相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用

本申請(qǐng)要求2014年9月9日提交的美國(guó)申請(qǐng)?zhí)?2/047,806,的優(yōu)先權(quán)，該申請(qǐng)通過(guò)引用以其全部?jī)?nèi)容結(jié)合在此。

背景

1.領(lǐng)域

本發(fā)明涉及包括殺生物季銨化合物和過(guò)氧化氫的消毒組合物。該組合物的實(shí)施例包括在過(guò)氧化氫/水溶液中的殺生物季銨氯化物化合物。另外，該組合物可以進(jìn)一步包括酸。本披露還提供了使用該組合物來(lái)殺死微生物(比如，細(xì)菌、病毒、真菌、霜霉菌(mildew)和霉菌(mold))或抑制其生長(zhǎng)的方法。本披露還提供了用于消毒表面(比如，一種硬表面)的方法，包括將本發(fā)明的消毒組合物應(yīng)用至該表面。

2.相關(guān)技術(shù)說(shuō)明

致病生物(比如，細(xì)菌、真菌、和病毒)，持續(xù)在人類以及家畜和寵物中引起感染。近年來(lái)，對(duì)食物傳播的病原體和它們污染食物鏈的潛力的關(guān)注日益增加。在過(guò)去幾十年里已經(jīng)開(kāi)發(fā)了消毒劑配制品，以減少或破壞致病生物并且因此降低感染率。確切地說(shuō)任何硬表面，包括地板、墻壁、臺(tái)面、窗戶、窗臺(tái)、水槽、水龍頭、廢物容器、電器和櫥柜表面都可以受到污染。已經(jīng)開(kāi)發(fā)了消毒劑，用于在醫(yī)院、休息室、學(xué)校、和家庭中來(lái)處理硬表面。

使用季銨化合物(季銨)作為殺生物劑是眾所周知的(參見(jiàn)，例如柯克-奧斯莫(kirt-othmer)的化學(xué)技術(shù)百科全書(encyclopediaofchemicaltechnology)，第3版，卷7，793-832頁(yè)，特別是815-818頁(yè))。

然而，季銨化合物(即，二烷基季銨化合物(ddac)和十二烷基二甲基芐基氯化銨(adbac))雖然是價(jià)格低廉并且有效的殺生物劑，但是具有局限性。例如，當(dāng)暴露于硬水時(shí)，效力被嚴(yán)重降低。為了補(bǔ)償，通常需要使用螯合劑來(lái)螯合水不溶性陽(yáng)離子。

典型的季銨化合物利用氯化物作為陰離子平衡離子，在金屬(比如鋼、錫、和鋁)的存在下氯化物會(huì)引起腐蝕。為了補(bǔ)償，腐蝕抑制劑的使用有時(shí)是必要的。

用于評(píng)估和支持抗微生物活性的所推薦的定量標(biāo)準(zhǔn)化方法已經(jīng)表明，含季銨的配方在各種水平下表現(xiàn)出偏差。

二癸基二甲基碳酸銨/碳酸氫鹽化合物(ddabc)幫助緩解(但不是完全消除)如上所述的硬水和腐蝕問(wèn)題。然而，即使使用該化合物，仍然存在限制因素。雖然大多數(shù)含氯季銨在大部分ph范圍內(nèi)是穩(wěn)定的，但是ddabc限于堿性系統(tǒng)。如果嘗試在中性或酸性系統(tǒng)中利用ddabc分子，則碳酸鹽/碳酸氫鹽起反應(yīng)，釋放不希望的二氧化碳?xì)怏w。

因此，需要具有改善的抗微生物效力的組合物。

權(quán)利要求書中表征的實(shí)施例提供了這種技術(shù)問(wèn)題的解決方案。

概述

在一方面，本披露提供了具有改善的抗微生物效力的、包括殺生物季銨化合物和過(guò)氧化氫的消毒組合物。該組合物的實(shí)施例包括在過(guò)氧化氫/水溶液中的殺生物季銨氯化物化合物。另外，該組合物可以進(jìn)一步包括酸。

在一方面，本披露提供了一種具有改善的抗微生物效力的殺生物季銨氯化物化合物。

在一方面，本披露提供了另一種具有改善的抗微生物效力的包括季銨氯化物化合物、一種酸、和過(guò)氧化氫的消毒組合物。

在一方面，該季銨氯化物化合物包括二癸基二甲基氯化銨和/或c8-c18烷基二甲基芐基氯化銨。

在一方面，該酸包括磷酸。在其他方面，該酸包括一種或多種c1-c8有機(jī)酸，單-、二-和三-羧酸，和羥基酸(比如，乙酸、磷酸、酒石酸、己二酸、草酸、氨基磺酸、琥珀酸、乳酸、戊二酸、苯甲酸)，聚合酸(比如，聚(共-丙烯酸-馬來(lái)酸))，甲酸，檸檬酸，乙醇酸，及其混合物。

在一方面，本披露還提供了使用該組合物的方法。

本披露還提供了消毒表面(優(yōu)選地是硬表面)的方法，該方法包括將本發(fā)明的消毒組合物施用到表面。

在一方面，該新穎消毒組合物和新穎消毒活性劑針對(duì)銅綠假單胞菌(pseudomonasaeruginosa)和金黃色葡萄球菌(staphylococcusaureus)、以及土壤分枝桿菌(mycobacteriumterrae)具有改善的效力。

發(fā)明詳述

在對(duì)本披露進(jìn)一步描述之前，應(yīng)當(dāng)理解的是，由于可做出具體實(shí)施例的變型并且這些變型仍然落入隨附權(quán)利要求書的范圍內(nèi)，所以本披露不限于以下所描述的本披露的具體實(shí)施例。還應(yīng)當(dāng)理解的是，所使用的術(shù)語(yǔ)是出于描述具體實(shí)施例的目的并且不旨在具有限制性。相反，本披露的范圍將由隨附權(quán)利要求書確立。

