本文公開的主題事項涉及包含溴苯腈和原卟啉原氧化酶(ppo)抑制劑的組合物，以及使用所述組合物來控制自生(volunteer)或除草劑耐受性作物雜草的方法。

背景技術(shù)：

較為優(yōu)選的控制作物中的雜草的方法之一涉及雜草萌芽后的控制，其中，在問題作物從土壤中萌芽后施用除草劑。萌后控制是理想的，因為這只需要在出現(xiàn)雜草侵?jǐn)_的區(qū)域施用除草劑。相反，萌前控制則要求早在大多數(shù)雜草萌芽之前的生長季即施用除草劑，結(jié)果是這些化學(xué)品必需在整個田間應(yīng)用，即使這不是最終需要的。

加拿大西部種植了約2000萬英畝的坎諾拉油菜(canola)。在收獲時，坎諾拉油菜作物在田間平均每英畝留下2-3蒲式耳的種子，或至少20倍于正常播種率的種子?？仓Z拉油菜種子可以在土壤中保持2-3年，隨著作物輪作縮短，自生坎諾拉油菜已成為作物(包括油菜作物)中的主要雜草。

溴苯腈(3,5-二溴-4-羥基苯甲腈)是對多種雜草有效的萌后除草劑，特別是對寬葉雜草，包括自生坎諾拉油菜。

原卟啉原氧化酶(ppo)是在植物和動物中發(fā)現(xiàn)的酶，其涉及原卟啉ix的生物合成的第七階段。這種卟啉是動物中的血紅蛋白和植物中的葉綠素的生物合成前體。該酶催化原卟啉原ix脫氫形成原卟啉ix。

原卟啉原氧化酶抑制劑是通過阻斷植物中葉綠素和血紅素的產(chǎn)生而起作用的除草劑，最終導(dǎo)致對植物有毒的原卟啉原ix的積累。

在加拿大和美國種植的大多數(shù)坎諾拉油菜已被遺傳修飾，以耐受草甘膦或草丁膦。因此，這些除草劑在用坎諾拉油菜種子播種之前用作田間的燒毀(burndown)處理時，無法控制坎諾拉油菜雜草。本文描述了該問題的一種解決方案。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

已發(fā)現(xiàn)當(dāng)溴苯腈與原卟啉原氧化酶(ppo)抑制劑組合使用時對于控制寬葉雜草出乎意料地有效，呈現(xiàn)對自生作物雜草(包括耐受草甘膦或草丁膦的坎諾拉油菜)控制的協(xié)同性。

本文披露的主題事項的目的和優(yōu)點將在以下描述中列出并顯而易見，并將通過本發(fā)明的實踐進行了解。通過所附說明書和權(quán)利要求中特別指出的方法和組合物將會認(rèn)識和獲得本文主題事項的額外的優(yōu)點。

本發(fā)明的一個方面涉及用于選擇性地控制作物中的耐草甘膦或草丁膦的雜草或耐草甘膦或草丁膦的自生作物雜草的方法，包括向所述自生作物雜草施用除草有效量的包含溴苯腈和原卟啉原氧化酶(ppo)抑制劑的除草組合物。在一個實施方式中，ppo抑制劑選自唑酮草酯(carfentrazone)、乙基唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、甲磺草胺(sulfentrazone)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、嘧啶肟草醚(saflufenacil)及其兩種或更多種的混合物；較好是選自唑酮草酯或乙基唑酮草酯。ppo抑制劑更好是包含乙基唑酮草酯。

在本發(fā)明的一個實施方式中，在自生作物雜草處于1-6葉階段時將除草組合物施用于田間。自生作物雜草可選自坎諾拉油菜、遺傳修飾的坎諾拉油菜、大豆和遺傳修飾大豆。包含這些自生作物雜草的作物可選自遺傳修飾或未修飾的玉米、小麥、燕麥、黑麥、大豆、棉花、亞麻、黃麻、油菜、坎諾拉油菜、亞麻籽、芝麻、紅花、向日葵、三葉草、甜菜、糖甜菜、高粱、栗、稻米、花生、豌豆、蠶豆、黃瓜、胡椒、甜瓜、甘藍、洋蔥、南瓜、萵苣、蘆筍、茄子、番茄、煙草、花種子和坪草。在一個實施方式中，作物選自坎諾拉油菜、遺傳修飾坎諾拉油菜及其混合物，所述自生作物雜草選自坎諾拉油菜、遺傳修飾坎諾拉油菜及其混合物。在一個實施方式中，作物是耐草甘膦或草丁膦的坎諾拉油菜，自生作物雜草是耐草甘膦或草丁膦的坎諾拉油菜。

