及農(nóng)藥復配【技術(shù)領(lǐng)域】，特別是涉及一種含有硝苯菌酯與吡唑醚菌酯的殺菌組合物。
【背景技術(shù)】
[0002]硝苯菌酯(meptyldinocap, 2_異辛-4，6_ 二硝基苯基_2_ 丁烯酸酯(2, 4-dinitro-6-( 1-methylheptyl) phenylcrotonate, 2, 4-DNOPC), CAS: 131-72-6)為非內(nèi)吸性殺螨劑，同時具有一定的接觸性殺菌作用。該藥由美國陶氏益農(nóng)公司開發(fā)，硝苯菌酯是從殺菌(螨)劑敵螨普(dinocap，CAS: 39300-45-3) 6種異構(gòu)體中分離出來的具有最高生物活性的異構(gòu)體之一。主要用于防治蘋果、柑橘、梨、葡萄、黃瓜、甜瓜、西瓜、南瓜、草莓、薔薇和觀賞植物的紅蜘蛛和白粉病，對桑樹白粉病和茄子紅蜘蛛都有良好的防治效果，同時還具有殺螨卵的作用。
[0003]吡唑醚菌酯(又名唑菌胺酯，化學名:甲基(N)-[[[l_(4-氯苯)吡唑-3基)-氧]-0_甲氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯，英文名稱Pyraclostrobin),為新型廣譜殺菌劑，具有保護、治療和根治作用，對瓜類、蔬菜的白粉病、霜霉病、黑星病、葉斑病、疫病等病害具有較強的防治效果，作用迅速，持效期長，推薦劑量下對作物安全，促進氮的吸收，增強作物的抵抗力，提高作物品質(zhì)。
[0004]施用化學藥劑是防治植物病害的最為有效的手段。但長期連續(xù)高劑量地施用單一的化學殺菌劑，容易造成藥劑的殘留、環(huán)境污染以及耐抗藥性真菌發(fā)展等問題。合理的化學殺菌劑復配或混配具有擴大殺菌譜，提高防治效果、延長施藥適期、減少用藥量、降低藥害、減少殘留、延緩真菌耐藥性和抗藥性的發(fā)生與發(fā)展等積極特點，殺菌劑復配是解決上述問題的最為有效的方法之一。開發(fā)新品殺菌劑價格不斷攀升，而相比之下，開發(fā)與研究高效、低毒、低殘留的復配與混配具有投資少、研制周期短而受到國內(nèi)外重視，紛紛加大開發(fā)研制力度。我們在室內(nèi)篩選和田間試驗的基礎(chǔ)上，篩選出硝苯菌酯與吡唑醚菌酯進行復配，具有明顯的增效作用。且關(guān)于硝苯菌酯與吡唑醚菌酯的復配的殺菌組合物及應(yīng)用目前尚無人報道過。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]基于以上情況，本發(fā)明目的在于提供一種新型高效的農(nóng)藥殺菌組合物。適宜于果樹、蔬菜、花卉等觀賞植物、大田作物的各種白粉病。
[0006]本發(fā)明所述技術(shù)方案是通過以下措施來實現(xiàn)的:
一種含有硝苯菌酯與吡唑醚菌酯的殺菌組合物，該殺菌組合物的有效成分硝苯菌酯與吡唑醚菌酯兩元復配，其余為輔助成分。其中所述殺菌組合物中有效成分硝苯菌酯與吡唑醚菌酯的質(zhì)量比為I~50: 50~1，所述的本發(fā)明殺菌組合物經(jīng)毒力測定實驗驗證，硝苯菌酯與吡唑醚菌酯的質(zhì)量比為I~20: 20~I時，增效效果較好。
[0007]所述的本發(fā)明殺菌組合物可以配制的農(nóng)藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑。其中有效成分硝苯菌酯與吡唑醚菌酯在制劑中的總質(zhì)量占整個制劑質(zhì)量的1%~80%，其中占10%~60%時，毒性和殘留達到較好的平衡，成本也較低。
[0008]本發(fā)明所述殺菌組合物配制成的農(nóng)藥劑型的具體實施方案如下:
所述的殺菌組合物為乳油制劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:硝苯菌酯I~50份；吡唑醚菌酯I~50份；常規(guī)乳化劑10~30份；常規(guī)溶劑20~50份；常規(guī)增效劑I~5份。該乳油制劑的具體生產(chǎn)步驟為先將有效成分硝苯菌酯與吡唑醚菌酯加入溶劑中完全溶解后再加入乳化劑、增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發(fā)明組合物的乳油制劑。