在本說(shuō)明書和隨附權(quán)利要求書中，除非上下文另外明確說(shuō)明，否則單數(shù)形式“一個(gè)/種”和“該”包括復(fù)數(shù)引用。除非另外定義，否則在此所使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有與本披露所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常所理解相同的含義。

在一方面，主題披露的特征是含有季銨氯化物化合物和過(guò)氧化氫的消毒組合物具有改善的抗微生物效力。該組合物的一個(gè)實(shí)施例包括在過(guò)氧化氫/水溶液中的季銨氯化物化合物。另外，該組合物可以進(jìn)一步包括酸。在一個(gè)另外的實(shí)施例中，該組合物基本上由季銨氯化物化合物、過(guò)氧化氫、和酸組成。在另一個(gè)實(shí)施例中，該組合物由季銨氯化物化合物、過(guò)氧化氫、和酸組成。

在一方面，本披露提供了具有改善的抗微生物效力的季銨氯化物化合物。在一方面，季銨氯化物、過(guò)氧化氫、和任選的酸的組合協(xié)同作用。

可用于本發(fā)明的季銨化合物包括，但不限于，具有化學(xué)式(i)的那些：

其中r¹是芐基基團(tuán)、c1-c22烷基，或是任選地經(jīng)芳基取代的烷基基團(tuán)；

r²和r³獨(dú)立地是任選地經(jīng)取代的c1-c22烷基基團(tuán)；

r⁴選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成：c1-c22烷基、或芳基取代的烷基基團(tuán)、芐基基團(tuán)、和-[(ch2)2-o]n-r⁵，其中n是從1至20的整數(shù)，并且r⁵選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成：氫、苯基、烷基、和烷基取代的苯基；

并且x-是氯、溴、和磷酸鹽及硫酸鹽以及硝酸鹽。

在一方面，r¹是經(jīng)取代的芐基基團(tuán)、或c1-22烷基、或芳基取代的烷基基團(tuán)。

在一方面，r⁴選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成：c1-20烷基、或芳基取代的烷基基團(tuán)、芐基基團(tuán)、和-[(ch2)2-o)n-r⁵，其中n是從1至20的整數(shù)，并且r⁵選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成：氫、苯基、烷基、和烷基取代的苯基。

在一方面，r¹和r⁴是相同的芐基基團(tuán)、或c1-22烷基、或芳基-取代的烷基基團(tuán)。

在一方面，r¹和r⁴是c1-22烷基。

在一方面，r¹和r⁴是c10烷基，優(yōu)選地是正癸基。

在一方面，r²和r³獨(dú)立地是c1-22烷基。

在一方面，r²和r³是相同的c1-22烷基基團(tuán)。在一方面，r²和r³是c1-c4烷基。在一方面，r²和r³是甲基。

在此和在下文中，表述“c1-22烷基”應(yīng)理解為包括甲基、乙基、和具有3至22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)。因此，表述“c3-22烷基”應(yīng)理解為包括具有3至22個(gè)碳原子的所有直鏈或支鏈烷基基團(tuán)。

術(shù)語(yǔ)“芳基取代的烷基基團(tuán)”是指烷基基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)氫原子被一個(gè)或多個(gè)芳香族碳環(huán)取代。類似地，術(shù)語(yǔ)“芳基取代的c1-c22烷基基團(tuán)”是指c1-c22烷基基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)氫原子被一個(gè)或多個(gè)芳香族碳環(huán)取代。

表述“烷基取代的苯基”應(yīng)理解為包括帶有從一至五個(gè)烷基基團(tuán)，特別是c1-20，并且優(yōu)選地是c1-8烷基基團(tuán)作為取代基的任何苯基基團(tuán)。

在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，該組合物是一種可以用水稀釋成即用型溶液的濃縮的溶液。

在一個(gè)實(shí)施例中，該濃縮的組合物包括按重量計(jì)約0.1％至約25％的一種或多種季銨化合物。在另一個(gè)實(shí)施例中，該濃縮的組合物包括按重量計(jì)約0.5％至約10％的一種或多種季銨化合物。在一個(gè)具體的實(shí)施例中，該濃縮的組合物包括按重量計(jì)約1％至約8％的一種或多種季銨化合物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，該濃縮的組合物包括按重量計(jì)約2％至約5％的一種或多種季銨化合物。

在一個(gè)另外的實(shí)施例中，該即用型組合物包括按重量計(jì)約0.01％至約2.5％的一種或多種季銨化合物。在進(jìn)一步的實(shí)施例中，該即用型組合物包括按重量計(jì)約0.03％至約2％的一種或多種季銨化合物，優(yōu)選地是按重量計(jì)0.1％至1.5％的一種或多種季銨化合物。

在一方面，該濃縮的組合物可以包括從約0.5％(按重量計(jì))至約25％(按重量計(jì))的過(guò)氧化氫。在另一方面，該濃縮的組合物可以包括從約1％(按重量計(jì))至約10％(按重量計(jì))的過(guò)氧化氫。在一個(gè)優(yōu)選的方面，該濃縮的組合物可以包括約3％(按重量計(jì))至約8％(按重量計(jì))的過(guò)氧化氫。

在一個(gè)另外的方面，該即用型組合物可以包括從約0.01％(按重量計(jì))至約5％(按重量計(jì))的過(guò)氧化氫。在進(jìn)一步的實(shí)施例中，該即用型組合物可以包括從約0.06％(按重量計(jì))至約2％(按重量計(jì))的過(guò)氧化氫。在一個(gè)優(yōu)選的方面，該即用型組合物可以包括約0.1％(按重量計(jì))至約1.5％(按重量計(jì))的過(guò)氧化氫。

