具有殺菌作用的作物補(bǔ)鉀組合物及其制備方法和用途
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種具有殺菌作用的作物補(bǔ)鉀組合物，該組合物由以下重量含量的成分組成：碳酸氫鉀60-80％，茶皂素10-20％，亞磷酸氫鹽5-15％，增效輔助劑1-15％；所述碳酸氫鉀、茶皂素和亞磷酸氫鹽組成了組合物的活性殺菌成分。本發(fā)明還同時(shí)提供了上述作物補(bǔ)鉀組合物的制備方法和用途，其用途為以下至少一種：用于防治草莓或煙草白粉病，煙草赤星病或普通花葉病；作為煙草補(bǔ)鉀葉面肥；促進(jìn)煙株株高莖圍發(fā)育，葉片增大增厚，并減緩煙草底葉的鉀流失。
【專利說(shuō)明】具有殺菌作用的作物補(bǔ)鉀組合物及其制備方法和用途

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于植物保護(hù)領(lǐng)域，特別是涉及一種具有改進(jìn)性能具有殺菌作用的作物補(bǔ) 鉀組合物以及用途，具體地說(shuō)是涉及一種包含碳酸氫鉀、亞磷酸氫鹽和茶皂素等具有殺菌 作用的作物補(bǔ)鉀組合物以及該組合物用途。

【背景技術(shù)】
[0002] 植物對(duì)鉀的需求相當(dāng)于高級(jí)動(dòng)物對(duì)鈉的需求，鉀是植物生長(zhǎng)所必需的成分，植物 通過(guò)根系從土壤中選擇性地吸收水溶態(tài)鉀，鉀分布主要集中在植物代謝最活躍的器官和組 織中。植物對(duì)鉀的吸收決定于植物種類，茄科植物中的煙草、番茄、馬鈴薯和辣椒，寥科植物 中的蕎麥和甜菜，菊科植物中的向日葵等對(duì)鉀的需求相當(dāng)高。鉀可以促進(jìn)植物體內(nèi)酶的活 性，增強(qiáng)光合作用和植物抗旱、抗寒、抗鹽堿、抗病蟲(chóng)害等能力，同時(shí)鉀肥改善植物產(chǎn)品品質(zhì) 方面也起著重要作用。據(jù)國(guó)際組織調(diào)查研究表明，鉀對(duì)植株健康和抗逆力有密切關(guān)系，它 可以促進(jìn)作物生長(zhǎng)發(fā)育，減少病蟲(chóng)害，尤其是真菌性病害和一般蟲(chóng)害，提高作物的產(chǎn)量和質(zhì) 量。
[0003] 植物缺鉀時(shí)，老葉和葉緣先發(fā)黃，進(jìn)而變褐，焦枯似火燒狀，葉片上出現(xiàn)褐色斑點(diǎn) 或斑塊，但葉中部、葉脈處仍保持綠色，隨著缺鉀程度的加劇，整個(gè)葉片變?yōu)榧t棕色或干枯 狀，壞死脫落，但不同作物上缺鉀癥狀也有特殊性。但植物對(duì)鉀吸收具有奢侈性吸收特性， 過(guò)量鉀肥施用，會(huì)浪費(fèi)化肥用量，抑制植物對(duì)鈣鎂的吸收，影響作物產(chǎn)量和品質(zhì)，因此不對(duì) 一次性大量施用，底肥中鉀過(guò)量施用反而對(duì)植物生長(zhǎng)不利。
[0004] 農(nóng)業(yè)迅速發(fā)展造成土壤中營(yíng)養(yǎng)元素支出不平衡現(xiàn)象越來(lái)越嚴(yán)重，中國(guó)科學(xué)院南京 土壤研究所的試驗(yàn)和調(diào)查結(jié)果表明，太湖地區(qū)農(nóng)田總養(yǎng)分中氮和磷基本平衡并略有盈余， 而鉀大量虧損，年虧缺量為3. 5千克/畝；上海市郊、浙江杭嘉湖平原及福建的中低產(chǎn)區(qū)鉀 素都是虧缺的，年虧缺量為2-5千克/畝。由于土壤鉀素長(zhǎng)期得不到補(bǔ)充，以致缺鉀的矛盾 日前暴露，南方幾省缺鉀面積約占60 %，因此應(yīng)增施鉀肥，補(bǔ)充土壤鉀素的虧損，以建立起 較高的鉀素平衡，保持較高的土壤鉀素肥力，為作物高產(chǎn)穩(wěn)產(chǎn)提供物質(zhì)基礎(chǔ)。
