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包含石蠟油的含水農(nóng)藥濃縮物及其使用方法與流程

文檔序號:12280900閱讀:623來源:國知局
農(nóng)業(yè)噴霧的經(jīng)濟(jì)且可用的技術(shù)包括使用水力噴嘴,該噴嘴本身可產(chǎn)生寬范圍的噴霧液滴尺寸。發(fā)現(xiàn)這些噴霧液滴從初始期望的施用位點漂移的可能性與液滴尺寸有關(guān),其中越小的液滴越傾向于偏離目標(biāo)運(yùn)動。盡管其它因素例如氣象條件和噴桿(sprayboom)高度也會影響漂移潛力,但是發(fā)現(xiàn)噴霧液滴尺寸分布是最主要的因素。Teske等人(TeskeM.E.,HewittA.J.,Valcore,D.L.2004.TheRoleofSmallDropletsinClassifyingDropSizeDistributionsILASSAmericas17thAnnualConference:ArlingtonVA)已經(jīng)報告了<156微米(μm)的值是產(chǎn)生漂移的噴霧液滴分布的分?jǐn)?shù)(fraction)。RobertWolf(Wolf,R.E.,KeystoSprayDriftManagement,PowerPointPresentation(文件名:DriftMinimization–2009),可于此閱讀www.bae.ksu.edu/faculty/wolf/PowerPoint.htm,最后于2013年10月8日閱讀)引用了<200μm的值作為可漂移分?jǐn)?shù)(driftablefraction)。可以相當(dāng)明確偏離目標(biāo)運(yùn)動的不利結(jié)果。已經(jīng)證明一些除草劑在極低的份每一百萬份(ppm)或甚至份每十億份(ppb)含量對特定的植物品種具有非常敏感的植物毒性,因此在敏感性作物、果園、和住宅區(qū)種植物周圍需要嚴(yán)格限制施用。例如,加利福尼亞農(nóng)藥監(jiān)管部(CaliforniaDeptofPesticideRegulation)規(guī)定,在圣華金河谷(SanJoaquinvalley)空中施用含敵稗的除草劑的緩沖區(qū)為1/2-2英里。大量研究成果(包括眾多田地試驗,風(fēng)洞試驗和之后建立預(yù)測數(shù)學(xué)模型)已經(jīng)進(jìn)一步增強(qiáng)了對噴霧液滴尺寸和偏離目標(biāo)漂移潛力之間的關(guān)系的理解?;谶@一工作,已經(jīng)發(fā)現(xiàn),充分估計很可能產(chǎn)生漂移的液滴尺寸為具有小于約150μm的直徑的噴霧液滴的分?jǐn)?shù)。已經(jīng)研究使用輔料和載體作為減少漂移的手段。WO/2013/142263描述使用植物油作為減少漂移的輔料/載體。但是,使用植物油或種子油可能會升高除草劑制劑的凝固點。例如,2,4-D膽堿的水溶液在約-20℃凝固。添加植物油或種子油(例如低芥酸菜子油,棕櫚油,向日葵油等)可將凝固點提升至-10℃。凝固點的升高可影響除草組合物的性能,特別是當(dāng)在使用前在低溫儲存時的性能。技術(shù)實現(xiàn)要素:本申請描述了減少農(nóng)業(yè)噴霧漂移的組合物、及其制備方法和使用方法。所述組合物減少了在空中和地面噴霧施用兩者中可漂移的除草劑噴霧的細(xì)粒的量。組合物包含含水農(nóng)業(yè)噴霧混合物與源自石油的石蠟油和一種或多種農(nóng)藥的組合。在一些實施方式中,組合物是含水組合物,例如含水濃縮物。在一些實施方式中,濃縮物不包含增稠劑,優(yōu)選為影響拉伸粘度的增稠劑(例如,聚(甲基)丙烯酸酯,瓜爾膠,多糖,基于聚乙烯基的聚合物,或改性粘土)。本申請描述的組合物包括含水農(nóng)藥濃縮物,所述濃縮物包含5至90wt%的農(nóng)藥,0.1至20wt%的表面活性劑,和0.1至20wt%的源自石油的石蠟油。這些含水農(nóng)藥濃縮物是在稀釋成噴霧溶液之后形成穩(wěn)定乳液的均勻液體。組合物可以包含農(nóng)藥和/或作物保護(hù)劑,這包括除草劑、除草劑安全劑、殺真菌劑和殺昆蟲劑。農(nóng)藥或作物保護(hù)劑的形式可以為水溶性衍生物,例如水溶性鹽。在一些實施方式中,水溶性鹽是一種或多種茁長素除草劑的水溶性鹽。在一些實施方式中,農(nóng)藥是除草劑,例如2,4-D的水溶性鹽,三氯吡氧乙酸(triclopyr)的水溶性鹽,麥草畏(dicamba)的水溶性鹽,或其混合物。在含水農(nóng)藥濃縮物組合物的一個實例中,農(nóng)藥是為茁長素除草劑的除草劑,而茁長素除草劑是2,4-D膽堿鹽或2,4-D二甲基銨鹽。在含水農(nóng)藥濃縮物組合物的另一個實例中,農(nóng)藥是為茁長素除草劑的除草劑,而茁長素除草劑是2,4-D膽堿鹽或2,4-D二甲基銨鹽,源自石油的石蠟油是正鏈烷烴,異鏈烷烴,環(huán)烷油,高精煉石蠟基礦物油,溶劑脫蠟輕或重石蠟餾分,或其混合物。