在該方法的一個實施方式中，在播種所需的作物之前，在田間施用除草組合物作為燒毀處理以除去萌生雜草(包括自生作物雜草)，所述所需的作物可包括遺傳修飾或未修飾的玉米、小麥、燕麥、黑麥、大豆、棉花、亞麻、黃麻、油菜、坎諾拉油菜、亞麻籽、芝麻、紅花、向日葵、三葉草、甜菜、糖甜菜、高粱、栗、稻米、花生、豌豆、蠶豆、黃瓜、胡椒、甜瓜、甘藍、洋蔥、南瓜、萵苣、蘆筍、茄子、番茄、煙草、花種子和坪草。

在該方法的一個實施方式中，所施用的組合物包含配制的溴苯腈和配制的原卟啉原氧化酶(ppo)抑制劑的罐混制劑(tankmix)。在一個實施方式中，ppo抑制劑是乙基唑酮草酯。在一個實施方式中，罐混制劑還包含草甘膦或草丁膦。

在一個實施方式中，溴苯腈的施用率和/或原卟啉原氧化酶抑制劑的施用率低于用于控制以自生作物雜草為代表的作物的標(biāo)明施用率或登記施用率。在一個實施方式中，溴苯腈的施用率和乙基唑酮草酯的施用率均為其各自用于控制以自生作物雜草為代表的作物的登記施用率的一半。

在一個實施方式中，所施用的組合物向自生作物雜草提供協(xié)同控制。在一個實施方式中，自生作物雜草的控制至少在處理后21天內(nèi)有效。

本發(fā)明的另一個方面涉及以約4:1至約16:1的重量比包含溴苯腈和原卟啉原氧化酶(ppo)抑制劑的協(xié)同除草組合物，其中，施用有效量的協(xié)同除草組合物對于選擇性地控制作物中的自生作物雜草是有效的。在一個實施方式中，協(xié)同除草組合物還包含草甘膦或草丁膦。在一個實施方式中，ppo抑制劑選自唑酮草酯、乙基唑酮草酯、甲磺草胺、嗪草酸甲酯、嘧啶肟草醚及其兩種或更多種的混合物。在一個實施方式中，原卟啉原氧化酶抑制劑包含乙基唑酮草酯。在一個實施方式中，協(xié)同除草組合物除乙基唑酮草酯以外還包含草甘膦。

發(fā)明詳述

本文公開了對作物中的作物雜草控制提供協(xié)同效果的組合物和方法。這包括加拿大農(nóng)業(yè)中最具問題的雜草之一的自生坎諾拉油菜。本文公開的組合物和方法的優(yōu)勢在于，該協(xié)同組合現(xiàn)提供用于控制作物雜草的新工具，所述作物雜草由于遺傳修飾而耐受草甘膦或草丁膦。

本發(fā)明的一個方面涉及用于選擇性地控制作物中的耐草甘膦或草丁膦的自生作物雜草的方法，包括向所述自生作物雜草施用除草有效量的包含溴苯腈和原卟啉原氧化酶(ppo)抑制劑的除草組合物。在一個實施方式中，ppo抑制劑選自唑酮草酯、乙基唑酮草酯、甲磺草胺、嗪草酸甲酯、嘧啶肟草醚及其兩種或更多種的混合物。在一個優(yōu)選實施方式中，ppo抑制劑包含唑酮草酯或乙基唑酮草酯。在一個更優(yōu)選實施方式中，ppo抑制劑包含乙基唑酮草酯。