[0005] 不同作物生長(zhǎng)特性存在著差異性，對(duì)鉀需求也不相同，即使同種作物在不同生育 期的鉀需求量也不同。番茄需肥較多且又耐肥，每畝生產(chǎn)6600斤番茄需從土壤中吸收氮 18. 6斤，磷8. 6斤，鉀24. 6斤，三者的比例是1:0. 46:1.32。而番茄在幼苗期以氮為主， 在第一穗果開(kāi)始結(jié)果時(shí)，對(duì)氮、磷和鉀的吸收量迅速增加，氮在三要素中占50 %，而鉀只占 32 %，但到結(jié)果盛期和開(kāi)始收獲時(shí)，氮只占36 %，而鉀已占50 %。番茄從坐果開(kāi)始需鉀直線 上升，果實(shí)膨大期吸收鉀量約占全生育期需鉀量的70 %以上，直到采收后期對(duì)鉀的吸收量 才稍有減少。
[0006] 馬鈴薯屬茄科作物，原產(chǎn)于南美州安第斯山區(qū)及西部沿海島嶼，17世紀(jì)初傳入我 國(guó)。馬鈴薯富含淀粉的塊莖，對(duì)氮、磷和鉀的需求量因栽培地區(qū)、產(chǎn)量水平及品種等因素而 略有差別。每生產(chǎn)1噸鮮薯需4. 4-5. 5千克氮，1.8-2. 2千克磷，7. 9-10. 2千克鉀，它是典 型喜鉀作物。馬鈴薯吸收鉀主要用于莖桿和塊莖的生長(zhǎng)發(fā)育，充足的鉀肥可以使馬鈴薯植 株健壯，增強(qiáng)抗倒伏、抗寒和抗病能力，蛋白質(zhì)、淀粉和纖維素等含量增加，從而使產(chǎn)量和質(zhì) 量都得到提高。因馬鈴薯吸收鉀肥量最大，即使土壤中富含鉀，種植馬鈴薯時(shí)也要補(bǔ)充足夠 數(shù)量鉀肥。
[0007] 鉀是煙草吸收最多營(yíng)養(yǎng)元素之一，鉀與其它營(yíng)養(yǎng)元素不同，它不僅是煙草生長(zhǎng)過(guò) 程中必需營(yíng)養(yǎng)元素，還可以提高煙葉燃燒性和煙草吸食品質(zhì)，故煙草含鉀量亦被視為煙草 品質(zhì)重要指標(biāo)之一。鉀與煙葉燃燒有關(guān)，含鉀量高的煙葉有較好燃燒性和陰燃持火力，煙葉 燃燒溫度低，有利于減少有害物質(zhì)產(chǎn)生，提高煙草制品的品質(zhì)及安全性。煙葉中的鉀含量， 尤其是有機(jī)鉀含量與其焦油量密切相關(guān)，在一定范圍內(nèi)，有機(jī)鉀含量增加可以降低焦油釋 出量，據(jù)石屹等對(duì)24個(gè)煙草品種鑒定分析結(jié)果，煙葉含鉀量與焦油量呈極顯著負(fù)相關(guān)。煙 草用鉀肥時(shí)要特別注意氯的含量，氯影響煙葉質(zhì)量和燃燒性能，所以氯化鉀不能用于煙草， 一般情況下含氯量不要超過(guò)1%。
[0008] 鉀可以促進(jìn)煙葉中糖類、芳香類等與品質(zhì)有關(guān)的物質(zhì)的合成和積累，從而影響烤 煙的香氣質(zhì)，香氣量。鉀素不足時(shí)，煙株體內(nèi)非蛋白質(zhì)態(tài)氮的氨基酸和糖等低分子化合物產(chǎn) 生積累，煙葉總糖含量降低。施鉀后煙葉含鉀量明顯提高，煙株生長(zhǎng)良好，抗逆性增強(qiáng)，煙葉 的產(chǎn)量及外觀質(zhì)量提高，化學(xué)成份協(xié)調(diào)，吃味改善，減輕雜氣，減少刺激性，從而提高煙葉的 評(píng)吸品質(zhì)。
[0009] 增加鉀肥的施用一定程度上能提高煙葉含鉀量，但在我國(guó)北方煙區(qū)，要使煙葉含 鉀量達(dá)到2. 0%以上，單靠增根部施肥收效甚微，由于施入土壤的外源鉀在土壤鉀素動(dòng)態(tài)平 衡過(guò)程中可以被部分固定。程明方等研究了土壤干濕交替對(duì)鉀素固定的影響，結(jié)果表明多 數(shù)土壤對(duì)施入的鉀肥有較強(qiáng)的固定能力，北方土壤對(duì)鉀的固定能力強(qiáng)于南方，在施鉀量為 0?352mg/kg時(shí)，隨著施鉀量的增加，鉀素被土壤固定的量呈直線上升，固定率也逐漸增 力口，土壤性質(zhì)不同，固鉀能力存在差異。