在含水濃縮物組合物的其它實例中,農(nóng)藥是為茁長素除草劑的除草劑,而茁長素除草劑是2,4-D膽堿鹽,源自石油的石蠟油是正鏈烷烴,異鏈烷烴,環(huán)烷油,高精煉石蠟基礦物油,溶劑脫蠟輕或重石蠟餾分,或其混合物。通常在使用前或使用時用水稀釋含水濃縮物以形成乳液。濃縮物和/或向濃縮物中添加的水可以包含一種或多種另外的添加劑,例如乳化劑,消泡劑,防腐劑,抗氧化劑,著色劑,和惰性填充材料。具體實施方式I.定義如本申請使用,源自石油的石蠟油是指源自石油或石油衍生物的液體、油、和/或蠟。II.組合物含水農(nóng)藥濃縮物是包含農(nóng)藥的組合物,在該組合物中水用作主要溶劑或組合物的連續(xù)相。該濃縮物可以包含一種或多種農(nóng)藥和/或作物保護(hù)劑、和一種或多種惰性成分,所述惰性成分例如但不限于表面活性劑和源自石油的石蠟油。含水農(nóng)藥濃縮物通常形成均勻的可流動液體。含水濃縮物組合物可以在適當(dāng)?shù)娜萜髦袃Υ?,正如本領(lǐng)域技術(shù)人員容易考慮到的,并且可以是,例如,溶液,乳液,或懸浮液。本申請所述的含水農(nóng)藥濃縮物通過保持為均勻的可流動液體而顯示在低溫的穩(wěn)定性。包含一種或多種農(nóng)藥水溶性鹽例如茁長素除草劑的水溶性鹽的濃縮物在低于約5℃、低于約0℃、低于約-5℃、低于約-10℃、低于約-15℃、或低于約-20℃的溫度保持為均勻的可流動液體??梢栽谑褂们盎蚴褂脮r添加濃縮物以形成乳液。在使用時,這樣的含水除草濃縮物可以在水中稀釋1至2000倍,這取決于農(nóng)業(yè)實踐,用于噴霧應(yīng)用從而防治作物中的雜草。濃縮物在最終乳液中的濃度可以為約0.001重量%至約20重量%,優(yōu)選為0.001重量%至約10重量%,更優(yōu)選為約0.001重量%至約5重量%。在一些實施方式中,濃度為約1體積%至約5體積%,優(yōu)選為約1體積%至約3體積%,更優(yōu)選為約1體積%至約2體積%,最優(yōu)選為約1.5體積%至約2體積%。A.農(nóng)藥和作物保護(hù)劑本申請所述的組合物包含一種或多種農(nóng)藥和/或作物保護(hù)劑。農(nóng)藥和作物保護(hù)劑的實例包括但不限于,除草劑,除草劑安全劑,殺真菌劑和殺昆蟲劑。在一些實施方式中,組合物的形式為含水農(nóng)藥濃縮物。濃縮物可以包括一種或多種農(nóng)藥,所述農(nóng)藥作為溶解固體、懸浮固體、膠囊懸浮劑、或乳化液存在于含水濃縮物中。本申請所述的含水濃縮物組合物包含約5至約90wt%的一種或多種農(nóng)藥。加入到本申請所述含水農(nóng)藥濃縮物混合物的農(nóng)藥的濃度的另外實例包括,占濃縮物混合物的約5至約85wt%,占濃縮物混合物的約5至約80wt%,占濃縮物混合物的約5至約75wt%,占濃縮物混合物的約5至約70wt%,占濃縮物混合物的約5至約65wt%,占濃縮物混合物的約5至約60wt%,占濃縮物混合物的約5至約55wt%,占濃縮物混合物的約5至約50wt%,占濃縮物混合物的約5至約45wt%,占濃縮物混合物的約5至約40wt%,占濃縮物混合物的約5至約35wt%,占濃縮物混合物的約5至約30wt%,占濃縮物混合物的約5至約25wt%,和占濃縮物混合物的約5至約20wt%。加入到本申請所述含水農(nóng)藥濃縮物混合物的農(nóng)藥的濃度的進(jìn)一步實例包括,占濃縮物混合物的約10至約90wt%,占濃縮物混合物的約15至約90wt%,占濃縮物混合物的約20至約90wt%,占濃縮物混合物的約25至約90wt%,占濃縮物混合物的約30至約90wt%,占濃縮物混合物的約35至約90wt%,占濃縮物混合物的約40至約90wt%,占濃縮物混合物的約45至約90wt%,占濃縮物混合物的約50至約90wt%,占濃縮物混合物的約55至約90wt%,占濃縮物混合物的約60至約90wt%,占濃縮物混合物的約65至約90wt%,占濃縮物混合物的約70至約90wt%,占濃縮物混合物的約75至約90wt%,占濃縮物混合物的約80至約90wt%,和占濃縮物混合物的約85至約90wt%。加入到本申請所述含水農(nóng)藥濃縮物混合物的農(nóng)藥的濃度的更多實例包括,占濃縮物混合物的約10至約85wt%,占濃縮物混合物的約15至約80wt%,占濃縮物混合物的約20至約75wt%,占濃縮物混合物的約25至約75wt%,占濃縮物混合物的約30至約70wt%,占濃縮物混合物的約35至約65wt%,占濃縮物混合物的約40至約60wt%,占濃縮物混合物的約45至約60wt%,占濃縮物混合物的約40至約55wt%,和占濃縮物混合物的約45至約55wt%。1.