在另一個實施方式中，原卟啉原氧化酶(ppo)抑制劑選自二苯醚、噁二唑、環(huán)酰亞胺或吡唑。這些ppo類的例子包括但不限于氟鎖草醚(acifluorfen)、氟鎖草醚-na(acifluorfen-sodium)、唑啶草酮(azafenidin)、甲羧除草醚(bifenox)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草枯醚(chlornitrofen)、氯氟草醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟除草醚(fluoronitrofen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟呋草醚(furyloxyfen)、海羅胺(halosafen)、乳氟禾草靈(lactofen)、除草醚(nitrofen)、三氟甲草醚(nitrofluorfen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazine)、氟唑草胺(profluazol)、雙唑草腈(pyrazogyl)、惡草酮(oxadiargyl)、丙炔惡草酮(oxadiazon)、環(huán)戊惡草酮(pentoxazone)、異丙吡草酯(fluazolate)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、哚酮草酯(cinidon-ethyl)、炔草胺(flumipropyn)、丙嘧草酯(flupropacil)、氟噻乙草酯-甲基(fluthiacet-methyl)、噻二唑草胺(thidiazimin)、唑啶草酮(azafenidin)、唑酮草酯(carfentrazone)、乙基唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、甲磺草胺(sulfentrazone)、嘧啶肟草醚(saflufenacil)、氟噠嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、et-751、jv485、吡氯草胺(nipyraclofen)、或其兩種或更多種的混合物。優(yōu)選地，ppo抑制劑選自唑酮草酯、甲磺草胺、嗪草酸甲酯、嘧啶肟草醚及其兩種或更多種的混合物。ppo抑制劑更好是包含唑酮草酯，進一步優(yōu)選包含乙基唑酮草酯。

本文的除草劑組合物可以是任意常規(guī)農(nóng)業(yè)可用形式，例如，雙包裝形式或者現(xiàn)成制劑或者罐混制劑的形式。此外，活性成分可以以任意合適的制劑類型供應(yīng)(單獨或者預(yù)先混合)，例如，乳液濃縮劑(ec)、懸浮液濃縮劑(sc)、混懸-乳液(suspo-emulsion)(se)、膠囊懸浮液(cs)、水分散顆粒(wg)、可乳化顆粒(eg)、油包水乳液(eo)、水包油乳液(ew)、微乳(me)、油分散體(od)、油溶性可流動制劑(of)、油溶性液體(ol)、可溶性濃縮劑(sl)、超低容量懸浮劑(su)、超低容量液體(ul)、可分散的濃縮劑(dc)、可潤濕粉末(wp)、cs與ew(zw)的混合異質(zhì)性制劑、或任何其他技術(shù)上可行的制劑，與農(nóng)業(yè)上可接受的輔料組合。為進行罐混，溴苯腈和原卟啉原氧化酶(ppo)抑制劑的市售制劑在施用前于罐中以合適的比例進行混合，以提供活性成分的目標(biāo)重量比。在一個實施方式中本公開的除草組合物為罐混制劑。在另一個實施方式中，本公開的除草組合物以預(yù)混的乳液濃縮劑(ec)的方式提供。

組合物的施用率或罐混的單獨制劑活性成分將根據(jù)諸如目標(biāo)自生作物雜草、侵?jǐn)_程度、氣候條件、土壤條件、作物物種、施用模式和施用時間等主要條件而變化。包含溴苯腈和ppo抑制劑的組合物可作為噴霧劑施用，例如水可分散的濃縮劑、可潤濕粉末、或者水可分散的顆粒劑。在一個實施方式中，活性成分(“ai”)(例如溴苯腈和ppo抑制劑)的施用比率約為30-120克活性成分/英畝(ai/acre)，優(yōu)選約為30-65克活性成分/英畝。

在一個實施方式中，本公開描述了含有至少兩種農(nóng)業(yè)活性成分(溴苯腈和ppo抑制劑)的農(nóng)業(yè)制劑或罐混制劑。在一個實施方式中，ppo抑制劑選自唑酮草酯、乙基唑酮草酯、甲磺草胺、嗪草酸甲酯、嘧啶肟草醚或其兩種或更多種的混合物。在另一個實施方式中，ppo抑制劑優(yōu)選是乙基唑酮草酯。根據(jù)該實施方式的一個方面，溴苯腈和ppo抑制劑的重量比為約4:1至約31:1。在一個實施方式中，溴苯腈和ppo抑制劑的重量比為約4:1至約16:1。在一個優(yōu)選實施方式中，溴苯腈和ppo抑制劑的比例為約5:1至約16:1。在一個更優(yōu)選的實施方式中，溴苯腈和ppo抑制劑的比例為約8:1至約16:1。在一個實施方式中，溴苯腈和ppo抑制劑的比例為約5:1。在一個實施方式中，溴苯腈和ppo抑制劑的比例為約8:1。在一個實施方式中，溴苯腈和ppo抑制劑的比例為約10:1。在一個實施方式中，溴苯腈和ppo抑制劑的比例為約16:1。這些可以是在施用時罐混的市售制劑，或合適的預(yù)混制劑。合適的預(yù)混制劑包括但不限于懸浮液濃縮劑(sc)和乳液濃縮劑(ec)。在進一步的方面，農(nóng)業(yè)制劑或罐混制劑含有其他除草劑。其他除草劑可以選自但不限于莠去津、草甘膦、草丁膦、皮羅威(pyroxasulfone)、麥草畏(dicamba)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、其鹽、或其兩種或多種的混合物。在一個方面中，其他除草劑是草甘膦。