[0010] 美國(guó)和津巴布韋的煙葉含鉀量多在4-6%，而我國(guó)煙葉含鉀量很少超過(guò)2%，因此 尋求提高煙葉鉀含量的途徑，是我國(guó)煙草生產(chǎn)的重大問(wèn)題。煙草對(duì)鉀的吸收、運(yùn)輸是一個(gè)逆 化學(xué)濃度梯度的主動(dòng)跨膜運(yùn)輸過(guò)程，這一過(guò)程由專一的K +載蛋白完成。該過(guò)程需要2個(gè)基 本的條件，一是要煙株提供足夠的能量以完成克服化學(xué)勢(shì)差的跨膜吸收和運(yùn)輸；二是需要 足夠的有機(jī)酸和HC0_ 3。
[0011] 碳酸氫鉀是一種礦物質(zhì)鉀鹽，由于其不含氯和硫，適合于任何作物補(bǔ)鉀。在農(nóng)業(yè)領(lǐng) 域中，碳酸氫鉀除了鉀肥的功能外，近年來(lái)作為植物葉面殺菌劑的應(yīng)用研究也備受關(guān)注，在 潮濕條件下它能分解產(chǎn)生殺真菌物質(zhì)。碳酸氫鉀在歐盟、美國(guó)和其他國(guó)家被用于有機(jī)農(nóng)業(yè)， 在一定范圍內(nèi)控制農(nóng)作物真菌病害。碳酸氫鉀中的鉀是植物需要礦物質(zhì)，碳酸氫根可分解 成二氧化碳，整個(gè)殺菌過(guò)程中沒(méi)有對(duì)植物產(chǎn)生藥物殘留和污染，是一種新型無(wú)害的綠色農(nóng) 藥，可應(yīng)用于多種感染白粉病及灰霉病的植物，應(yīng)用前景廣泛。
[0012] 白粉病由真菌屬的白粉菌引起，多為外寄生性，菌絲體全部或大部暴露在寄主植 物的嫩梢、芽和葉表面，并產(chǎn)生大量由菌絲體、分生孢子梗和分生孢子構(gòu)成肉眼可見(jiàn)的白色 粉狀物。白粉病在全世界分布廣泛，為害雙子葉植物尤為普遍。中國(guó)主要白粉病有由禾白 粉菌引起的禾谷類白粉??；由蒼耳單絲殼引起的瓜類、豆類、麻類等多種植物的白粉?。挥?葡萄鉤絲殼引起的葡萄白粉??；由榛球針殼引起栗等80多種樹(shù)木的白粉病；由薔薇單絲殼 引起的薔薇屬花卉的白粉病等。白粉菌是專性寄生菌，有的種寄主范圍很廣，如寥白粉菌能 為害157個(gè)屬的357種植物；有些白粉菌分為許多不同專化型，如禾白粉菌可分化為寄生于 小麥等不同專化型，一般一種植物只發(fā)生一種白粉病，有時(shí)也可發(fā)生幾種白粉病，如桑樹(shù)可 發(fā)生由榛球針殼引起的桑里白粉病和由桑鉤絲殼引起的桑表白粉病。
[0013] 以硫磺、石硫合劑、甲基托布津和代森錳鋅等無(wú)機(jī)硫類殺菌劑，防治白粉病用量 大，基本無(wú)治療效果，主要用于發(fā)病前保護(hù)；以三唑酮（粉銹寧）、腈菌唑、烯唑醇、苯醚甲 環(huán)唑和氟硅唑?yàn)榇淼娜蛳盗袣⒕鷦?，比第一代無(wú)機(jī)硫殺菌劑的活性有較大提高，但該 類化合物對(duì)病菌作用位點(diǎn)單一，病菌對(duì)該類藥劑有交互抗性，同時(shí)該類化合物對(duì)植物有刺 激性，用量稍大就會(huì)抑制植物生長(zhǎng)；以進(jìn)口醚菌酯為代表的新化合物，作用機(jī)理獨(dú)特，作用 位點(diǎn)較多，對(duì)白粉病專治性較高、效果可達(dá)到90%以上，不過(guò)由于國(guó)內(nèi)近幾年來(lái)長(zhǎng)期連續(xù)使 用，已產(chǎn)生明顯抗藥性，效果有所下降，同時(shí)進(jìn)口藥劑成本太高，對(duì)中國(guó)農(nóng)民來(lái)說(shuō)難以接受。