除草劑適宜的除草劑包括但不限于,2,4-D,刈草胺(acetochlor),氯氨基吡啶酸(aminopyralid),莠去津(atrazine),氟草胺(benfluralin),二氯吡啶酸(clopyralid),氯酯磺草胺(cloransulam-methyl),氰氟草酯(cyhalofop-butyl),麥草畏(dicamba),唑嘧磺胺(diclosulam),氟硫草定(dithiopyr),丁氟消草(ethalfluralin),雙氟磺草胺(florasulam),氟唑啶草(flumetsulam),氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr),草丁膦(glufosinate),草甘膦(glyphosate),氟氯吡啶酯(halauxifen),氟吡禾靈(haloxyfop),異噁酰草胺(isoxaben),MCPA,MCPB,MSMA,黃草消(oryzalin),乙氧氟草醚(oxyfluorfen),胺硝草(pendimethalin),五氟磺草胺(penoxsulam),氨氯吡啶酸(picloram),敵稗(propanil),甲氧磺草胺(pyroxsulam),喹禾靈(quizalofop),丁唑隆(tebuthiuron),三氯吡氧乙酸(triclopyr),氟樂靈(trifluralin)或其混合物。特別可用于本申請所述方法和組合物的除草劑包括,例如,茁長素除草劑,如2,4-D,2,4-DB,MCPA,MCPB,環(huán)丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor),氯氨基吡啶酸(aminopyralid),二氯吡啶酸(clopyralid),麥草畏(dicamba),氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr),氟氯吡啶酯(halauxifen),氨氯吡啶酸(picloram),三氯吡氧乙酸(triclopyr),或其混合物。本申請所述的方法和組合物特別用于施用下述除草劑,在敏感作物周圍受限施用的除草劑,例如包含草甘膦、草丁膦、2,4-D、三氯吡氧乙酸、麥草畏、或其混合物的噴霧混合物。當(dāng)本申請所述的含水農(nóng)藥噴霧混合物包含茁長素除草劑的水溶性鹽和/或草甘膦的水溶性鹽時,包含在這些鹽中的適宜的陽離子可以包括異丙基銨,二甲基銨,三乙基銨,單乙醇銨,二乙醇銨,三乙醇銨,二甲基乙醇銨,二甘醇銨,三異丙醇銨,四甲基銨,四乙基銨,膽堿,N,N-二-(3-氨基丙基)甲基銨,和鉀。例如,在一些實施方式中,2,4-D鹽包括2,4-D膽堿鹽和2,4-D二甲基銨鹽,草甘膦鹽包括草甘膦二甲基銨鹽,草甘膦異丙基銨鹽,和草甘膦鉀鹽。包含茁長素除草劑的水溶性鹽和/或草甘膦的水溶性鹽的含水農(nóng)藥噴霧混合物的實例包括但不限于,2,4-D膽堿鹽或2,4-D二甲基銨鹽和草甘膦二甲基銨鹽、草甘膦異丙基銨鹽、或草甘膦鉀鹽;2,4-D膽堿鹽或2,4-D二甲基銨鹽,草甘膦二甲基銨鹽、草甘膦異丙基銨鹽、或草甘膦鉀鹽,和正鏈烷烴、異鏈烷烴、環(huán)烷油、高精煉石蠟基礦物油、溶劑脫蠟輕或重石蠟餾分、或其混合物;2,4-D膽堿鹽,草甘膦二甲基銨鹽,和正鏈烷烴、異鏈烷烴、環(huán)烷油、高精煉石蠟基礦物油、溶劑脫蠟輕或重石蠟餾分、或其混合物;2,4-D膽堿鹽,草甘膦二甲基銨鹽,和正鏈烷烴、異鏈烷烴、環(huán)烷油、高精煉石蠟基礦物油、溶劑脫蠟輕或重石蠟餾分、或其混合物。2.除草劑安全劑適宜的安全劑包括但不限于,解草酯(cloquintocet),解草安(flurazole),吡唑解草酯(mefenpyr),和TI-35。3.殺昆蟲劑適宜的殺昆蟲劑包括但不限于,有機(jī)磷酸酯類,如毒死蜱(chlorpyrifos),甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl);MAC殺昆蟲劑,如特丁苯酰肼(halofenozide),甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)和雙苯酰肼(tebufenozide);擬除蟲菊酯類,如氯氰菊酯(cypermethrin),γ-三氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)和溴氰菊酯(deltamethrin);亞砜亞胺類,如氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor);和生物來源的農(nóng)藥,如艾克敵(spinosad)和多蟲菌素(spinetoram)。4.殺真菌劑適宜的殺真菌劑包括但不限于,代森錳鋅(mancozeb),腈菌唑(myclobutanil),腈苯唑(fenbuconazole),苯酰菌胺(zoxamide),丙環(huán)唑(propiconazole),苯氧喹啉(quinoxyfen)和噻氟菌胺(thifluzamide)。5.其它活性劑含水農(nóng)藥噴霧混合物可以與一種或多種其它活性成分聯(lián)合施用以防治較寬范圍的有害植物、真菌、或昆蟲。當(dāng)與其它活性成分聯(lián)合使用時,可以將組合物與一種或多種其它活性成分作為預(yù)混合濃縮物配制,與一種或多種其它活性成分罐混合以用于噴霧施用,或在單獨(dú)的噴霧施用中與一種或多種其它活性成分順序施用。在一些實施方式中,含水農(nóng)藥噴霧混合物可以包含一種或多種生物滅殺劑。