在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，該組合物包括至少一種酸或其鹽。該酸可以是無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，該酸是c1至c8羧酸。在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施例中，該酸是單羧酸、二羧酸、三羧酸，或其混合物。在一個(gè)另外的實(shí)施例中，該酸是羥基酸、芳香酸，或其混合物。在另一個(gè)另外的實(shí)施例中，該酸是甲磺酸、磷酸、依替膦酸、植酸、磷酸乙酸、n-(膦?；谆?亞氨基二乙酸、二亞乙基三胺五(甲基膦酸)、s,s-乙二胺-n’n’-二琥珀酸、它們的堿鹽，或其任何混合物。

在一些實(shí)施例中，該酸是檸檬酸、磷酸、琥珀酸、乳酸、s,s-乙二胺-n,n’-二琥珀酸、1-羥基乙烷1,1-二膦酸(hedp)、吡啶二羧酸(dpa)、甲磺酸(msa)，它們的堿鹽，或其任何混合物。

在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，該酸是多種酸的混合物。在一些實(shí)施例中，該酸包括以下有機(jī)酸中的一種或多種：檸檬酸、琥珀酸、磷酸、和乳酸。在另一個(gè)實(shí)施例中，該酸包括以下酸中的一種或多種：檸檬酸、琥珀酸、磷酸、和乳酸，該酸與另一種酸組合。例如，檸檬酸可以與乙二胺-n,n’-二琥珀酸或其堿鹽、hedp、和/或msa組合使用。作為另一個(gè)實(shí)例，琥珀酸可以與乙二胺-n,n’-二琥珀酸或其堿鹽、hedp、和/或msa組合使用。作為另一個(gè)實(shí)例，磷酸可以與乙二胺-n,n’-二琥珀酸或其堿鹽、hedp、和/或msa組合使用。作為另一個(gè)實(shí)例，乳酸可以與乙二胺-n,n’-二琥珀酸或其堿鹽、hedp、和/或msa組合使用。

在一方面，該濃縮的組合物可以包括從約0.01％(按重量計(jì))至約25％(按重量計(jì))的酸或多種酸的混合物。在一個(gè)特別濃縮的組合物中，可以包括從約0.05％(按重量計(jì))至約14％(按重量計(jì))的酸或多種酸的混合物。在一個(gè)優(yōu)選的方面，該濃縮的組合物可以包括從約1％(按重量計(jì))至約5％(按重量計(jì))的酸或多種酸的混合物。

在一個(gè)另外的方面，該即用型組合物可以包括從約0.01％(按重量計(jì))至約10％(按重量計(jì))的酸或多種酸的混合物。在另一方面，該即用型組合物可以包括從約0.05％(按重量計(jì))至約6％(按重量計(jì))的酸或多種酸的混合物。更優(yōu)選地是，該即用型組合物可以包括按重量計(jì)從約0.5％至約4％的酸或多種酸的混合物。

在另一方面，該即用型組合物可以包括從約1％(按重量計(jì))至約5％(按重量計(jì))的一種有機(jī)酸(比如，檸檬酸、琥珀酸、磷酸、乳酸)或其任何混合物。在一個(gè)優(yōu)選的方面，該即用型組合物可以包括從約2％(按重量計(jì))至約4％(按重量計(jì))的一種有機(jī)酸(比如，檸檬酸、琥珀酸、磷酸、乳酸)或其任何混合物。

在一個(gè)另外的方面，該即用型組合物可以包括從約1％(按重量計(jì))至約5％(按重量計(jì))的一種有機(jī)酸(比如，檸檬酸、琥珀酸、磷酸、乳酸)或其任何混合物，該有機(jī)酸與另一種酸組合。在另一方面，該即用型組合物可以包括從約1％(按重量計(jì))至約5％(按重量計(jì))的一種有機(jī)酸(比如，檸檬酸、琥珀酸、磷酸、乳酸)或其任何混合物，該有機(jī)酸與從約0.05％(按重量計(jì))至約5％(按重量計(jì))的另一種酸組合。在一個(gè)優(yōu)選的方面，該即用型組合物可以包括從約2％(按重量計(jì))至約4％(按重量計(jì))的一種有機(jī)酸(比如，檸檬酸、琥珀酸、磷酸、乳酸)或其任何混合物，該有機(jī)酸與從約0.1％(按重量計(jì))至約4％(按重量計(jì))的另一種酸(比如，乙二胺-n,n’-二琥珀酸或其堿鹽、hedp、和/或msa)組合。

該組合物可以按任何所希望的方式而制得。例如，可以將成分按任何順序混合。不受限制地，制備該消毒組合物的方法之一包括在添加過(guò)氧化氫之前，將一種季銨氯化物與一種酸(無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸)混合。該過(guò)氧化氫可以任選地與該季銨化合物和酸分開(kāi)提供給最終的使用者。也就是說(shuō)，組合物可以作為一種兩部分組合物提供給最終的使用者，并且該最終的使用者將兩個(gè)部分混合在一起。另外，該最終的使用者還可以向該組合物中添加另外的水來(lái)調(diào)整該組合物成為即用型組合物。

在一方面，本披露還提供了使用該組合物來(lái)殺死或抑制微生物生長(zhǎng)的方法。在一方面，該組合物的季銨化合物、過(guò)氧化氫、和任選地至少一種酸一起施用。在一方面，該組合物的季銨化合物、過(guò)氧化氫、和任選地至少一種酸分開(kāi)施用。

在一方面，該組合物針對(duì)潛在有害的或能夠引起疾病的各種微生物(比如，革蘭氏陽(yáng)性菌和革蘭氏陰性菌、病毒、真菌、霜霉菌、和霉菌)具有改善的微生物效力。此類微生物包括葡萄球菌屬(staphylococcus)、假單胞菌屬(pseudomonas)、肝炎病毒、輪狀病毒(rotavirus)、鼻病毒屬(rhinovirus)和土壤分枝桿菌(mycobacteriumterrae)。在一方面，該組合物針對(duì)金黃色葡萄球菌(s.aureus)、大腸桿菌(e.coli)、白色念珠菌(candidaalbicans)、黑曲霉菌(aspergillusniger)、和銅綠假單胞菌(p.aeruginosa)，尤其是土壤分枝桿菌(mycobacteriumterrae)具有改善的微生物效力。