[0014] 目前沒(méi)有很好的抗白粉病品種可供農(nóng)民選擇栽培，生物防治的成本高效率低，使 用也得不到大面積推廣。為了解決農(nóng)民朋友的實(shí)際問(wèn)題，許多科學(xué)家進(jìn)行大量的研究，也開(kāi) 展了大量有針對(duì)性的篩選和試驗(yàn)研究，取得了許多成果。如德國(guó)巴斯夫歐洲公司K-H施奈 德等在中國(guó)申請(qǐng)的發(fā)明專利"用于提高殺真菌劑效力的亞磷酸的鈣鹽"（200980122183. 1)， 利用亞磷酸鈣鹽和化學(xué)殺菌劑進(jìn)行復(fù)配，能提高多種化學(xué)藥劑對(duì)植物真菌性病害的防效， 其中對(duì)白粉病也有防治效果；中國(guó)發(fā)明專利趙金華等"亞磷酸二氫鉀在制備殺菌葉面肥中 的應(yīng)用"中顯示，用亞磷酸二氫鉀代替磷酸二氫鉀作為磷源，對(duì)供試的植物病原真菌（菌株 分別為尖孢鐮刀菌黃瓜?；?、尖孢鐮刀菌西瓜?；?、玉蜀黍赤霉、瓜果腐霉、禾谷絲核 菌、核盤菌和大麗輪枝菌）具有抑制效果，抑菌效果隨著濃度的增大而加強(qiáng)，但是對(duì)白粉病 不具防治效果。
[0015] 由于以上種種因素限制，如何有效防治白粉病成了農(nóng)民很頭疼的問(wèn)題，極大影響 了農(nóng)業(yè)增產(chǎn)增收。
[0016] 碳酸氫鉀作為殺菌劑的使用，許多國(guó)家都非常認(rèn)可，2007年NZFSA在新西蘭《農(nóng)化 物最大殘留限量食品標(biāo)準(zhǔn)法》（表II)中免除以下6個(gè)MRL :碳酸氫鉀用于水果和葫蘆殺真 菌劑；硫代硫酸銨用于梨果及核果開(kāi)花期減少結(jié)果量；印楝萃取物（其主要作用形式來(lái)自 于印楝素）；1，4-二甲基萘用于阻止儲(chǔ)存馬鈴薯發(fā)芽；過(guò)氧化氫用于殺真菌劑及殺菌劑果 實(shí)噴灑處理；過(guò)氧乙酸用于殺真菌劑及殺菌劑果實(shí)噴灑處理。目前美國(guó)有機(jī)原料評(píng)估協(xié)會(huì) 也推薦使用，澳大利亞政府2008年批準(zhǔn)碳酸氫鉀在有機(jī)作物生產(chǎn)中進(jìn)行使用，國(guó)內(nèi)已經(jīng)有 數(shù)家公司在進(jìn)行推廣應(yīng)用，碳酸氫鉀目前在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的另外一個(gè)重要用途是可延長(zhǎng)水果 貯藏保鮮期。
[0017] 隨著歐洲食品安全局對(duì)碳酸氫鉀原藥同行評(píng)議結(jié)束，歐盟委員會(huì)近日批準(zhǔn)延長(zhǎng)碳 酸氫鉀用作殺菌劑的使用期限。碳酸氫鉀于2009年通過(guò)快速評(píng)審程序作為低風(fēng)險(xiǎn)原藥在 歐洲食品局評(píng)審?fù)瓿汕矮@歐盟批準(zhǔn)登記，同時(shí)官方要求歐盟成員國(guó)采用適宜的風(fēng)險(xiǎn)減緩措 施以保護(hù)蜜蜂，新的登記要求將于2013年2月1日起執(zhí)行，該原藥已經(jīng)在比利時(shí)、法國(guó)、愛(ài) 爾蘭和英國(guó)通過(guò)登記。
[0018] 愛(ài)利思達(dá)公司在巴西2013年Hortitec展會(huì)上推出殺菌劑產(chǎn)品Kaligreor? (有效 成分是碳酸氫鉀），它是首個(gè)通過(guò)巴西"綠色護(hù)照"產(chǎn)品線進(jìn)入巴西市場(chǎng)的農(nóng)藥。愛(ài)利思達(dá) 蔬果產(chǎn)品市場(chǎng)經(jīng)理EduardoFigueiredo解釋說(shuō)，Kaligrccn?是使巴西蔬果市場(chǎng)實(shí)現(xiàn)可持續(xù) 發(fā)展的一系列產(chǎn)品中的首發(fā)產(chǎn)品，可持續(xù)發(fā)展同時(shí)也是全球性的趨勢(shì)。
