甲胺基阿維菌素單糖化合物及其制備方法和用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及殺蟲用農(nóng)藥【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及甲胺基阿維菌素單糖化合物及其制備方法和用途，通過將阿維菌素脫糖形成的單糖進(jìn)一步化學(xué)改性得到甲胺基阿維菌素單糖化合物。本發(fā)明所制備的甲胺基阿維菌素單糖化合物用作殺蟲劑與普通阿維菌素產(chǎn)品相比，其具有藥效高、殺蟲譜廣、持效性好、無殘留和無公害等特點(diǎn)，尤其是有效地解決了棉花蚜蟲類害蟲對(duì)現(xiàn)有殺蟲劑產(chǎn)生抗藥性的問題，破壞致死性藥效顯著，適于在相關(guān)領(lǐng)域推廣應(yīng)用。
【專利說明】甲胺基阿維菌素單糖化合物及其制備方法和用途

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及殺蟲用農(nóng)藥【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及甲胺基阿維菌素單糖化合物及其制備 方法和用途。

【背景技術(shù)】
[0002] 阿維菌素（Avermectin，簡(jiǎn)稱AVM)是一種低毒、高效、高選擇、綠色、環(huán)保型和生物 源的殺蟲劑，其有效地解決了傳統(tǒng)農(nóng)藥存在的高毒、抗性和對(duì)環(huán)境產(chǎn)生影響的問題，因而得 到重點(diǎn)推廣應(yīng)用。但是隨著近幾年阿維菌素及其下游產(chǎn)品的普及和推廣，其抗藥性也越來 越明顯，再加上阿維菌素本身熱降解及光降解非常嚴(yán)重，持效期縮短，相比于其他化學(xué)農(nóng)藥 的優(yōu)勢(shì)也越來越小。
[0003] 因此，亟需研究開發(fā)新的阿維菌素下游產(chǎn)品以克服現(xiàn)有產(chǎn)品的缺陷。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是，針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，提供一種甲胺基阿維菌素單糖化合 物及其制備方法和用途。
[0005] 本發(fā)明解決問題的技術(shù)方案是：一種甲胺基阿維菌素單糖化合物，具有如下式 (I )所示結(jié)構(gòu)式：
[0006]