[0009]所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:硝苯菌酯I~50份；吡唑醚菌酯I~50份；分散劑5~20份；防凍劑I~5份；增稠劑0.1~2份；消泡劑0.1~0.8份；促滲劑O~10份；pH值調(diào)節(jié)劑0.1~5份；水，余量。該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效成分硝苯菌酯與吡唑醚菌酯，在磨球機中磨球2~3小時，使粒直徑均在5mm以下，即可制成本發(fā)明組合物的懸浮劑制劑。
[0010]所述的殺菌組合物是可濕性粉劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:硝苯菌酯I~50份；吡唑醚菌酯I~50份；分散劑3~10份；濕潤劑I~5份；填料，余量。該可濕性粉劑的具體生產(chǎn)步驟為:按上述配方將有效成分硝苯菌酯與吡唑醚菌酯以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪 拌，經(jīng)氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。
[0011]所述的殺菌組合物為水分散粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:硝苯菌酯I~50份；吡唑醚菌酯I~50份；分散劑3~10份；濕潤劑I~10份；崩解劑I~5份；±真料，余量。該水分散粒劑的具體生產(chǎn)步驟為:按上述配方將有效成分硝苯菌酯與吡唑醚菌酯和分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即可制成本發(fā)明組合物的水分散粒劑。
[0012]所述的殺菌組合物為水乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:硝苯菌酯I~50份；吡唑醚菌酯I~50份；乳化劑3~30份；溶劑5~15份；穩(wěn)定劑2~15份；防凍劑I~5份；消泡劑0.1~8份；增稠劑0.2~2份；水，余量。該水乳劑的具體生產(chǎn)步驟為:首先將硝苯菌酯與吡唑醚菌酯、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，緩緩加水直至達到轉(zhuǎn)相點，開啟剪切機進行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑，即可制成本發(fā)明組合物的水乳劑。
[0013]所述的殺菌組合物為微乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:硝苯菌酯I~50份；吡唑醚菌酯I~50份；乳化劑10~30份，防凍劑I~8份，穩(wěn)定劑0.5~10份，常規(guī)溶劑助溶劑20~50份。將硝苯菌酯與吡唑醚菌酯用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩(wěn)定劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分攪拌后即可配成微乳劑。
[0014]所述的殺菌組合物為顆粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:硝苯菌酯I~50份；吡唑醚菌酯I~50份；潤濕分散劑I~10份；增稠劑0.1~5份；消泡劑0.1~5份；蓖麻油，余量補足。將有效成分硝苯菌酯與吡唑醚菌酯、分散劑、穩(wěn)定劑、消泡劑和溶劑等各組分按配方的比例混合，放入砂磨釜內(nèi)研磨后，送入均質(zhì)混合器內(nèi)混勻即得成品。
[0015]所述的殺菌組合物為水劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:硝苯菌酯I~50份；吡唑醚菌酯I~50份；潤濕分散劑0.1~30份；防凍劑2~8份；消泡劑0.1~1份；增稠劑0.1~3份；展著劑5~15份；水，余量補足。將有效成分硝苯菌酯與吡唑醚菌酯、用助溶劑完全溶解，再加入分散劑、防凍劑、消泡劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分攪拌后，即可得成品。