自生作物雜草的平均大小或成熟度由植物的葉期(植物上的葉總數(shù))表示，在一個實施方案中為1至約6葉或更多葉。在一個實施方式中，作物雜草平均處于早期葉期，具有約2至約4葉。在其他實施方式中，作物雜草平均處于中期葉期，具有4至約6葉，或多于4葉，或約5至約6葉或更多。在另一實施方式中，作物雜草平均處于晚期葉期，具有多于6的葉。對于本發(fā)明的目的而言，認(rèn)為處于這些具有4葉或更多的稍晚的葉期的是更成熟的雜草。

在一個實施方式中，所施用的組合物對于控制更成熟的自生作物雜草是有效的，所述更成熟的雜草是指4-6葉期或更晚葉期的雜草。在一個實施方式中，處于約2-6葉期的自生作物雜草得到有效控制。在一個實施方式中，處于約2-4葉期的自生作物雜草得到有效控制。在另一個實施方式中，處于更成熟的約4-6葉期的自生作物雜草得到有效控制。在進一步的實施方式中，處于更成熟的約4-6葉期或更晚葉期的自生作物雜草得到有效控制。在一個實施方式中，自生作物雜草包括坎諾拉油菜或遺傳修飾的坎諾拉油菜，或耐草甘膦或草丁膦的坎諾拉油菜。

自生作物雜草可選自坎諾拉油菜、遺傳修飾的坎諾拉油菜、大豆和遺傳修飾大豆。其他易感雜草種類包括但不限于：莧菜藤子(waterhemp)、灰菜(lambsquarters)、苘麻(velvetleaf)、長芒莧(palmeramaranth)、藜(pigweed)、牽牛花(morningglory)、蒼耳(cocklebur)、豚草(ragweed)、闊葉臂形草(broadleafsignalgrass)、狐尾草(foxtail)、馬唐雜草(crabgrass)、雜生大豆草(volunteersoybean)、莎草(nutsedge)、埃及龍爪茅(egyptiancrowfootgrass)、延胡索草(fumitory)、齒狀苜蓿(denticulatemedick)、臭薺(lesserswinecress)、棕色甲蟲草(brownbeetlegrass)、叢林草(junglegrass)、泰達草(tendla)、假匙葉草(falseamaranth)、馬齒莧(commonpurslane)、田旋花(fieldbindweed)。在一個實施方式中，作物選自遺傳修飾或未修飾的玉米、小麥、燕麥、黑麥、大豆、棉花、亞麻、黃麻、油菜、坎諾拉油菜、亞麻籽、芝麻、紅花、向日葵、三葉草、甜菜、糖甜菜、高粱、栗、稻米、花生、豌豆、蠶豆、黃瓜、胡椒、甜瓜、甘藍、洋蔥、南瓜、萵苣、蘆筍、茄子、番茄、煙草、花種子和坪草。在另一實施方式中，所要處理的作物為小麥、燕麥、黑麥、大豆、棉花、亞麻、黃麻或油菜。

在另一個實施方式中，作物雜草選自坎諾拉油菜、遺傳修飾的坎諾拉油菜及其混合物。在一個具體實施方式中，作物雜草選自坎諾拉油菜、遺傳修飾的坎諾拉油菜及其混合物，自生作物雜草為基因修飾的坎諾拉油菜。在一個實施方式中，作物雜草為耐草甘膦或草丁膦的坎諾拉油菜。