【權(quán)利要求】
1. 甲胺基阿維菌素單糖化合物，具有如下式（I)所示結(jié)構(gòu)式： 式（I)
式中，X-Y為-CH=CH-或-CH2CH(0H) _。
2. -種制備如權(quán)利要求1所述的甲胺基阿維菌素單糖化合物的方法，其特征在于，包 括如下步驟： (1) 在反應(yīng)器中，用有機(jī)溶劑將阿維菌素單糖溶解，得阿維菌素單糖溶液； (2) 將步驟（1)所得溶液降溫至-30°C?_15°C，先后依次滴加保護(hù)劑和縛酸劑，繼續(xù)攪 拌反應(yīng)15分鐘以上； (3) 向步驟（2)所得物料中依次加入縛酸劑、氧化劑，繼續(xù)攪拌反應(yīng)15分鐘以上； (4) 向步驟（3)所得物料中加酸終止反應(yīng)，然后，靜置分層；接著將所得有機(jī)相用碳酸 氫鈉水溶液再次萃取，再次分層；然后，將分層得到的有機(jī)相減壓蒸餾，干燥； (5) 將步驟⑷干燥所得產(chǎn)品用有機(jī)溶劑溶解，升溫至50°C?60°C后，依次加入七甲基 二硅氮烷和催化劑，反應(yīng)4小時(shí)以上； (6) 將步驟（5)所得物料降溫至-10°C至_15°C，然后，加入甲醇，再加入硼氫化鈉，反應(yīng) 溫度控制在-10?〇°C，反應(yīng)15min以上； (7) 向步驟（6)所得物料中加入催化劑，再加入硼氫化鈉，反應(yīng)溫度控制在-10?0°C， 反應(yīng)2小時(shí)以上；然后，向反應(yīng)液中加酸終止，調(diào)pH= 6?6. 5,然后，加堿調(diào)pH= 7?7. 5， 靜置分層后將所得有機(jī)相用等體積的水萃取，然后，將有機(jī)相脫溶/干燥，即得甲胺基阿維 菌素單糖化合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備甲胺基阿維菌素單糖化合物的方法，其特征在于，在所 述步驟（3)中，在加入氧化劑后還加入助氧化劑；所述助氧化劑為固體光氣，阿維菌素單糖 與助催化劑的質(zhì)量比為2:1至3:1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備甲胺基阿維菌素單糖化合物的方法，其特征在于，所述 阿維菌素單糖為阿維菌素Bla單糖或阿維菌素B2a單糖。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備甲胺基阿維菌素單糖化合物的方法，其特征在于，所 述步驟（2)的反應(yīng)溫度控制在-18°C至-22°C;所述步驟（3)的反應(yīng)溫度控制在-17°C 至-23。。。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2至5中任一項(xiàng)所述的制備甲胺基阿維菌素單糖化合物的方法，其特 征在于，在所述步驟（1)中，所述有機(jī)溶劑為二氯甲烷，阿維菌素單糖與二氯甲烷的質(zhì)量比 為 1:6 至 1:4 ; 在所述步驟（2)中，所述保護(hù)劑為氯甲酸烯丙酯，所述縛酸劑為四甲基乙二胺，阿維菌 素單糖與氯甲酸烯丙酯的質(zhì)量比為7:1至10:1，阿維菌素單糖與四甲基乙二胺的質(zhì)量比為 4:1 至 6:1 ; 在所述步驟（3)中，所述縛酸劑為四甲基乙二胺，所述氧化劑為二甲基亞砜；阿維菌素 單糖與四甲基乙二胺的質(zhì)量比4:1至5:1，阿維菌素單糖與二甲基亞砜的質(zhì)量比為5:1至 7:1 ； 在所述步驟（4)中，為終止反應(yīng)向步驟（3)所得物料中所加酸為磷酸溶液，所用磷酸溶 液與二氯甲烷的質(zhì)量比為1:1，碳酸氫鈉水溶液與二氯甲烷的質(zhì)量比為1:1 ; 在所述步驟（5)中，所述有機(jī)溶劑為二氯乙烷，所述催化劑為三氟乙酸鋅，阿維菌素單 糖與二氯乙烷的質(zhì)量比為1:5至1:4,阿維菌素單糖與七甲基二硅氮烷的質(zhì)量比為2:1，阿 維菌素單糖與三氟乙酸鋅的質(zhì)量比為2:1 ; 在所述步驟（6)中，阿維菌素單糖與甲醇的質(zhì)量比為1:1，阿維菌素單糖與硼氫化鈉的 質(zhì)量比為15:1至20:1 ; 在所述步驟（7)中，終止反應(yīng)所用酸為乙酸，調(diào)pH所用堿為氨水；所述催化劑為四（三 苯基膦）鈀，阿維菌素單糖與四（三苯基膦）鈀的質(zhì)量比為600:1，阿維菌素單糖與硼氫化 鈉的質(zhì)量比為30:1。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備甲胺基阿維菌素單糖化合物的方法，其特征在于，在所 述步驟（1)和（5)中，所用有機(jī)溶劑為1，2_二氯乙烷。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備甲胺基阿維菌素單糖化合物的方法，其特征在于，在所 述步驟（4)中，終止反應(yīng)所用磷酸溶液的質(zhì)量百分比濃度為2%，所述碳酸氫鈉水溶液為飽 和溶液；在所述步驟（7)中，終止反應(yīng)所加乙酸的質(zhì)量百分比濃度為12%，調(diào)pH所用堿為 氨水，氨水的質(zhì)量百分比濃度為20%。
9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備甲胺基阿維菌素單糖化合物的方法，其特征在于：在步 驟（6)和（7)中，加入硼氫化鈉時(shí)，控制加料速度為0? 3g/min?0? 5g/min。
10. -種如權(quán)利要求1所述的甲胺基阿維菌素單糖化合物的用途，其特征在于：所述阿 維菌素單糖化合物作為農(nóng)藥的活性成分或者助劑。
【文檔編號(hào)】A01N43/90GK104402954SQ201410706436
【公開日】2015年3月11日 申請(qǐng)日期:2014年11月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月28日
【發(fā)明者】王東麗, 楊艷萍, 李春紅, 徐龍廣 申請(qǐng)人:大慶志飛生物化工有限公司