[0019] OFDC有機(jī)認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)的附錄B :"作物病蟲(chóng)害《治中允許和限制使用的物質(zhì)/方法》 中明確規(guī)定，碳酸氫鉀作為殺菌劑的使用量及方法不受限制；歐盟2008年1月29日發(fā)布關(guān) 于建立農(nóng)藥在植物源和動(dòng)物源產(chǎn)品的具體限量標(biāo)準(zhǔn)的149/2008法規(guī)的附件IV發(fā)布豁免物 質(zhì)，同年4月28日又發(fā)布G/SPS/N/EEC/196/Add. 10通報(bào)，對(duì)豁免物質(zhì)進(jìn)行了補(bǔ)充，附件IV 中的豁免物質(zhì)已經(jīng)增加至40種，無(wú)機(jī)化合物碳酸氫鉀就位列其中；美國(guó)將碳酸氫銨、碳酸 氫鈉、碳酸氫鉀、亞磷酸（殺菌劑）等25種無(wú)機(jī)化合物或鹽類都作為豁免物質(zhì)對(duì)待；中國(guó)的 有機(jī)作物種植允許使用的植物保護(hù)產(chǎn)品物質(zhì)和措施中也將碳酸氫鉀列為不受限制使用的 品種。
[0020] 現(xiàn)國(guó)際上將碳酸氫鉀作為殺菌劑進(jìn)行開(kāi)發(fā)上市的主要企業(yè)有3家，分布在美 國(guó)和日本，歐洲近期也提議將碳酸氫鉀作為葉面殺菌劑。美國(guó)拜沃股份有限公司（Bio Works Inc)推出一種品牌為Milstop?的葉面廣譜性殺真菌劑產(chǎn)品，美國(guó)Helena chemical company公司推出ARMICARB100系列產(chǎn)品，Taogossi Co. LTD公司推出Kaligreen系列產(chǎn)品， 它們均用于防治觀賞植物的葉部粉狀霉病和其它植物葉面真菌性病害，主要成分均為碳酸 氫鉀。Milstop中碳酸氫鉀占82%，其余為載體和助劑；ARMICARB100系列產(chǎn)品中83%左右 是碳酸氫鉀；Kaligreen系列產(chǎn)品中85%是碳酸氫鉀。這些殺菌劑對(duì)白粉病、霜霉病和灰霉 病都具有不錯(cuò)的治療效果，也可以作為防治其它真菌性葉面病害。其作用機(jī)制也比較明確， 主要通過(guò)物理性作用來(lái)防治病原菌，理論上不會(huì)產(chǎn)生抗藥性問(wèn)題。加上碳酸氫鉀作為殺菌 齊U，在整個(gè)殺菌過(guò)程中不會(huì)對(duì)植物產(chǎn)生藥物殘留和污染，同時(shí)還可以作為鉀肥的有益補(bǔ)充， 因此許多發(fā)達(dá)國(guó)家非常重視碳酸氫鉀作為殺菌劑的開(kāi)發(fā)應(yīng)用，而國(guó)內(nèi)目前還停留在實(shí)驗(yàn)室 研究階段。
[0021] 然而，碳酸氫鉀作為葉面肥和殺菌劑的使用，由于它是通過(guò)噴灑到植物表面達(dá)到 藥效，而不是直接進(jìn)入植物內(nèi)部產(chǎn)生作用機(jī)理，因此噴灑的均勻性就特別重要。對(duì)碳酸氫鉀 作為葉面肥及殺菌劑的配方、及其制劑生產(chǎn)制備工藝都是作為各個(gè)企業(yè)的技術(shù)秘密加以保 護(hù)，對(duì)于目前上市的國(guó)外企業(yè)產(chǎn)品，僅僅能查到的也只是它的主要有效成分，其它助劑及載 體都不進(jìn)行充分公開(kāi)。
[0022] Anthony E Winston等申請(qǐng)的美國(guó)發(fā)明專利"帶有表面活性成分的碳酸氫鹽 殺菌劑產(chǎn)品"（BICARBONATE FUNGICIDE PRODUCT WTTH A COMBINATION OF SURFACTANT MGREDIENTS，US005415877A)中公開(kāi)了含表面活性劑的碳酸氫鹽殺菌劑產(chǎn)品，其所選用的 表面活性劑含琥珀辛酯磺酸鈉，月桂基硫酸鈉，琥珀磺酸二壬脂鈉，磺基琥珀酸二異丁酯 鈉，羧甲基纖維素鉀，琥珀酸磺酸二癸酯鉀，十二烷基硫酸鉀，硬脂酸鎂，黃原膠，卡拉膠和 六娃酸鎂中的幾種組合；Anthony E Winston等申請(qǐng)的美國(guó)發(fā)明專利"含有包合物粘展劑 成分的碳酸氫鹽殺蟲(chóng)劑"中公開(kāi)了配方及制備方法，其主要的粘合劑有瓜爾膠，琥珀辛酯磺 酸鈉，超細(xì)微粒硅膠，尿素聚合物，三聚氰胺甲醛樹(shù)脂，2,4, 