測(cè)定殺生物效力增加的合適方法是本領(lǐng)域已知的?？梢詫⑸镄Яy(cè)量為在與該組合物接觸的規(guī)定時(shí)間之后針對(duì)殺生物靶標(biāo)的殺滅百分比的增加(例如，效力百分比)。epa具有關(guān)于針對(duì)不同表面所需的接觸時(shí)間的規(guī)定以及本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的用于測(cè)試的可接受的調(diào)節(jié)方案。在另一個(gè)實(shí)施例中，可以將增加的殺生物效力測(cè)量為組合物的殺滅時(shí)間的減少，例如，在規(guī)定的接觸時(shí)間后，殺死表面上至少99.9％的殺生物靶標(biāo)所需的時(shí)間量。對(duì)于一桶可稀釋的組合物，使用實(shí)用稀釋試驗(yàn)，針對(duì)主要的殺生物靶標(biāo)，例如，金黃色葡萄球菌、腸沙門菌(salmonellaenterica)、和銅綠假單胞菌等，epa批準(zhǔn)的和工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)接觸時(shí)間是10分鐘。

存在對(duì)消毒劑組合物與，例如這些組合物的近似真實(shí)使用的工作表面接觸更短時(shí)間的需要。因此，通過(guò)oecd定量方法(用于評(píng)估在硬的無(wú)孔表面上的殺微生物劑的細(xì)菌活性)測(cè)定，本發(fā)明的組合物可以具有小于約10分鐘的微生物接觸殺滅時(shí)間，優(yōu)選地是小于約5分鐘的微生物接觸殺滅時(shí)間。在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施例中，本發(fā)明的組合物具有約3分鐘或更少、可替代地約2分鐘或更少、可替代地約1分鐘或更少、可替代地約30秒或更少的微生物接觸殺滅時(shí)間。

在一個(gè)另外的實(shí)施例中，本發(fā)明的組合物在約5分鐘的接觸時(shí)間內(nèi)顯示微生物數(shù)量的最小4log減少。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，本發(fā)明的組合物在約3分鐘的接觸時(shí)間內(nèi)、可替代地在約2分鐘的接觸時(shí)間內(nèi)、可替代地在約1分鐘的接觸時(shí)間內(nèi)、可替代地在約30秒的接觸時(shí)間內(nèi)，顯示微生物數(shù)量的最小4log減少。

在一個(gè)另外的實(shí)施例中，本發(fā)明的組合物在約5分鐘的接觸時(shí)間內(nèi)顯示微生物數(shù)量的最小5log減少。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，本發(fā)明的組合物在約3分鐘的接觸時(shí)間內(nèi)、可替代地在約2分鐘的接觸時(shí)間內(nèi)、可替代地在約1分鐘的接觸時(shí)間內(nèi)、可替代地在約30秒的接觸時(shí)間內(nèi)，顯示微生物數(shù)量的最小5log減少。

出乎意料地，在此披露的包括季銨氯化物化合物、過(guò)氧化氫、和酸的組合物(比如下文描述的實(shí)例5-7中的組合物)在3分鐘的接觸時(shí)間內(nèi)顯示金黃色葡萄球菌和銅綠假單胞菌這兩種主要的殺生物靶標(biāo)的高于5log減少。此外，在此披露的包括季銨氯化物化合物、過(guò)氧化氫、和稀釋于硬水中的酸的即用型組合物(比如下文描述的實(shí)例8-11中的組合物)在1分鐘的接觸時(shí)間內(nèi)顯示金黃色葡萄球菌和銅綠假單胞菌的高于5log減少。在即用型組合物(比如下文描述的實(shí)例11中的組合物)中將過(guò)氧化氫的濃度增加至1％導(dǎo)致在30秒的接觸時(shí)間內(nèi)金黃色葡萄球菌和銅綠假單胞菌出人意料地高于5log的減少。

本發(fā)明的儲(chǔ)存穩(wěn)定的組合物還具有維持該組合物的保質(zhì)期穩(wěn)定性的ph，并且特別是維持過(guò)氧化氫的穩(wěn)定性，因此氧不容易從溶液中釋放。已經(jīng)證實(shí)本發(fā)明的組合物在45℃溫度控制的烘箱中保持穩(wěn)定四周，這等同于在正常儲(chǔ)存條件下的一年儲(chǔ)存保質(zhì)期。本發(fā)明的濃縮的組合物具有從約1.6至約5的ph。本發(fā)明的即用型組合物具有從約1.8至約6的ph。

在另一個(gè)實(shí)施例中，該濃縮的和即用型溶液可以進(jìn)一步包括一種穩(wěn)定劑以使可以引起過(guò)氧化氫分解的雜質(zhì)失活?？梢蕴砑臃€(wěn)定劑以防止組分在該配制品的儲(chǔ)存期間過(guò)早地在架子上分解。用于穩(wěn)定酸性過(guò)氧化氫溶液的穩(wěn)定劑包括有機(jī)和無(wú)機(jī)螯合劑，即錫酸鹽和磷酸鹽，以及具有或不具有錫酸鹽和磷酸鹽的有機(jī)化合物、有機(jī)金屬鹽和金屬螯合劑的組合。在一個(gè)實(shí)施例中，該穩(wěn)定劑可以是磷酸、磷酸衍生物、1-羥基亞乙基二膦酸(hedp)、植酸、氨基磷酸鹽、膦酸鹽和谷氨酸鈉、nah2po4、三聚磷酸鈉、有機(jī)膦酸、氨基膦酸鹽、檸檬酸二氫銀、二膦酸、乙二胺四乙酸(edta)、n-(羥乙基)-乙二胺三乙酸(hedta)、三(亞甲基磷酸)、二亞乙基三胺五(亞甲基磷酸)、2-羥基乙基氨基雙(乙烯磷酸)、檸檬酸、吡啶二羧酸、乙二胺-n,n'-二琥珀酸、甲基甘氨酸二乙酸和它們的堿鹽、硝基三乙酸(nta)、2-羥乙基亞氨基-二乙酸(heida)和它們的鹽、環(huán)己烷-1,2-二氨基四亞甲基膦酸或水溶液、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)、膠態(tài)錫酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸(dtpa)、檸檬酸鹽、沒(méi)食子酸鹽、蘋果酸鹽、丙二酸鹽、草酰乙酸鹽、草酸鹽、丙酮酸鹽、琥珀酸鹽，或它們的混合物。該過(guò)氧化氫穩(wěn)定劑可以是一種單個(gè)的組分或如上所述的磷酸衍生物和螯合劑的混合物。在濃縮物中任選的穩(wěn)定劑的量可以是從約0.01％至約5w/w％，優(yōu)選地是從0.05％至2w/w％，并且更優(yōu)選地是從0.1％至1.0w/w％。在其他實(shí)施例中，不存在穩(wěn)定劑。