在該方法的一個實施方式中，播種所需的作物(例如坎諾拉油菜或亞麻)之前，在田間施用除草組合物作為燒毀處理以除去出現(xiàn)的雜草(包括自生作物雜草)。播種的坎諾拉油菜作物可以是遺傳修飾的作物，或未經(jīng)修飾的作物。自生作物雜草可包括坎諾拉油菜，可以是經(jīng)遺傳修飾的、未經(jīng)修飾的、或其組合。

本公開的組合物和罐混制劑可額外進一步包含作物保護劑，其選自殺真菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、除溴苯腈和ppo除草劑以外的除草劑，以及肥料。在一個實施方式中，組合物包含配制的溴苯腈和配制的原卟啉原氧化酶(ppo)抑制劑的罐混制劑(tankmix)。在一個實施方式中，ppo抑制劑是乙基唑酮草酯。在一個實施方式中，罐混制劑還包含草甘膦或草丁膦。在一個優(yōu)選實施方式中，罐混制劑還包括草甘膦。

在一個實施方式中，溴苯腈的施用率和/或原卟啉原氧化酶抑制劑的施用率低于用于控制以自生作物雜草為代表的作物的登記施用率。在一個實施方式中，溴苯腈的施用率和乙基唑酮草酯的施用率均為其各自用于控制以自生作物雜草為代表的作物的登記施用率的一半。乙基唑酮草酯的標(biāo)明或登記施用率為18克活性成分/公頃(ai/ha)，以便控制自生坎諾拉油菜而無可能損害所種植的坎諾拉油菜作物的殘留物。溴苯腈的登記施用率為280克ai/ha，以便控制自生坎諾拉油菜而無可能損害在處理后所播種的坎諾拉油菜作物的殘留物。

在本發(fā)明的至少一方面中，本發(fā)明人在2013年于美國佐治亞州并在2014年于加拿大實施了田間試驗，成功地顯示9克ai/ha的唑酮草酯和140克ai/ha的溴苯腈對耐草甘膦或草丁膦的坎諾拉油菜的控制顯著好于登記施用率的單一產(chǎn)品。因此，在一個實施方式中，其已表明罐混的一半登記施用率的乙基唑酮草酯和溴苯腈對自生坎諾拉油菜的控制好于任一種單獨以完全登記施用率施用的產(chǎn)品。參見實施例。

在一個實施方式中，自生作物雜草的控制至少在處理后21天內(nèi)有效，優(yōu)選至少在處理后35天內(nèi)有效。在一個實施方式中，所施用的組合物向自生作物雜草提供協(xié)同控制。

于是，本發(fā)明的另一個方面涉及以約4:1至約16:1的比例(優(yōu)選以約8:1至約16:1的比例)包含溴苯腈和原卟啉原氧化酶(ppo)抑制劑的協(xié)同除草組合物，其中，施用有效量的協(xié)同除草組合物可選擇性地控制作物中的自生作物雜草。在一個實施方式中，協(xié)同除草組合物還包含草甘膦或草丁膦。在一個實施方式中，ppo抑制劑選自唑酮草酯、乙基唑酮草酯、甲磺草胺、嗪草酸甲酯、嘧啶肟草醚及其兩種或更多種的混合物。在一個實施方式中，原卟啉原氧化酶抑制劑包含乙基唑酮草酯。在一個實施方式中，協(xié)同除草組合物除乙基唑酮草酯以外還包含草甘膦。

在本發(fā)明的另一方面中，與使用乙基唑酮草酯/草甘膦和溴苯腈辛酸酯/草甘膦的混合物控制坎諾拉油菜的情況相比，含有乙基唑酮草酯、草甘膦和溴苯腈辛酸酯的混合物在控制自生坎諾拉油菜中呈現(xiàn)協(xié)同效果。在一個實施方式中，在種植后之后至少5、7、10、14、19、21、35或45天內(nèi)維持協(xié)同效果。在另一實施方式中，在種植后之后至少5、7、10、14、19、21、35或45天內(nèi)向成熟期的坎諾拉雜草提供協(xié)同效果。在一個更優(yōu)選的實施方式中，向至少具有6葉的自生的、遺傳修飾的或耐草甘膦的坎諾拉油菜提供協(xié)同效果。