生物滅殺劑在組合物中的存在量可以為約0.001wt%至約0.1wt%。在一些實施方式中,一種或多種生物滅殺劑在組合物中的存在量可以為0.001wt%,0.005wt%,0.01wt%,0.02wt%,0.03wt%,0.04wt%,0.05wt%,0.06wt%,0.07wt%,0.08wt%,0.09wt%,或0.1wt%。生物滅殺劑的實例包括但不限于,殺細(xì)菌劑,殺病毒劑,殺真菌劑,殺寄生物劑等。生物滅殺劑活性成分的實例包括但不限于,酚化合物(例如苯酚,百里酚,五氯苯酚,甲酚,和對-氯-間-二甲酚),醛類化合物(例如甲醛,戊二醛,和多聚甲醛),酸化合物(例如苯甲酸,山梨酸,糠氯酸,和糠溴酸),對-羥基苯甲酸的酯(例如對-羥基苯甲酸甲酯和對-羥基苯甲酸丁酯),稀土元素鹽,胺,二硫化物,雜環(huán)化合物(例如噻嗪鹽,噻唑啉酮,和苯并咪唑),季銨鹽,有機(jī)汞化合物,六亞甲基雙胍鹽酸鹽,苯扎氯銨,聚氨基丙基雙胍,和1-2-苯并異噻唑啉-3-酮。對于特定實例,含水除草劑噴霧混合物可以包含GXL(ArchChemicalsInc.,Atlanta,GA)作為生物滅殺劑??膳c另一種活性成分聯(lián)合使用的本申請所述組合物的實例包含含水預(yù)混合濃縮物,該濃縮物包含以下物質(zhì)的混合物:茁長素除草劑例如2,4-D的水溶性鹽、三氯吡氧乙酸的水溶性鹽、麥草畏的水溶性鹽、或其混合物,以及源自石油的石蠟油。在使用時,這樣的含水預(yù)混合除草濃縮物可以在水中稀釋1至2000倍,這取決于農(nóng)業(yè)實踐,并且用于噴霧施用以防治作物中的雜草。B.源自石油的石蠟油組合物包含一種或多種源自石油的石蠟油。在一些實施方式中,油是一種或多種飽和烴。一種或多種飽和烴可以包含少量的芳族烴,例如少于8%,特別是少于4%。適宜的源自石油的石蠟油包括但不限于以下的一種或多種,石油餾分或烴例如礦物油(例如,開鏈(直鏈或支化)的C14-C30烴,環(huán)狀烴(環(huán)烷烴),和芳族烴);煤油;石蠟油,包括正鏈烷烴(例如,直鏈和支化的C14-C30烴,其稱為基礎(chǔ)油或白油并且商購為,例如,85(ExxonMobil),82(ExxonMobil),BAR0020(RA.M.oilS.p.A.),Pionier0032-20(Hansen&RosenthalKG),和KristolM14),異鏈烷烴,環(huán)烷烴,高精煉石蠟基礦物油,溶劑脫蠟輕和重石蠟餾分等,及其混合物。用于本申請所述方法和組合物的可商購源自石油的石蠟油的實例包括:6N和11N,其購自HollyFrontier(Tulsa,OK)。在一些實施方式中,組合物不包含種子油或植物油。本申請所述的含水濃縮物組合物包括0.1至20wt%的源自石油的石蠟油。加入到本申請所述含水農(nóng)藥濃縮物混合物的源自石油的石蠟油的濃度的另外實例包括,占濃縮物混合物的0.1至19wt%,占濃縮物混合物的0.1至18wt%,占濃縮物混合物的0.1至17wt%,占濃縮物混合物的0.1至16wt%,占濃縮物混合物的0.1至15wt%,占濃縮物混合物的0.1至14wt%,占濃縮物混合物的0.1至13wt%,占濃縮物混合物的0.1至12wt%,占濃縮物混合物的0.1至11wt%,占濃縮物混合物的0.1至10wt%,占濃縮物混合物的0.1至9wt%,占濃縮物混合物的0.1至8wt%,占濃縮物混合物的0.1至7wt%,占濃縮物混合物的0.1至6wt%,占濃縮物混合物的0.1至5wt%,占濃縮物混合物的0.1至4.5wt%,占濃縮物混合物的0.1至4wt%,占濃縮物混合物的0.1至3.5wt%,占濃縮物混合物的0.1至3wt%,占濃縮物混合物的0.1至2.5wt%,占濃縮物混合物的0.1至2wt%,占濃縮物混合物的0.1至1.5wt%,和占濃縮物混合物的0.1至1wt%。加入到本申請所述含水農(nóng)藥濃縮物混合物的源自石油的石蠟油的濃度的進(jìn)一步實例包括,占濃縮物混合物的0.2至20wt%,占濃縮物混合物的0.3至20wt%,占濃縮物混合物的0.4至20wt%,占濃縮物混合物的0.5至20wt%,占濃縮物混合物的0.6至20wt%,占濃縮物混合物的0.7至20wt%,占濃縮物混合物的0.8至20wt%,占濃縮物混合物的0.9至20wt%,占濃縮物混合物的1至20wt%,占濃縮物混合物的1.5至20wt%,占濃縮物混合物的2至20wt%,占濃縮物混合物的3至20wt%,占濃縮物混合物的4至20wt%,占濃縮物混合物的5至20wt%,占濃縮物混合物的6至20wt%,占濃縮物混合物的7至20wt%,占濃縮物混合物的8至20wt%,占濃縮物混合物的9至20wt%,占濃縮物混合物的10至20wt%,占濃縮物混合物的11至20wt%,占濃縮物混合物的12至20wt%,占濃縮物混合物的13至20wt%,占濃縮物混合物的14至20wt%,占濃縮物混合物的15至20wt%,占濃縮物混合物的16至20wt%,占濃縮物混合物的17至20wt%,占濃縮物混合物的18至20wt%,和占濃縮物混合物的19至20wt%。