本披露還提供了一種消毒表面的方法，該方法包括將該組合物或季銨氯化物化合物施用至該表面。在一方面，該組合物的季銨化合物、過(guò)氧化氫、和任選的酸一起施用。在一方面，該組合物的季銨化合物、過(guò)氧化氫、和任選的酸分開(kāi)施用。

在一個(gè)實(shí)施例中，該消毒組合物進(jìn)一步包括一種溶劑。在一個(gè)實(shí)施例中，該溶劑可以是水。在另一個(gè)實(shí)施例中，該溶劑可以是乙醇、丙醇、丙二醇、異丙醇，或其他醇類的混合物。在另一個(gè)實(shí)施例中，該溶劑可以是以下各項(xiàng)的混合物：乙醇，丙醇，異丙醇，和/或乙二醇或丙二醇的烷基和二烷基乙二醇醚(比如，二甘醇丙醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單丁醚、二甘醇單甲醚、deg單丁醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單正丁醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、丙二醇正丁醚、二丙二醇正丙醚、三丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、和二丙二醇丁基醚)。在另一個(gè)實(shí)施例中，該溶劑可以是乙二醇醚、非離子型和兩性表面活性劑，以及螯合劑。例如，該乙二醇醚可以是dowanol^tmdpnp乙二醇醚。在該組合物中溶劑的量可以是從約0.5％至約20w/w％，優(yōu)選地是從約1％至約5w/w％。在其他實(shí)施例中，不存在溶劑。

任選地，也可以向消毒組合物中添加表面活性劑。適合的表面活性劑包括，但不限于，兩性表面活性劑，兼性離子表面活性劑，或非離子型表面活性劑(例如，氧化胺、直鏈醇乙氧基化物、仲醇乙氧基化物、乙氧基化物酯、β胺和烷基聚甘油酯)。例如，該表面活性劑可以是da-6。在其他實(shí)施例中，不存在表面活性劑。

本發(fā)明的組合物還可以包括添加劑，比如螯合劑、助劑鹽、染料、芳香劑、過(guò)氧化氫穩(wěn)定劑、腐蝕抑制劑、消泡劑、ph緩沖液、ph調(diào)節(jié)劑、非離子型表面活性劑、潤(rùn)濕劑，和全氟表面活性劑(比如，在清潔和消毒溶液領(lǐng)域中常用的那些)。本發(fā)明的組合物還可以包括添加劑，比如，流平劑(如在涂料或油漆領(lǐng)域中常用的那些)。該組合物還可以不含螯合劑。該組合物還可以是不含有以下一種或多種的：助劑鹽、染料、芳香劑、過(guò)氧化氫穩(wěn)定劑、腐蝕抑制劑、消泡劑、ph緩沖液、ph調(diào)節(jié)劑、非離子型表面活性劑、潤(rùn)濕劑、全氟表面活性劑以及流平劑。

在一些實(shí)施例中，本發(fā)明的組合物進(jìn)一步包括螯合劑和/或腐蝕抑制劑?？梢允褂萌魏我阎尿蟿┗蚋g抑制劑。該組合物還可以不含有螯合劑和/或腐蝕抑制劑。

本披露還提供了一種不包括陽(yáng)離子聚合物的消毒組合物。優(yōu)選地從該組合物中排除的陽(yáng)離子聚合物可以具有以下結(jié)構(gòu)：

關(guān)于該結(jié)構(gòu)，r¹可以獨(dú)立地選自h(氫)或甲基(ch3)；r²可以獨(dú)立地選自h(氫)，鹵化物(氟、氯、溴、碘)，c1至c6烷基或烷氧基，芳基，直鏈或支鏈寡聚物，或聚合二甲基硅氧烷；r³可以獨(dú)立地選自羥基、烷基胺、二烷基胺或聚醚；r⁴可以獨(dú)立地選自h(氫)、c1至c6烷基、或芐基；z可以獨(dú)立地選自o(氧)或nh；w可以獨(dú)立地選自c1至c6烷基；并且x可以獨(dú)立地選自氟、氯、溴、碘、硫酸甲酯或硫酸乙酯?？商娲?，由下標(biāo)“n”表示的單體可以是乙烯基吡咯烷酮。m、n和p的值可以是相同的，或它們可以是不同的。m、n和p的值是整數(shù)，并且選擇為使得數(shù)均分子量在1000至100,000g/mol的范圍內(nèi)。