本公開的組合物還可包括防腐劑。合適的防腐劑包括但不限于c12-c15的烷基苯甲酸酯、對羥基苯甲酸烷基酯、蘆薈提取物、抗壞血酸、苯扎氯銨、苯甲酸、c9-c15醇的苯甲酸酯、丁基化羥基甲苯、丁基化羥基茴香醚、叔丁基氫醌、蓖麻油、十六醇、氯甲酚、檸檬酸、可可脂、椰子油、重氮烷基脲、己二酸二異丙酯、二甲基聚硅氧烷、dmdm乙內(nèi)酰脲、乙醇、乙二胺四乙酸、脂肪酸、脂肪醇、十六醇、羥基苯甲酸酯、碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯、異壬酸異壬酯、荷荷芭油、羊毛脂油、礦物油、油酸、橄欖油、對羥基苯甲酸酯類、聚醚、聚氧丙烯丁基醚、聚氧丙烯十六烷醚、山梨酸鉀、沒食子酸丙酯、硅油、丙酸鈉、苯甲酸鈉、亞硫酸氫鈉、山梨酸、硬質(zhì)脂肪酸、二氧化硫、維生素e、乙酸維生素e及它們的衍生物、酯、鹽和混合物。優(yōu)選的防腐劑包括鄰苯基苯酚鈉、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和1,2-苯并異噻唑啉-3-酮。

定義

如該申請中所用并且除非另外說明，術(shù)語“除草劑”指生產(chǎn)、銷售或在田間使用以殺死或抑制不需要的植物(諸如但不限于有害或惱人的雜草、闊葉植物、草類和莎草)；并且可用于作物保護、建筑保護或草皮保護的組合混合物。術(shù)語“除草劑”包括終端使用的除草產(chǎn)品。該組合物可以是純的化合物，化學(xué)品化合物的溶液，化學(xué)品化合物的混合物，乳液，懸浮液，固-液混合物，或者液-液混合物。術(shù)語“除草劑”還指通過商業(yè)渠道從制造商流通到終端用戶的產(chǎn)品，其可以售賣或者與其他賦形劑混合的形式使用除草劑來影響田地。

術(shù)語“雜草”表示且包括在不合乎希望的地方生長的任意植物，包括自生作物植物或耐殺蟲劑植物。

術(shù)語“有效”或“除草有效量”指對不需要的植物生長產(chǎn)生可觀察到的除草效果的必須量，這些效果包括如下一種或多種：壞死、死亡、生長抑制、復(fù)制抑制、增殖抑制和除去、破壞或減少不需要植物的出現(xiàn)和活性。

術(shù)語“除草活性成分”表示在除草劑中引起除草劑預(yù)防、摧毀、擊退或減輕任意雜草的活性成分。除草劑中不是除草活性成分的其他成分是賦形劑，其有助于使得除草活性成分形成、儲存或被傳遞到目標(biāo)。本實施方式中的賦形劑的例子包括但不限于，其中溶解了除草活性成分的有機液體，聚脲殼、水溶性聚合物以及一種或多種鹽。

術(shù)語“除草組合物”的定義指的是除草劑，以及包括除草活性成分的任意組合物。該組合物可以是溶液或混合物。此外，術(shù)語“除草組合物”的定義還表示旨在用于進行制造的產(chǎn)品，或者旨在配制或重新包裝成其他農(nóng)業(yè)產(chǎn)品的任意產(chǎn)品。

本文所用術(shù)語“協(xié)同性”和“協(xié)同”或者術(shù)語“以協(xié)同的方式”指的是在體內(nèi)的兩種或更多種的生物活性化合物的相互作用，在存在溴苯腈與ppo抑制劑的情況下，從而它們的結(jié)合效應(yīng)在一起給料時大于分別單獨給料時所觀察到的效果的總和。即，以上公開的組合施用溴苯腈與ppo抑制劑的除草效果好于以相應(yīng)比率單獨施用溴苯腈和單獨施用ppo抑制劑的除草效果的總和。以這種方式，除草組合的施用率可以低于登記的施用率，從而減少施加該組合的田地上的總化學(xué)負(fù)擔(dān)。本公開中，使用科爾比(colby)方法來建立協(xié)同性(見colby,s.r.“計算除草劑組合的協(xié)同性和拮抗反應(yīng)(calculatingsynergisticandantagonisticresponsesofherbicidecombinations)”，weeds(雜草)1967,15,第20-22頁，其通過引用納入本文)。從而，在科爾比等式e＝x+y-(xy/100)的幫助下建立兩種活性成分協(xié)同作用的存在。參見以下所示的實施方式。在這些實施方式中，自生坎諾拉油菜雜草經(jīng)遺傳修飾以耐受草甘膦(roundup坎諾拉油菜，孟山都公司(monsanto))，因此，所施用的典型的燒毀制劑中的草甘膦對于該自生作物雜草物種應(yīng)該不具有效果。進一步，使用科爾比等式進行協(xié)同性的計算使得草甘膦的所有效果歸零，因為在所有的施用中其具有相同的施用率。