加入到本申請所述含水農(nóng)藥濃縮物混合物的源自石油的石蠟油的濃度的更多實例包括,占濃縮物混合物的0.2至19wt%,占濃縮物混合物的0.3至18wt%,占濃縮物混合物的0.4至17wt%,占濃縮物混合物的0.5至16wt%,占濃縮物混合物的0.6至15wt%,占濃縮物混合物的0.7至14wt%,占濃縮物混合物的0.8至13wt%,占濃縮物混合物的0.9至12wt%,占濃縮物混合物的1至11wt%,占濃縮物混合物的2至10wt%,占濃縮物混合物的2至9wt%,占濃縮物混合物的2至8wt%,占濃縮物混合物的2至7wt%,占濃縮物混合物的2至6wt%,占濃縮物混合物的2至5wt%,占濃縮物混合物的2至4wt%,和占濃縮物混合物的2至3wt%。C.表面活性劑本申請描述的組合物可以另外包含表面活性劑。表面活性劑的性質(zhì)可以是陰離子的、陽離子的或非離子的。例如,包括草甘膦的本申請所述組合物可以任選包括增效表面活性劑。典型的表面活性劑的實例包括:醇-環(huán)氧烷烴加成產(chǎn)物,如十三烷基醇-C16乙氧基化物;山梨糖醇酯,如山梨糖醇油酸酯;季胺,如月桂基三甲基氯化銨;乙氧基化的胺,如乙氧基化的牛油胺;甜菜堿表面活性劑,如椰油酰氨基丙基甜菜堿;脂肪酸酰胺基丙基二甲基胺表面活性劑,如椰油酰胺基丙基二甲基胺;烷基糖苷表面活性劑;脂肪酸的聚乙二醇酯,如聚乙二醇硬脂酸酯;和聚甘油的脂肪酸酯。用于所述組合物的另外的表面活性劑或表面活性劑的混合物通常的存在濃度為占制劑的約0.1至約20wt%。適宜的表面活性劑包括但不限于磷酸酯表面活性劑、聚合物表面活性劑、或其混合物,并且性質(zhì)可以是陰離子的或非離子的。適宜的表面活性劑的實例包括但不限于ABA嵌段共聚物;聚乙烯醇樹脂;丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯嵌段或接枝共聚物;醇酸樹脂聚環(huán)氧乙烷樹脂;包含EO和PO嵌段的AB嵌段共聚物,例如環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷(EO-PO)嵌段共聚物;醇烷氧基化物;磷酸單烷基酯或二烷基酯的酸或鹽;乙氧基化的磷酸單烷基酯或二烷基酯的酸或鹽;乙氧基化三苯乙烯基苯酚的磷酸單烷基酯或二烷基酯的酸或鹽;乙氧基化苯酚和乙氧基化烷基酚的磷酸單烷基酯或二烷基酯的酸或鹽;及其混合物。適宜的磷酸酯表面活性劑的實例包括但不限于,AtloxTMDP13/6,CresplusTM1209,CrodafosTM810A,CrodafosTM810D,CrodafosTMCO5A,CrodafosTMCS2A,CrodafosTMD4A,CrodafosTMG26A,CrodafosTMO10A,CrodafosTMO3A,Multitrope1214,CrodafosTMT5A,和CrodafosTMT6A(全部得自Croda;Edison,NJ),CedephosFA-600,PE-70T,P-12A,P-33,TSP-16PE,MWA-311,Stepfac8170,Stepfac8171,Stepfac8173,Stepfac8175,Stepfac8180,Stepfac8181,StepfacTSP-PE,StepfacTSP-PE-K,StepfacTSP-PE-N,AN和LA-2(全部得自Stepan;Northfield,IL),AA270,58,60A,66H,M60,PE2EH-2k,PENP-4,PENP-6,PENP-9,PEDNP-8,PEIDA-6,PETDA-6,PE25,PE28,PE28-9N和PE68-5(全部得自BASF;FlorhamPark,NJ),Duraphos100,Duraphos178,LubrhophosLB400,LubrhophosLB/400-E,LubrhophosLP/700E,LubrhophosRD/510-E,AAP,BN-936/S,HA70,LO-11/ALA,LO/529-E,PA15,PA23,PA35,PA/32,PE510,RM710,RM/510-E,RS410,RS610-E,RS710,RS-610/A25,RS/710-E,3D33,TrimethylPhosphiteHP和TrimethylPhosphite(全部得自Rhodia;Cranberry,NJ),以及PE系列和系列(都得自HuntsmanInternationalLLC;TheWoodlands,TX)。適宜的聚合物表面活性劑的實例包括但不限于:(1)具有親水部分聚環(huán)氧乙烷和疏水部分聚(12-羥基硬脂酸酯)的ABA嵌段共聚物,例如,分子量為約5,000的AtloxTM4912(Croda;Edison,NJ),和TermulTM2510(HuntsmanInternationalLLC;TheWoodlands,TX);(2)水解度為86-89%的聚乙烯醇樹脂,例如,GohsenolGL03和GohsenolGL05(TheNipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.;Osaka,Japan);(3)甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物,例如,AtloxTM4913(Croda;Edison,NJ);(4)醇酸樹脂聚環(huán)氧乙烷樹脂,例如,AtloxTM4914(Croda;Edison,NJ)等;(5)EO-PO嵌段共聚物,例如,AtlasTMG-5000(Croda;Edison,NJ),和嵌段共聚物(BASF;FlorhamPark,NJ)等;(6)醇烷氧基化物,例如,TermulTM5429(HuntsmanInternationalLLC;TheWoodlands,TX)。