所述的殺菌組合物為微膠囊劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:硝苯菌酯I~50份；吡唑醚菌酯I~50份；尿素5~20份；甲醛5~20份；乳化分散劑5~20份；防凍劑I~5份；增稠劑0.1~2份；消泡劑0.1~0.8份；水，余量。在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲醛(物質(zhì)的量比約為1:1.5~2.0)，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值到8~9左右，然后升溫至70~80°C，反應(yīng)得到穩(wěn)定的脲醛樹脂預(yù)聚體。取一定量的硝苯菌酯與吡唑醚菌酯溶于環(huán)己烷中，并在溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑的水溶液為水相的0/W型穩(wěn)定乳液。將上述的脲醛樹脂預(yù)聚體加入乳液中，調(diào)節(jié)pH值，在酸催化條件下發(fā)生聚合反應(yīng)，使油相物質(zhì)被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制在40~50°C，固化時間lh。選擇加入適量的助劑，即可得穩(wěn)定的微囊劑。
[0016]其中以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0017]所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，松脂基植物油代號為ND-45，溶劑油，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0018]所述的分散劑選自聚羧酸鹽代號為LG-3、GY-D1252, GY-D1256, SNWGF-Ol，木質(zhì)素磺酸鹽代號為20110 7、201108，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽，烷基磺酸鹽鈣鹽，萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一個或多個。
[0019]所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，拉開粉BX，濕潤滲透劑F，烷基苯磺酸鹽聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸鹽，皂角粉，蠶沙，無患子粉中的一種或多種。
[0020]所述的崩解劑選自膨潤土，尿素，硫酸銨，氯化鋁，檸檬酸，丁二酸，碳酸氫鈉中的一種或多種。
[0021]所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素，硅酸鋁鎂，聚乙烯醇中一種或多種。
[0022]所述的穩(wěn)定劑選自檸檬酸鈉，間苯二酚中的一種。
[0023]所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一種或多種。
[0024]所述的消泡劑選自硅油，硅酮類化合物，Cich2ci飽和脂肪酸類化合物，C8,脂肪醇的一種或多種。
[0025]所述的填料選自高嶺土，硅藻土，膨潤土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。
[0026]本發(fā)明以硝苯菌酯與吡唑醚菌酯為有效成分的復配殺菌劑具有明顯的增效作用，延緩要害抗藥性的產(chǎn)生，并降低了成產(chǎn)成本和使用成本，適宜于果樹、蔬菜、花卉等觀賞植物、大田作物的各種白粉病?！揪唧w實施方式】
[0027]為使本發(fā)明的技術(shù)方案，目的以及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明并非局限于這些例子。本發(fā)明的效果實驗采用室內(nèi)生測和田間試驗相結(jié)合的方式，如無特別說明，以下提及的比例都為質(zhì)量份數(shù)比。
[0028]實施例:硝苯菌酯與吡唑醚菌酯不同配比聯(lián)合毒力實驗。
[0029]1.1供試藥劑
96%吡唑醚菌酯原藥，95%硝苯菌酯原藥，上述原藥均由海利爾藥業(yè)股份有限公司研發(fā)部提供。
[0030]1.2試驗靶標
小麥白粉病病菌，從鳳陽縣帶回來的小麥白粉病發(fā)病葉片上分離純化所得，在PDA斜面上于4°C冰箱培養(yǎng)保存。
[0031]供試培養(yǎng)基:
PDA培養(yǎng)基:馬鈴薯200g,葡萄糖20g,瓊脂20g,水1000ml。
[0032]AEA 培養(yǎng)基:酵母粉 5g / L，甘油 20mL / L, MgSO40.25g / L, NaN036g / L, KCl