5-三氯苯氧基乙酸，嵌段式聚醚 F-127(巴斯夫）和氧化鎂；Amy L Jos印h等申請(qǐng)的美國(guó)專利"混合殺菌劑成分"US5468715A 中公開(kāi)了幾種殺菌劑的配方,其中含碳酸氫鉀的質(zhì)量比例為5-35% ;Anthony E Winston 等在美國(guó)發(fā)明專利"一種控制栽培植物中菌類病的方法"（US5432147A)中公開(kāi)了幾種含碳 酸氫鉀的防治真菌性病害的殺菌劑配方，其中碳酸氫鉀的質(zhì)量百分比為1-50% ;Anthony E Winston等在美國(guó)發(fā)明專利"控制栽培作物真菌病害的農(nóng)藥組合物"（US005518987A)中公 開(kāi)了碳酸氫鉀和氯唑靈（Terrazole)復(fù)配對(duì)防治腐霉菌具有效果。同時(shí)在發(fā)明中也公開(kāi)了 利用37%碳酸氫鉀、14%碳酸鉀、34%尿素、9%磺琥辛酯鈉和6%辛酸鈉進(jìn)行復(fù)配，對(duì)彎曲 草坪腐霉菌感染控制具有協(xié)同殺菌活性。
[0023] 茶皂素又名茶皂甙，自從1931年青山次郎首次分離出茶皂素以來(lái)，經(jīng)過(guò)幾代人的 潛心鉆研與實(shí)踐，茶皂素的應(yīng)用取得了重大進(jìn)展。它是從山茶科植物的種子如茶籽餅、茶葉 經(jīng)榨油后的茶餅中提取的植物源殺蟲(chóng)劑，屬五環(huán)三萜類化合物，其純品為無(wú)色柱狀晶體，具 有吸濕性，味苦辛辣，分子式為C 57H9tlO26，分子量1191. 31，熔點(diǎn)223-224°C，易溶于水和醇類、 有機(jī)酸類等有機(jī)溶劑，不溶于乙醚、石油醚和苯類有機(jī)溶劑。
[0024] 茶皂素為植物源天然化合物，是優(yōu)良的非離子型表面活性劑。茶皂素在農(nóng)藥工業(yè) 上主要應(yīng)用于可濕性粉劑作為潤(rùn)濕劑、水溶性農(nóng)藥的助劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑等，其具有無(wú) 毒、能自動(dòng)降解等特點(diǎn)，是一種極有前途的環(huán)保型農(nóng)藥助劑，茶皂素已廣泛用于多效唑、異 丙威、乙磷鋁和三環(huán)唑等農(nóng)藥的濕潤(rùn)劑。茶皂素目前已大量用于除草劑草甘膦和殺蟲(chóng)劑殺 蟲(chóng)雙上，特別是用在草甘膦上，充分發(fā)揮了草甘膦的優(yōu)良性能，提高其在植物上的附著力和 吸濕性，提高藥液的滲透力，而且由于茶皂素的良好生物活性，還能提高草甘膦的生物活 性。
[0025] 華南農(nóng)業(yè)大學(xué)的鐘國(guó)華等在中國(guó)發(fā)明專利"含有茶皂素的柑桔防腐保鮮 齊Γ (200710030375. 2)中描述了按重量計(jì)占2. 0%茶皂素和按重量計(jì)占0. 5%的常用柑桔 防腐保鮮殺菌劑抑霉唑或咪鮮胺原藥，余量為助劑，復(fù)配成乳油或可濕性粉劑或微乳劑，可 大幅度提高藥效，降低使用成本。
[0026] 華南農(nóng)業(yè)大學(xué)的胡美英等在中國(guó)發(fā)明專利"甲霜靈和茶皂素復(fù)配的殺菌組合物及 其應(yīng)用"(200910038344. 0)中描述了按重量計(jì)占0. 01-80%茶皂素和按重量計(jì)占0. 5-80% 的甲霜靈原藥，余量為助劑，復(fù)配成乳油或可濕性粉劑或微乳劑，具有顯著增效作用，殺菌 活性比單劑明顯增強(qiáng)，對(duì)多種病害起到一定的兼治效果；
[0027] 華南農(nóng)業(yè)大學(xué)的胡美英等在中國(guó)發(fā)明專利"代森錳鋅和茶皂素復(fù)配的殺菌組合 物及其應(yīng)用"（200910038346. X)中描述了按重量計(jì)占0.01-80 %茶皂素和按重量計(jì)占 0. 5-80 %的代森錳鋅原藥，余量為助劑，復(fù)配成乳油或可濕性粉劑或微乳劑，具有顯著增效 作用，殺菌活性比單劑明顯增強(qiáng)，對(duì)多種病害起到一定的兼治效果；