在一些實施方式中,聚合物表面活性劑包括ABA嵌段共聚物和EO-PO嵌段共聚物。本申請所述的含水濃縮物組合物包括0.1至20wt%的表面活性劑。加入到本申請所述含水農(nóng)藥濃縮物混合物的表面活性劑的濃度的另外實例包括,占濃縮物混合物的0.1至19wt%,占濃縮物混合物的0.1至18wt%,占濃縮物混合物的0.1至17wt%,占濃縮物混合物的0.1至16wt%,占濃縮物混合物的0.1至15wt%,占濃縮物混合物的0.1至14wt%,占濃縮物混合物的0.1至13wt%,占濃縮物混合物的0.1至12wt%,占濃縮物混合物的0.1至11wt%,占濃縮物混合物的0.1至10wt%,占濃縮物混合物的0.1至9wt%,占濃縮物混合物的0.1至8wt%,占濃縮物混合物的0.1至7wt%,占濃縮物混合物的0.1至6wt%,占濃縮物混合物的0.1至5wt%,占濃縮物混合物的0.1至4.5wt%,占濃縮物混合物的0.1至4wt%,占濃縮物混合物的0.1至3.5wt%,占濃縮物混合物的0.1至3wt%,占濃縮物混合物的0.1至2.5wt%,占濃縮物混合物的0.1至2wt%,占濃縮物混合物的0.1至1.5wt%,和占濃縮物混合物的0.1至1wt%。加入到本申請所述含水農(nóng)藥濃縮物混合物的表面活性劑的濃度的進(jìn)一步實例包括,占濃縮物混合物的0.2至20wt%,占濃縮物混合物的0.3至20wt%,占濃縮物混合物的0.4至20wt%,占濃縮物混合物的0.5至20wt%,占濃縮物混合物的0.6至20wt%,占濃縮物混合物的0.7至20wt%,占濃縮物混合物的0.8至20wt%,占濃縮物混合物的0.9至20wt%,占濃縮物混合物的1至20wt%,占濃縮物混合物的1.5至20wt%,占濃縮物混合物的2至20wt%,占濃縮物混合物的3至20wt%,占濃縮物混合物的4至20wt%,占濃縮物混合物的5至20wt%,占濃縮物混合物的6至20wt%,占濃縮物混合物的7至20wt%,占濃縮物混合物的8至20wt%,占濃縮物混合物的9至20wt%,占濃縮物混合物的10至20wt%,占濃縮物混合物的11至20wt%,占濃縮物混合物的12至20wt%,占濃縮物混合物的13至20wt%,占濃縮物混合物的14至20wt%,占濃縮物混合物的15至20wt%,占濃縮物混合物的16至20wt%,占濃縮物混合物的17至20wt%,占濃縮物混合物的18至20wt%,和占濃縮物混合物的19至20wt%。加入到本申請所述含水農(nóng)藥濃縮物混合物的表面活性劑的濃度的更多實例包括,占濃縮物混合物的0.2至19wt%,占濃縮物混合物的0.3至18wt%,占濃縮物混合物的0.4至17wt%,占濃縮物混合物的0.5至16wt%,占濃縮物混合物的0.6至15wt%,占濃縮物混合物的0.7至14wt%,占濃縮物混合物的0.8至13wt%,占濃縮物混合物的0.9至12wt%,占濃縮物混合物的1至11wt%,占濃縮物混合物的2至10wt%,占濃縮物混合物的2至9wt%,占濃縮物混合物的2至8wt%,占濃縮物混合物的2至7wt%,占濃縮物混合物的2至6wt%,占濃縮物混合物的2至5wt%,占濃縮物混合物的2至4wt%,和占濃縮物混合物的2至3wt%。D.促滲劑濃縮物或除草組合物可以包含一種或多種促滲劑,其改善農(nóng)藥向待防治的一種或多種植物的葉子的傳送。示例性的促滲劑包括但不限于,烷醇烷氧基化物,例如描述于WO2011/147766的那些,其通過參考并入本申請。E.另外的添加劑濃縮物可以進(jìn)一步包含一種或多種另外的添加劑,包括但不限于,乳化劑,消泡劑,防腐劑,抗氧化劑,著色劑,和惰性填充材料。適宜的乳化劑包括但不限于,乙氧基化壬基酚,烷基酚與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物,乙氧基化芳基烷基酚,其它乙氧基化和丙氧基化芳基烷基酚,和硫酸化或磷酸化芳基烷基乙氧基化物或硫酸化或磷酸化芳基烷基乙氧基-丙氧基化物,以及山梨聚糖衍生物例如聚環(huán)氧乙烷-山梨聚糖脂肪酸酯和山梨聚糖脂肪酸酯。適宜的消泡物質(zhì)是可針對該目的常規(guī)用于農(nóng)用化學(xué)劑的所有物質(zhì)。硅油和硬脂酸鎂是實例。適宜的防腐劑是可針對該目的常規(guī)用于農(nóng)用化學(xué)劑的所有物質(zhì)。其可提及的實例是和適宜的抗氧化劑是可針對該目的常規(guī)用于農(nóng)用化學(xué)劑的所有物質(zhì)。丁基羥基甲苯是一個實例。