在一方面，優(yōu)選地從該組合物中排除的陽(yáng)離子聚合物的實(shí)例包括如下陽(yáng)離子聚合物，該陽(yáng)離子聚合物包括與另一種單體組合的(3-丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化銨單體，該單體選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成：極性水溶性單體、疏水性含硅酮單體、以及此類單體的混合物。該極性水溶性單體可以選自乙烯基吡咯烷酮、羥乙基丙烯酸脂、羥乙基甲基丙烯酸酯、n,n′-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺和n-異丙基丙烯酰胺。該疏水性含硅酮單體可以選自未經(jīng)取代的或經(jīng)取代的乙烯基或乙炔基基團(tuán)封端的甲硅烷氧基化合物，包括單甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧基硅烷)和甲基丙烯酰氧基丙基封端的t結(jié)構(gòu)硅氧烷。

在另一方面，優(yōu)選地從該組合物中排除的陽(yáng)離子聚合物的實(shí)例包括如下陽(yáng)離子聚合物，該陽(yáng)離子聚合物包括與另一種單體組合的[2-丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化銨單體，該單體選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成：極性水溶性單體、疏水性含硅酮單體、以及此類單體的混合物。該極性水溶性單體可以選自乙烯基吡咯烷酮、羥乙基丙烯酸脂、羥乙基甲基丙烯酸酯、n,n′-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺和n-異丙基丙烯酰胺。該疏水性含硅酮單體可以選自未經(jīng)取代的或經(jīng)取代的乙烯基或乙炔基基團(tuán)封端的甲硅烷氧基化合物，包括單甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧基硅烷)和甲基丙烯酰氧基丙基封端的t結(jié)構(gòu)硅氧烷。

根據(jù)wo2012/090100，該陽(yáng)離子聚合物被指示為提供耐用的或持久的活性以殺死和預(yù)防潛在有害的微生物的生長(zhǎng)。優(yōu)選地wo2012/090100的陽(yáng)離子聚合物不存在于本發(fā)明的組合物中。

適合的表面包括，但不限于硬表面或食品容具。在一方面，該表面是一種硬表面。在進(jìn)一步的實(shí)施例中，該硬表面是在家庭或工業(yè)或公共機(jī)構(gòu)環(huán)境中發(fā)現(xiàn)的任何硬表面。在另一個(gè)實(shí)施例中，該硬表面是地板、墻壁、工作臺(tái)面、器具或固定裝置。

可以用該組合物消毒的表面包括但不限于，位于乳制品廠、家庭、保健設(shè)施、游泳池、罐頭廠、食品加工廠、餐館、醫(yī)院、公共機(jī)構(gòu)和工業(yè)中的那些，包括二次采油。硬表面(比如，玻璃和拋光鋁)，特別適合施用。用于施用的具體的區(qū)域包括家庭中的硬表面，例如廚房臺(tái)面、櫥柜、電器、廢物罐、洗衣區(qū)、垃圾桶、浴室裝置、廁所、水箱、水龍頭、鏡子、洗漱臺(tái)、浴盆，和浴室。該組合物還可以用于消毒地板、墻壁、家具、鏡子、馬桶固定裝置、窗戶，和木材表面(例如柵欄欄桿、門廊欄桿、甲板、屋頂、壁板、窗框，和門框)。該組合物(季銨氯化物化合物和消毒活性劑)特別好地適用于間接的食品接觸表面，比如，砧板、器皿、容器、餐具、洗漱盆、電器和臺(tái)面。該組合物或季銨氯化物化合物可用于消毒乳品廠設(shè)備、擠奶機(jī)、牛奶桶、罐車等。醫(yī)院中的區(qū)域?qū)ù病⑤喆?、桌子、容器、廁所、廢物罐、架子、櫥柜、淋浴間、地板、墻壁或任何其他無(wú)孔表面。

用于處理表面的組合物的量是殺生物有效量，即對(duì)表面進(jìn)行消毒或殺菌的量。該殺生物有效量將取決于預(yù)期的用途，并且可以由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的詳細(xì)披露來(lái)確定。

通常，該消毒劑組合物能以可稀釋的濃縮物形式或以即用型形式被提供。一種典型的可稀釋的濃縮物將包括基于總組合物100％按重量計(jì)從約2％(按重量計(jì))至約5％(按重量計(jì))的季銨化合物、約3％至約8％的過(guò)氧化氫、以及約1％至約5％按重量計(jì)的酸。本發(fā)明的可稀釋的濃縮物可以用水稀釋。一種典型的即用型配制品將包括基于總組合物的從約10ppm至約10,000ppm的季銨化合物、約0.1％至約1.5％(按重量計(jì))的過(guò)氧化氫、和約0.5％至約4％(按重量計(jì))的酸。添加水以達(dá)到這些組分的所希望的ppm。

通過(guò)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的任何方法實(shí)現(xiàn)對(duì)表面的處理，包括但不限于，浸漬、浸泡、刷涂、噴涂、拖洗、洗滌等。所需的處理時(shí)長(zhǎng)將根據(jù)處理?xiàng)l件而變化，該處理?xiàng)l件的選擇是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。

一種特別有用的施用方法是將包含季銨氯化物化合物、過(guò)氧化氫、和任選的酸的消毒組合物浸漬到擦拭基質(zhì)中。在該實(shí)施例中，擦拭物是用消毒組合物浸漬的單次使用的擦拭物，并且儲(chǔ)存在將向用戶分配擦拭物的容器中。具有擦拭物的容器可以包含單個(gè)擦拭物，或若干個(gè)擦拭物。合適的容器包括含有單個(gè)擦拭物的袋，比如由使用者撕開(kāi)的濕巾，或可以是具有包含處于堆疊方式、卷繞方式或其他合適的形式的若干個(gè)擦拭物的可再密封開(kāi)口的袋，該袋允許一次從開(kāi)口取出單個(gè)擦拭物。袋通常由不透液體的材料制備，例如膜、涂布紙、或箔、或其他類似的不透液體的材料。分配本發(fā)明的擦拭物的另一種方式是將該擦拭物放置在不透液體的容器中，該容器具有開(kāi)口以獲取該容器中的擦拭物。容器可以是具有不透液體的蓋的模制塑料容器。通常，該蓋將具有一個(gè)開(kāi)口以獲取該容器中的擦拭物。容器中的擦拭物可以是交錯(cuò)堆疊的，使得當(dāng)從容器中取出一個(gè)擦拭物時(shí)，下一擦拭物被定位在容器的開(kāi)口處，為使用者準(zhǔn)備好以取出下一個(gè)擦拭物?？商娲兀摬潦梦锟梢允窃谶B續(xù)材料的單個(gè)擦拭物之間穿孔的連續(xù)材料。具有穿孔的連續(xù)擦拭材料可以處于折疊形式或可以處于卷繞形式。通常，在卷繞形式中，該擦拭材料從卷繞材料的中心進(jìn)給。正如交錯(cuò)堆疊的，當(dāng)從容器中取出一個(gè)擦拭物時(shí)，下一擦拭物被定位在開(kāi)口處以用于取出下一個(gè)擦拭物(當(dāng)需要時(shí))。