[0028] 華南農(nóng)業(yè)大學(xué)的胡美英等在中國(guó)發(fā)明專利"茶皂素和多殺菌素的殺蟲(chóng)組合 物"（200910214268. 4)中描述了按重量計(jì)占0. 1-50%茶皂素、按重量計(jì)占0.01-30%的代 森錳鋅原藥和按重量計(jì)占20-95%的助劑進(jìn)行復(fù)配，可用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中常見(jiàn)害蟲(chóng)的防治；
[0029] 華南農(nóng)業(yè)大學(xué)的胡美英等在中國(guó)發(fā)明專利"茶皂素和魚(yú)藤酮的殺蟲(chóng)組合 物"（200910214378. 0)中描述了按重量計(jì)占0. 1-50%茶皂素、按重量計(jì)占0.01-30%的魚(yú) 藤酮和按重量計(jì)占20-95%的助劑進(jìn)行復(fù)配，具有顯著的增效作用，殺蟲(chóng)活性比單劑明顯增 強(qiáng)，可用于防治斜紋夜蛾、甜菜夜蛾、小菜蛾、蘿卜蚜或稻飛虱；
[0030] 浙江大學(xué)和浙江常發(fā)糧油食品有限公司的沈立榮等在中國(guó)發(fā)明專利"以茶皂素為 增效劑和表面活性劑的復(fù)配吡蟲(chóng)啉水懸乳劑"(201010151774. 6)中描述了吡蟲(chóng)啉原藥和茶 皂素按有效含量質(zhì)量比為100:10進(jìn)行配制成水懸浮劑，具有在自然條件下易降解，對(duì)環(huán)境 無(wú)污染，而且具有增效作用；
[0031] 浙江久晟茶業(yè)發(fā)展有限公司的張向杰等在中國(guó)發(fā)明專利"一種由天然茶皂素制備 的植物葉面肥"（201210543666. 2)中描述了按重量百分比為14%的茶皂素粉劑、48%的檸 檬酸鉀、37 %的工業(yè)硫酸鋅和I %的鑰酸銨進(jìn)行配制成葉面肥，該葉面肥具有溶解分散性 好、成本低、針對(duì)性強(qiáng)和應(yīng)用效果好的優(yōu)點(diǎn)，而且該葉面肥為固體劑型，包裝運(yùn)輸方便，該葉 面肥用于水稻，兩年的平均試驗(yàn)結(jié)果表明，水稻平均增產(chǎn)12. 1%。
[0032] 農(nóng)藥毒性及環(huán)境友好性越來(lái)越受到人們重視，選用高效低毒低殘留的新型農(nóng)藥成 為趨勢(shì)?；煊煤蛷?fù)配是延長(zhǎng)老品種農(nóng)藥的使用壽命、緩解靶標(biāo)生物的抗藥性、擴(kuò)大防治譜、 提高藥劑防效和環(huán)境安全性的主要手段，通過(guò)不同作用機(jī)制藥劑復(fù)配來(lái)延緩病原菌抗藥 性，同時(shí)可提高藥劑防效。碳酸氫鉀、茶皂素的應(yīng)用有許多成功經(jīng)驗(yàn)，但碳酸氫鉀和茶皂素 兩種藥劑進(jìn)行復(fù)配到目前為止還沒(méi)有報(bào)道。
[0033] 亞磷酸及其堿金屬鹽和酯具有提高殺菌劑抑制效果的作用，美國(guó)發(fā)明專利 US4075324中描述了亞磷酸或其鹽的殺真菌組合物，該組合物具有亞磷酸氫鹽的通用殺真 菌活性，而且它們與其它化學(xué)殺真菌劑組合時(shí)僅具有疊加活性；W02002/05650公開(kāi)了包含 至少一種氨基酸和至少一種藻類提取物組成的機(jī)化合物組合的亞磷酸的衍生物和鹽的殺 真菌制劑；W02004/047540描述了亞磷酸鉀和某些合成殺真菌劑組合時(shí)具有特別強(qiáng)的協(xié)同 增效作用；W02007/017220描述了亞磷酸的鹽與沒(méi)有或很少具有殺真菌活性和固有光催化 性能的化合物的協(xié)同增效混合物。