如本文所用，用于除草組合物的術(shù)語“標(biāo)明使用率”、“登記使用率”、“標(biāo)明施用率”或“登記施用率”是指在包含作物和/或雜草的田間的施用的比率，所述比率由農(nóng)業(yè)化學(xué)工業(yè)建立，如環(huán)境保護署(epa)的規(guī)定所示，適用于控制指定的雜草物種。登記使用率在市售制劑包裝上以合適的標(biāo)簽顯示。從而，登記使用率的一半是指僅以除草制劑的標(biāo)明使用率的一半進行施加，施加單位為gai(克活性成分)。

以下實施例僅用于說明發(fā)明，并不應(yīng)理解為以任意方式限制本發(fā)明的范圍，因為所公開的發(fā)明所涵蓋的進一步修改對于本領(lǐng)域技術(shù)人員將是顯而易見的。所有這些修飾都被認(rèn)為在本說明書和權(quán)利要求公開的本發(fā)明的范圍內(nèi)。

實施例

實施例1.用草甘膦、乙基唑酮草酯和溴苯腈的混合物對耐草甘膦的坎諾拉油菜的控制

在位于加拿大馬尼托巴省溫尼伯市(winnipeg,manitoba,canada)(各比率進行四次重復(fù)測試，分別為13m²)的測試點播種roundup坎諾拉油菜(坎諾拉油菜)。一旦坎諾拉油菜萌芽并處于2-4葉期，則在測試中以100l/ha的噴灑量對測試點進行噴灑。通過相比于未處理的對照測試點的坎諾拉油菜控制百分比(坎諾拉油菜的控制％)對測試點進行評價。為了提供除草劑性能的有效性的衡量方法，雜草控制評分基于目視觀察是否有坎諾拉油菜。評分基于0-100評分體系，其中0表示無控制，100表示完全控制，通常以直接百分比數(shù)值表示。該體系中，用于對比的標(biāo)準(zhǔn)基礎(chǔ)是未處理的檢測點。對該研究中的未處理區(qū)域中發(fā)現(xiàn)的坎諾拉油菜進行了計數(shù)。該計數(shù)提供基礎(chǔ)，以給出未處理測試點中的坎諾拉油菜以及各種化學(xué)處理所帶來的控制程度的精確呈現(xiàn)。

在科爾比等式(參見"計算除草劑組合的協(xié)同和拮抗反應(yīng)(calculatingsynergisticandantagonisticresponsesofherbicidecombinations)"weeds1967,15,第20-22頁)e＝x+y-(xy/100)的協(xié)助下建立了兩種活性成分之間協(xié)同效應(yīng)的存在。在本實施方式中，x表示草甘膦(roundup獲自孟山都公司的除草劑)和乙基唑酮草酯(ec，獲自fmc公司(fmccorporation)的除草劑)的某一混合物，y是草甘膦(roundup獲自孟山都公司的除草劑)與溴苯腈辛酸酯(獲自拜耳作物科學(xué)公司(bayercropscience)的除草劑)的混合物。

使用科爾比方法，通過如下方式建立兩種活性成分之間存在協(xié)同相互作用：首先計算預(yù)期混合物的活性“e”，其是基于兩種組分單獨施加的活性。在上式中，“x”是以作為混合物施用的草甘膦和乙基唑酮草酯作為混合物以比率“x”施用時的以控制百分比計的除草活性。“y”是作為混合物施用的草甘膦和溴苯腈以速率“y”施用時的除草活性。等式計算“e”，混合物“x”以速率“x”施用的除草活性以及“y”以速率“y”施用的除草活性。如果“e”低于觀察到的活性，則存在協(xié)同。如果除草效果嚴(yán)格為加和并且不存在相互作用，“e”會等于或高于觀察到的活性。以下表1a和1b總結(jié)了兩次測試中的(四次重復(fù)試驗的平均)坎諾拉油菜的％控制和乙基唑酮草酯、草甘膦和溴苯腈辛酸酯混合物的預(yù)期比觀察％控制。