一次性的擦拭物提供優(yōu)于其他施用載體(比如可重復(fù)使用的海綿，抹布等)的優(yōu)點(diǎn)。與重復(fù)使用的海綿、抹布等不同，該浸漬的擦拭物是單次使用并且丟棄的。如上所述，重復(fù)使用的海綿或抹布存在問(wèn)題，因?yàn)楹＞d或抹布可能攜帶不容易被該消毒組合物殺死的微生物。此外，該消毒組合物被配制成處理硬表面，而不是海綿或碎布中存在的多孔軟表面。

該消毒組合物可以被浸漬到擦拭物中，使得該擦拭物被預(yù)濕潤(rùn)，并且當(dāng)該擦拭物經(jīng)過(guò)待處理的表面時(shí)，將消毒組合物送達(dá)或釋放到表面上。通常，將該消毒組合物在擦拭物中是飽和的，使得該擦拭物通過(guò)擦拭動(dòng)作將消毒組合物釋放到表面。根據(jù)擦拭物基質(zhì)，通常使用約3wt份的使用的消毒組合物/1wt份待飽和的擦拭物基質(zhì)來(lái)實(shí)現(xiàn)飽和。通常，消毒組合物的使用量為按質(zhì)量計(jì)從約4份至6份/1份擦拭基質(zhì)。在這些范圍內(nèi)，可以實(shí)現(xiàn)基質(zhì)的完全飽和。注意，取決于具體的擦拭物基質(zhì)，消毒溶液的量可以增加或減少以實(shí)現(xiàn)擦拭物基質(zhì)的完全飽和。

適合的擦拭基質(zhì)包括織造材料和非織造材料?；旧峡梢允褂萌魏畏强椩炖w維網(wǎng)材料。示例性的非織造材料可以包括，但不限于熔噴無(wú)紡布，組合成網(wǎng)、紡粘型、氣流成網(wǎng)、液壓纏結(jié)型非織造材料，水刺布、粘合梳理纖維網(wǎng)及其層壓材料。任選地，該非織造物也可以與膜材料層壓。用于制備擦拭基質(zhì)的纖維可以是纖維素纖維、熱塑性纖維及其混合物。該纖維還可以是連續(xù)纖維、不連續(xù)纖維、人造短纖維及其混合物。非織造纖維網(wǎng)的基重可以在從約12克/平方米至200克/平方米或更大范圍變化。

在一個(gè)實(shí)施例中，將該擦拭物用含有容許公差水平內(nèi)的活性成分和惰性成分兩者的液體組分浸漬，并且從該擦拭物中流出的消毒組合物包含容許公差水平內(nèi)的活性成分。一旦施用到表面上，抗微生物消毒組合物被允許在表面上保留一段時(shí)間?？梢詫⒃摽刮⑸锝M合物施用到表面上并使其干燥，或者可替代地可以通過(guò)用優(yōu)選地是未經(jīng)使用的干擦拭物或擦拭裝置擦拭表面來(lái)干燥。

以下實(shí)例用于說(shuō)明本披露的某些方面，并不旨在限制本披露。

實(shí)例

實(shí)例1：針對(duì)金黃色葡萄球菌和銅綠假單胞菌的殺生物活性。

使用oecd定量方法(用于評(píng)估用在硬的無(wú)孔表面上的殺微生物劑的細(xì)菌活性)來(lái)測(cè)定示例性組合物的殺生物活性。

原材料50％過(guò)氧化氫、檸檬酸(ca)、85％磷酸、戊二酸(ga)、50％1-羥基乙烷1,1-二膦酸(hedp)、錫酸鈉、吡啶二羧酸(dpa)和s,s-乙二胺-n,n'-二琥珀酸三鈉鹽(edds)是購(gòu)自阿爾德里奇西格瑪公司(aldrich-sigma)。這些配制品使用的bardac2250含有來(lái)自龍沙公司(lonza)的50％二癸基二甲基氯化銨和10％乙醇。

在表1中示出的結(jié)果證明了該組合物當(dāng)暴露于金黃色葡萄球菌(sa)和銅綠假單胞菌(pa)時(shí)的抗微生物效力。通過(guò)用375ppm硬水稀釋樣品來(lái)測(cè)試在表1中列出的組合物，以測(cè)試基于用于產(chǎn)生該組合物的過(guò)氧化氫的量來(lái)計(jì)算過(guò)氧化氫的水平。

結(jié)果表明在5min的接觸時(shí)間內(nèi)，單獨(dú)過(guò)氧化氫和bardac22二者針對(duì)sa和pa兩者是無(wú)效的。如樣品1和2所示，針對(duì)pa和sa，在5min的接觸時(shí)間后，用0.5％和6％過(guò)氧化氫單獨(dú)處理分別達(dá)到僅<1.6和<3.2log減少。如樣品3所示，針對(duì)pa和sa，在5min的接觸時(shí)間后，用5000ppm的bardac22單獨(dú)處理導(dǎo)致<3.3log減少。