適宜的著色劑是可針對該目的常規(guī)用于農(nóng)用化學(xué)劑的所有物質(zhì)??梢宰鳛閷嵗峒暗氖嵌趸?,炭黑,氧化鋅和藍(lán)色顏料,和永久紅FGR。適宜的惰性填充材料是可針對該目的常規(guī)用于農(nóng)用化學(xué)劑且不起到增稠劑作用的所有物質(zhì)。優(yōu)選的是無機(jī)粒子例如碳酸鹽、硅酸鹽和氧化物,以及有機(jī)物質(zhì)例如脲醛樹脂??梢宰鳛閷嵗峒暗氖歉邘X土,金紅石,硅石("高分散硅酸"),硅膠,和天然和合成硅酸鹽,以及滑石。F.噴霧液滴尺寸最佳噴霧液滴尺寸取決于使用除草劑組合物的應(yīng)用。如果液滴過大,則噴霧的覆蓋率較??;即,大的液滴將會降落在某些區(qū)域,而介于其間的區(qū)域?qū)邮盏綐O少或沒有噴霧覆蓋。最大可接受的液滴尺寸可取決于每單位面積待施用的組合物的量以及對噴霧覆蓋率均勻性的要求。較小的液滴提供較均勻的覆蓋率,但是較傾向于在噴霧過程中漂移。因此,必須使施用參數(shù)例如噴霧覆蓋率均勻性與較小液滴漂移的趨勢相平衡。例如,如果在噴霧過程中是特別多風(fēng)的,則可能需要較大液滴以減少漂移,而在較平靜的天氣則可接受較小的液滴。除了特定的含水農(nóng)藥組合物的物理性質(zhì)之外,噴霧液滴尺寸也可以取決于噴霧設(shè)備,例如,噴嘴尺寸和構(gòu)造。噴霧漂移的減少可源自多種因素,包括減少細(xì)噴霧液滴(最小直徑<150μm)的產(chǎn)生和增大噴霧液滴的體積中值直徑(VMD)。在任何情況下,對于給定的噴霧設(shè)備、施用參數(shù)、和條件,并且基于源自石油的石蠟油,使用本申請所述組合物和方法產(chǎn)生的多個噴霧液滴的中值直徑增至高于不包括本申請所述源自石油的石蠟油的噴霧組合物的該直徑。在一些實施方式中,在室溫(~25℃)儲存7天之后直徑小于150微米的可漂移細(xì)粒的體積百分比小于35%,小于30%,小于29%,小于28%,小于27%,小于26%,小于25%,小于24%,小于23%,小于22%,小于21%,或小于20%。在其它實施方式中,在-20℃儲存7天之后直徑小于150微米的可漂移細(xì)粒的體積百分比小于35%,小于30%,小于29%,小于28%,小于27%,小于26%,小于25%,小于24%,小于23%,小于22%,小于21%,或小于20%。在一些實施方式中,農(nóng)藥是2,4-D膽堿,且在室溫(~25℃)儲存7天之后直徑小于150微米的可漂移細(xì)粒的體積百分比小于約21%,例如為約17%至約20%。在其它實施方式中,農(nóng)藥是2,4-D膽堿,且在-20℃儲存7天之后直徑小于150微米的可漂移細(xì)粒的體積百分比小于約21%,例如為約17%至約20%。在其它實施方式中,農(nóng)藥是2,4-D膽堿和草甘膦鉀鹽(Roundup)的混合物,且在室溫(~25℃)儲存7天之后直徑小于150微米的可漂移細(xì)粒的體積百分比小于約31%,例如為約20%至約30%,優(yōu)選為約23%至約30%,最優(yōu)選為約24%至約29%。在其它實施方式中,農(nóng)藥是2,4-D膽堿和草甘膦鉀鹽(Roundup)的混合物,且在-20℃儲存7天之后直徑小于150微米的可漂移細(xì)粒的體積百分比小于約31%,例如為約20%至約30%,優(yōu)選為約23%至約30%,最優(yōu)選為約24%至約29%。在一些實施方式中,農(nóng)藥是2,4-D膽堿和草甘膦二甲胺(DMA)鹽的混合物,且在室溫(~25℃)儲存7天之后直徑小于150微米的可漂移細(xì)粒的體積百分比小于約30%,例如為約20%至約29%,優(yōu)選為約23%至約28%。在其它實施方式中,農(nóng)藥是2,4-D膽堿和草甘膦二甲胺(DMA)鹽的混合物,且在-20℃儲存7天之后直徑小于150微米的可漂移細(xì)粒的體積百分比小于約28%,例如為約19%至約27%,優(yōu)選為約19%至約26%。展示以下實施例以說明本申請所述組合物和方法的各個方面,不應(yīng)將其理解為限制權(quán)利要求的范圍。實施例實施例1含有內(nèi)在源自石油的石蠟油的2,4-D膽堿含水濃縮物:如下所述使用表1中所示的成分制備含水除草劑濃縮物,其包含383克酸等價物每千克(gae/kg)2,4-D膽堿、20g/kg的AtloxDP13/6表面活性劑(Croda;Edison,NJ)、20g/kg甘油、5.0g/kg乙二胺四乙酸膽堿鹽(EDTA-膽堿;通過將1028.25g的EDTA酸和689.7g的DI水添加到2310.0g膽堿氫氧化物溶液(45wt%在水中)中并攪拌直到所有固體都溶解而制備)、2.5g/kg聚合物表面活性劑AtloxTM4912(Croda;Edison,NJ)、5.5g/kg膽堿氫氧化物(Aldrich)、20g/kg石蠟油(6N或11N;HollyFrontier,Tulsa,OK)、和52g/kg選自DowanolTMDPM、DowanolTMPM、或ProglydeTMDMM(TheDowChemicalCo.,Midland,MI)的助溶劑。