表1a

加拿大馬尼托巴省測試1的坎諾拉的％控制

表1b

加拿大馬尼托巴省測試2的坎諾拉的％控制

如上表所示，與使用乙基唑酮草酯/草甘膦和溴苯腈辛酸酯/草甘膦的混合物的情況相比，含有乙基唑酮草酯、草甘膦和溴苯腈辛酸酯的混合物在控制坎諾拉油菜中呈現(xiàn)協(xié)同效果。

實施例2.用草甘膦、乙基唑酮草酯和溴苯腈的混合物對耐草甘膦的坎諾拉油菜的控制

在位于美國佐治亞州斯帕克斯市(sparks,georgia,usa)(各比率進行四次重復(fù)測試，分別為13m²)的測試點播種roundup坎諾拉油菜(坎諾拉油菜)。一旦坎諾拉油菜萌芽并處于1-3葉期或4-6葉期，則在測試中以100l/ha的噴灑量對測試點進行噴灑。通過相比于未處理的對照測試點的坎諾拉油菜控制百分比(坎諾拉油菜的控制％)對測試點進行評價。為了提供除草劑性能的有效性的衡量方法，雜草控制評級基于目視觀察是否有坎諾拉油菜。評分基于0-100評分體系，其中0表示無控制，100表示完全控制，通常以直接百分比數(shù)值表示。

該體系中，用于對比的標(biāo)準(zhǔn)基礎(chǔ)是未處理的檢測點。對該研究中的未處理區(qū)域中發(fā)現(xiàn)的坎諾拉油菜進行了計數(shù)。該計數(shù)提供基礎(chǔ)，以給出未處理測試點中的坎諾拉油菜以及各種化學(xué)處理所帶來的控制程度的精確呈現(xiàn)。在處理后(dat)7,14和21對測試點進行讀取。在科爾比等式(參見"計算除草劑組合的協(xié)同和拮抗反應(yīng)(calculatingsynergisticandantagonisticresponsesofherbicidecombinations)"weeds1967,15,第20-22頁)e＝x+y-(xy/100)的協(xié)助下建立了兩種活性成分之間協(xié)同效應(yīng)的存在。在本實施方式中，x表示草甘膦(roundup獲自孟山都公司的除草劑)和乙基唑酮草酯(ec，獲自fmc公司(fmccorporation)的除草劑)的某一混合物，y是草甘膦(roundup獲自孟山都公司的除草劑)與溴苯腈辛酸酯(獲自紐發(fā)姆公司(nufarm)的除草劑)的混合物。

表2總結(jié)了兩次測試中的(四次重復(fù)試驗的平均)坎諾拉油菜的％控制和乙基唑酮草酯、草甘膦和溴苯腈辛酸酯混合物的預(yù)期比觀察％控制。

表2

美國佐治亞州坎諾拉的％控制

如表2所示，與使用乙基唑酮草酯/草甘膦和溴苯腈辛酸酯/草甘膦的混合物控制坎諾拉油菜的情況相比，含有乙基唑酮草酯、草甘膦和溴苯腈辛酸酯的混合物在控制坎諾拉油菜中呈現(xiàn)協(xié)同效果。實際上，在一些測試中，與單獨的乙基唑酮草酯/草甘膦混合物和溴苯腈辛酸酯/草甘膦混合物相比，本發(fā)明的3混物呈現(xiàn)高達3倍以上的控制。

盡管本文已結(jié)合具體實施方式對本發(fā)明進行了描述，但是應(yīng)當(dāng)理解，這些實施方式僅是用于說明本發(fā)明的原理和應(yīng)用。因此，應(yīng)當(dāng)理解，在不背離所附權(quán)利要求書所限定的本發(fā)明精神和范圍的前提下，可以對列舉的實施方式進行各種修改，并且可以作出其它安排。