然而，如樣品4中所示，針對(duì)pa和sa，在5min的接觸時(shí)間內(nèi)，3000ppm的過(guò)氧化氫和2000ppm的bardac22的組合達(dá)到了高于4log減少。

表1

bardac22：二癸基二甲基氯化銨

在表2中顯示的結(jié)果進(jìn)一步說(shuō)明包含二癸基二甲基氯化銨、過(guò)氧化氫、和磷酸和/或有機(jī)膦酸(比如hedp)的所披露的組合物顯示出針對(duì)pa和sa二者的抗微生物活性的顯著的協(xié)同增強(qiáng)。例如，樣品5和6表明在0.5％h2o2和0.3％bardac22水平下，針對(duì)pa和sa，在3min的接觸時(shí)間內(nèi)，兩種組合物達(dá)到高于5log減少。同樣，針對(duì)pa和sa二者，在10min的接觸時(shí)間內(nèi)，含有0.1％h2o2和0.06％bardac22的兩種組合物達(dá)到高于5log減少。

這些結(jié)果進(jìn)一步表明，如在樣品7、8、9、10和11中所示，含有一種另外的有機(jī)酸的組合物提供了抗微生物活性的進(jìn)一步增強(qiáng)。具體地，針對(duì)pa和sa二者，在1min的接觸時(shí)間內(nèi)，在樣品8中含有0.5％h2o2、和0.3％bardac22、以及1.5％檸檬酸的配制品達(dá)到>5log減少。更具體地，針對(duì)pa和sa，在僅30秒的接觸時(shí)間內(nèi)，含有1.0％過(guò)氧化氫的組合物11達(dá)到>5log減少。相比之下，針對(duì)pa和sa，在一分鐘的接觸時(shí)間內(nèi)，如在樣品5中所示，不含有檸檬酸的相同的配制品達(dá)到僅<1.6log減少。

表2

pa＝磷酸；hedp＝依替膦酸；ca＝檸檬酸；sa：琥珀酸；bardac22＝二癸基二甲基氯化銨；edds：s,s-乙二胺-n,n’-二琥珀酸三鈉鹽。

此外，通過(guò)oecd定量方法(用于評(píng)估用在硬的無(wú)孔表面上的殺微生物劑的活性)(2012年10月30草擬)測(cè)定，這些結(jié)果表明在5分鐘的接觸時(shí)間內(nèi)，含有0.5％過(guò)氧化氫、2％檸檬酸、0.3％bardac22和0.05％edds的組合物顯示出針對(duì)土壤分枝桿菌atcc15755的優(yōu)異活性(4.6log減少)。

實(shí)例2：針對(duì)枯草芽孢桿菌(bacillussubtillis)的殺生物活性

使用oecd定量懸浮測(cè)試(用于評(píng)估用在食品、工業(yè)；家庭和工業(yè)領(lǐng)域中的化學(xué)消毒劑的殺孢子活性)來(lái)測(cè)定示例性組合物的殺生物活性。采用1％過(guò)氧化氫酶作為沖洗液，使用d/e肉湯，通過(guò)膜過(guò)濾來(lái)進(jìn)行中和。該測(cè)試在20℃下進(jìn)行60分鐘，使用0.3g/l牛白蛋白作為干擾物質(zhì)。

使用以下原材料：50％過(guò)氧化氫、檸檬酸(ca)、乳酸、50％1-羥基乙烷1,1-二膦酸(hedp)、錫酸鈉、吡啶二羧酸(dpa)da-6、dowanol^tmdpnp、氫氧化鈉(naoh)、甲磺酸(msa)、1012-6乙氧基化物、牛白蛋白、異丙醇、d/e肉湯、和過(guò)氧化氫酶。這些配制品使用的bardac2250含有來(lái)自龍沙公司(lonza)的50％二癸基二甲基氯化銨和10％乙醇。

在表3中示出的結(jié)果證明了該組合物當(dāng)暴露于枯草芽孢桿菌時(shí)的抗微生物效力。通過(guò)用去離子水稀釋樣品來(lái)測(cè)試在表3中列出的組合物，以測(cè)試基于用于產(chǎn)生該組合物的過(guò)氧化氫的量來(lái)計(jì)算過(guò)氧化氫的水平。

表3

這些結(jié)果表明包含酒精溶劑的組合物顯示出針對(duì)枯草芽孢桿菌的有效的抗微生物活性。

此外，這些結(jié)果表明在60秒的接觸時(shí)間內(nèi)，含有2.0％過(guò)氧化氫、4.0％乳酸、0.6％bardac22、0.5％msa、1.6％1012-6乙氧基化物、2.0％異丙醇、和0.10％hedp(ph約1.76)的組合物顯示出針對(duì)枯草芽孢桿菌atcc6633(孢子)的優(yōu)異活性(具有4.7log減少)。

本說(shuō)明書中所引用的所有參考文獻(xiàn)在此通過(guò)引用并入，如同每個(gè)參考文獻(xiàn)被明確地和單獨(dú)地指出通過(guò)引用并入。任何參考文獻(xiàn)的引用都是出于其在提交日期之前披露，并且不應(yīng)解釋為承認(rèn)本披露由于先前發(fā)明而沒(méi)有資格先于該文獻(xiàn)。

將理解，上述要素中的每個(gè)或兩個(gè)或更多個(gè)一起還可以在不同于上述類型的其他類型的方法中找到有用的應(yīng)用。無(wú)需進(jìn)一步分析，上文將如此全面地揭示本披露的要點(diǎn)，以至于其他人可以通過(guò)應(yīng)用現(xiàn)有知識(shí)，容易地將其修改用于多種應(yīng)用，而沒(méi)有省略從現(xiàn)有技術(shù)的觀點(diǎn)來(lái)看清楚地構(gòu)成在隨附權(quán)利要求書中闡述的本披露的一般方面或具體方面的必要特征的特征。前述實(shí)施例僅以實(shí)例的方式給出；本披露的范圍僅由隨附權(quán)利要求書限制。