0.5g / L, KH2PO4L 5g / L，瓊脂粉 20g / L，去離子水 1L。
[0033]1.3試驗方法 1.3.1藥劑配制
先用丙酮溶解原藥，根據(jù)預(yù)備實驗的結(jié)果將適量的兩原藥配成若干個不同配比，再用丙酮將各處理分別稀釋成若干個濃度梯度待用。
[0034]將感病小麥栽培在育苗缽中，置于溫室中培養(yǎng)，植株長到三至四葉期后，采集相同葉齡的葉片，用于小麥白粉病菌的培養(yǎng)及測定。
[0035]1.3.2小麥白粉病菌的培養(yǎng)及孢子懸浮液的配制
小麥白粉病菌采用活體植株法在20°C、12h光暗交替的條件下培養(yǎng)，每30 d轉(zhuǎn)代培養(yǎng)I次。接種時用無菌水洗脫發(fā)病葉片上的分生孢子，配制成孢子濃度為IXlO6個/mL的懸浮液。
1.3.3供試菌株敏感性測定
采用葉碟保濕法進行毒力測定。先將采集的葉片制備成直徑為1.5cm的葉盤，隨機混勻，分別置于配置好的系列濃度藥液中浸泡Ih，每個濃度50個葉盤，試驗以不加藥劑的處理為空白對照，浸泡結(jié)束后，葉子正面朝上擺放于相同藥液濃度潤濕的吸水紙上，把葉盤上的藥液吸干，將配制好的孢子懸浮液IOL接種于葉盤中央，室溫放置5 min后，置于20°C、I2h光暗交替的條件下培養(yǎng)，IOd后測量葉盤上的發(fā)病面積，計算EC5Q。
[0036]根據(jù)病斑面積占葉盤面積的百分率劃分病級 O級:無?。?br> I級:孢子堆面積占整葉面積的5%以下；
3級:孢子堆面積占整葉面積的6%-10%以下；
5級:孢子堆面積占整葉面積的11%_20%以下；
7級:孢子堆面積占整葉面積的21%-50%以下；
9級:孢子堆面積占整葉面積的50%以上；
1.3.4混劑毒力測定及結(jié)果分析用單劑毒力測定方法按照混配比例進行混劑的毒力測定。
[0037]若對照死亡率〈5%，不校正，對照死亡率在5%_20%之間，按公式2進行校正，對照死亡率>20%，試驗需重做。
[0038]以藥劑濃度(mg/L)的對數(shù)值為自變量X，以校正死亡率的幾率值為因變量y，分別建立毒力回歸方程式，采用DPS軟件計算單劑及各配比混劑的EC5tl按照孫云沛方法計算共毒系數(shù)(CTC)。共毒系數(shù)CTC，計算公式如下:(以硝苯菌酯為標準藥劑，其毒力指數(shù)為100):
吡唑醚菌酯的毒力指數(shù)(TI)=硝苯菌酯的EC5tl/吡唑醚菌酯的EC5tlX 100 M的真實毒力指數(shù)(ATI)=硝苯菌酯的EC5Q/M的EC5tlX 100
M的理論毒力指數(shù)(TTI)=硝苯菌酯的TIXP硝苯菌酯+吡唑醚菌酯的TIXP吡唑醚 菌酯
M的共毒系數(shù)(CTC) =M的AT I/M的TTI X 100 式中:
M為硝苯菌酯與吡唑醚菌酯不同配比的混合物 P硝苯菌酯為硝苯菌酯在混劑中所占的比例 P吡唑醚菌酯為吡唑醚菌酯在混劑中所占的比例。
[0039]2.1毒力測定結(jié)果
表1吡唑醚菌酯與硝苯菌酯對小麥白粉病的毒力測定
【權(quán)利要求】
1.一種含有硝苯菌酯與吡唑醚菌酯的殺菌組合物，其特征在于:該殺菌組合物的有效成分為硝苯菌酯與吡唑醚菌酯二元復配，其余為輔助成分，其中有效成分硝苯菌酯與吡唑醚菌酯的質(zhì)量比為1~50: 50~1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于:硝苯菌酯與吡唑醚菌酯在制劑中的總重量占整個制劑質(zhì)量的1%~80%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于:硝苯菌酯與吡唑醚菌酯在制劑中的總重量占整個制劑質(zhì)量的5%~60%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的殺菌組合物，其特征在于:該殺菌組合物的劑型為乳油、懸浮劑、水劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑。
【文檔編號】A01P3/00GK103931640SQ201410179424
【公開日】2014年7月23日 申請日期:2014年4月30日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月30日
【發(fā)明者】葛堯倫, 陳鵬, 呂文東 申請人:海利爾藥業(yè)集團股份有限公司