首先向4-oz管形瓶(管形瓶A)裝入2.00g石蠟油,如表2所示。向管形瓶中添加2.00g的AtloxDP13/6、0.25g的AtloxTM4912、2.00g的甘油、5.20g的助溶劑(DowanolTMDPM,DowanolTMPM,或ProglydeTMDMM),并使用磁力攪拌器將混合物攪拌直至形成均勻溶液。向第二個4-oz管形瓶(管形瓶B)裝入86.00g基于ae為44.5wt%的2,4-D膽堿鹽在水中溶液、2.00g的EDTA膽堿水溶液(25wt%)、0.55g膽堿氫氧化物(45wt%),管形瓶A中的所有成分得到100g的總樣品重量。然后用磁力攪拌器將混合物混合,得到含有內(nèi)在石蠟油的均勻除草劑濃縮物。樣品27-32和不包含石蠟油的樣品39(對照)(表2)按這種方式制備。表1.2,4-D含水濃縮物的組成組分Wt%2,4-D膽堿(44.5wt%的AE2,4-D在水中)86.00%EDTA-膽堿(25wt%在水中)2.00%膽堿氫氧化物(45wt%在水中)0.55%甘油2.00%助溶劑5.20%石蠟油2.00%AtloxDP13/62.00%Atlox49120.25%總計100.00%表2.用于制備2,4-D含水濃縮物的助溶劑和石蠟油組合然后將濃縮物的樣品在-20℃或在室溫儲存7天。在7天之后,觀察到所有樣品均為流動和均勻的。評價所有樣品的噴霧漂移減少潛力。對于所有噴霧評價,將濃縮物在342ppm硬水(hardnesswater)中稀釋。將稀釋的2,4-D膽堿濃縮物以10加侖每英畝(93.5升每公頃)的噴霧體積單獨(dú)或與草甘膦鉀鹽(Roundup840gae/ha施用率)或草甘膦二甲基銨鹽(840gae/ha施用率)一起噴灑(800gae/ha施用率)。2,4-D膽堿除草劑噴霧溶液和噴霧液滴分析:包含表2所示的石蠟油和助溶劑的含水2,4-D膽堿濃縮物以及包含2,4-D膽堿和EDTA-膽堿但不包含石蠟油的含水濃縮物(對照樣品)各自與單獨(dú)的342ppm硬水(噴霧溶液A,表3中)、與草甘膦鉀鹽的水溶液(噴霧溶液B,表3中)、以及與包含草甘膦二甲基銨鹽的水溶液(噴霧溶液C,表3中)罐混合。包含1.87%v/v2,4-D膽堿的噴霧溶液A如下制備:用294.39mL水稀釋各自為5.61mL的2,4-D膽堿濃縮物。包含1.87%v/v2,4-D膽堿和1.66%v/v草甘膦鉀鹽的噴霧溶液B如下制備:用4.99mL的RoundUp(包含540gae/L草甘膦鉀鹽;Monsanto;St.Louis,MO)和289.40mL水稀釋各自為5.61mL的2,4-D膽堿濃縮物。包含1.87%v/v2,4-D膽堿和1.87%v/v草甘膦二甲基銨鹽的噴霧溶液C如下制備:用5.61mL的除草劑(包含480gae/L草甘膦二甲基銨鹽;DowAgroSciences;Indianapolis,IN)和288.78mL水稀釋各自為5.61mL的2,4-D膽堿濃縮物。用手輕輕振蕩所有罐混合的除草劑噴霧溶液,直到每種樣品都均勻。使用8002扁平扇形噴嘴(TeejetTechnologies;Wheaton,IL)在40psi(276千帕)噴灑包含石蠟油的除草劑噴霧溶液和不含石蠟油的對照樣品,使用具有R7透鏡的SympatecHelos/KF高分辨率激光衍射粒度儀(SympatecGmbH;Clausthal-Zellerfeld,Germany)進(jìn)行噴霧液滴尺寸分布測量。在Sympatec粒度儀的激光束路徑之上12英寸(30.5厘米)處設(shè)置噴嘴的末梢。可漂移細(xì)粒的百分比表示為低于150μm體積平均直徑(VMD)的噴霧液滴的體積百分比,如表3所示。表3:在室溫或在-20℃儲存含水濃縮物7天之后包含石蠟油的2,4-D除草劑噴霧的噴霧液滴分析1對照噴霧樣品包含助溶劑ProglydeTMDMM且不包含石蠟油;對照樣品濃縮物未經(jīng)歷低溫儲存條件。本發(fā)明不限于本申請公開的實施方式的范圍,應(yīng)認(rèn)為其僅說明了本發(fā)明的幾個方面,并且功能等價的任何實施方式都在本發(fā)明的范圍內(nèi)。除所示那些和本申請描述那些之外的組合物和方法的各種變型是本領(lǐng)域技術(shù)人員容易明白的并且落入所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)。此外,盡管在以上實施方式中僅特別討論了本申請公開的組合物組分和方法步驟的某些代表性組合,但是組合物組分和方法步驟的其它組合也是本領(lǐng)域技術(shù)人員容易想到的并且落入所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)。因此組分或方法步驟的組合可以是本申請明確記載的;但是,即使沒有明確記載,也應(yīng)包括組分和方法步驟的其它組合。本申請討論的術(shù)語包含及其變型與術(shù)語包括及其變型按同義使用并且都為開放式的非限制性術(shù)語。當(dāng)前第1頁1 2 3 當(dāng)前第1頁1 2 3 
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