[0034] 碳酸氫鉀由于對(duì)植物真菌和防治效果跟很多化學(xué)藥劑來(lái)比還是有一定的差距，因 此單獨(dú)作為殺菌進(jìn)行應(yīng)用還是比較少。目前上市銷售的殺菌劑碳酸氫鉀主要都是含碳酸氫 鉀的復(fù)配劑型，而且主要的還是碳酸氫鉀和化學(xué)藥劑復(fù)配，還有部分是碳酸氫鉀和其它無(wú) 機(jī)鹽（如碳酸氫鈉、含硫無(wú)機(jī)鹽、含磷無(wú)機(jī)鹽及含銅無(wú)機(jī)鹽）復(fù)配，但至今未見(jiàn)關(guān)于碳酸氫 鉀、茶皂素和亞磷酸氫鹽進(jìn)行復(fù)配增效的案例。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0035] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種具有殺菌作用的作物補(bǔ)鉀組合物及其制備 方法和用途。
[0036]為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供一種具有殺菌作用的作物補(bǔ)鉀組合物，該組 合物由以下重量含量的成分組成：

【權(quán)利要求】
1. 具有殺菌作用的作物補(bǔ)鐘組合物，其特征是：該組合物由W下重量含量的成分組 成：
所述碳酸氨鐘、茶皂素和亞磯酸氨鹽組成了組合物的活性殺菌成分。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有殺菌作用的作物補(bǔ)鐘組合物，其特征是： 所述增效輔助劑包括礦物鹽防結(jié)塊劑和增效劑；所述礦物鹽防結(jié)塊劑由輕質(zhì)氧化鎮(zhèn)和 白碳黑組成，所述增效劑為納米氧化鐵； 或者增效輔助劑為二氧化娃。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的具有殺菌作用的作物補(bǔ)鐘組合物，其特征是；該組合物由W 下重量含量的成分組成：
4. 根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的具有殺菌作用的作物補(bǔ)鐘組合物，其特征是；所述亞 磯酸氨鹽為亞磯酸二氨鐘。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的具有殺菌作用的作物補(bǔ)鐘組合物，其特征是；所述白碳黑為 氣相法白碳黑。
6. 如權(quán)利要求1-5任一所述的作物補(bǔ)鐘組合物的用途，其特征是；為W下至少一種用 途： 用于防治草霉或煙草白粉病，煙草赤星病或普通花葉?。? 作為煙草補(bǔ)鐘葉面服； 促進(jìn)煙株株高莖圍發(fā)育，葉片增大增厚，并減緩煙草底葉的鐘流失。
7. 如權(quán)利要求1-5任一所述的作物補(bǔ)鐘組合物的制備方法，其特征是包括如下步驟： 1) 、將碳酸氨鐘和亞磯酸氨鹽混勻后粉碎至通過(guò)80目篩； 2) 、將茶皂素和增效輔助劑混勻后粉碎至通過(guò)80目篩； 3) 、將步驟1)所得物和步驟2)所得物按照比例進(jìn)行混合，噴射粉碎，得具有殺菌作用 的作物補(bǔ)鐘組合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的作物補(bǔ)鐘組合物的制備方法，其特征是；所述噴射粉碎為：噴 射壓力為12MPa，時(shí)間30分鐘。

【文檔編號(hào)】C05G3/00GK104255801SQ201410437820
【公開(kāi)日】2015年1月7日 申請(qǐng)日期:2014年8月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月29日
【發(fā)明者】王國(guó)平, 徐旭輝, 周轉(zhuǎn)忠, 蘭金林, 魯高明, 仇旭輝, 任海河, 鮑志娟, 曾邵平, 石琢 申請(qǐng)人:浙江大洋生物科技集團(tuán)股份有限公司