本發(fā)明涉及農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種含有丙硫菌唑與氟苯醚酰胺的殺菌組合物。
背景技術(shù)：
丙硫菌唑是拜耳公司研制的一種新型廣譜三唑硫酮類殺菌劑，丙硫菌唑毒性低，無致畸，致突變型，對胚胎無毒性，對人和環(huán)境安全。丙硫菌唑主要用于防治禾谷類作物如小麥、大麥、油菜、花生、水稻和豆類作物等眾多病害。幾乎對所有麥類病害都有很好的防治效果，如小麥和大麥的白粉病、紋枯病、枯萎病、葉斑病、銹病、菌核病、網(wǎng)斑病、云紋病等。還能防治油萊和花生的土傳病害，如菌核病，以及主要葉面病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑脛病、菌核病和銹病等。
氟苯醚酰胺(開發(fā)代號：y13149)為新型琥珀酸脫氫酶抑制劑(sdhi)，對水稻紋枯病具有卓越防效，同時對白粉病、馬鈴薯晚疫病具有高效殺菌活性。氟苯醚酰胺具有內(nèi)吸傳導(dǎo)性，并具有耐雨水沖淋、用量低、成本低等特點。
施用化學(xué)藥劑是防治植物病害的最為有效的手段。但長期連續(xù)高劑量地施用單一的化學(xué)殺菌劑，容易造成藥劑的殘留、環(huán)境污染以及耐抗藥性真菌發(fā)展等問題。合理的化學(xué)殺菌劑復(fù)配或混配具有擴大殺菌譜，提高防治效果、延長施藥適期、減少用藥量、降低藥害、減少殘留、延緩真菌耐藥性和抗藥性的發(fā)生與發(fā)展等積極特點，殺菌劑復(fù)配是解決上述問題的最為有效的方法之一。開發(fā)新品殺菌劑價格不斷攀升，而相比之下，開發(fā)與研究高效、低毒、低殘留的復(fù)配與混配具有投資少、研制周期短而受到國內(nèi)外重視，紛紛加大開發(fā)研制力度。我們在室內(nèi)篩選和田間試驗的基礎(chǔ)上，篩選出丙硫菌唑與氟苯醚酰胺進行復(fù)配，具有明顯的增效作用。且關(guān)于丙硫菌唑與氟苯醚酰胺的復(fù)配的殺菌組合物及應(yīng)用目前尚無人報道過。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
基于以上情況，本發(fā)明目的在于提供一種新型高效的農(nóng)藥殺菌組合物。主要用于防治小麥銹病、小麥白粉病、小麥紋枯病、水稻紋枯病、稻曲病、黃瓜白粉病、黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、蘋果斑點落葉病、蘋果白粉病、香蕉葉斑病、番茄早疫病、梨黑星病、草莓白粉病、向日葵銹病等多種病害。
本發(fā)明所述技術(shù)方案是通過以下措施來實現(xiàn)的：
一種含有丙硫菌唑與氟苯醚酰胺的殺菌組合物，該殺菌組合物的有效成分丙硫菌唑與氟苯醚酰胺兩元復(fù)配，其余為輔助成分。其中所述殺蟲組合物中有效成分丙硫菌唑與氟 苯醚酰胺的質(zhì)量比為1～40∶40～1，所述的本發(fā)明殺菌組合物經(jīng)毒力測定實驗驗證，丙硫菌唑與氟苯醚酰胺的質(zhì)量比為1～40∶40～1時，增效效果較好。
所述的本發(fā)明殺菌組合物可以配制的農(nóng)藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑。其中有效成分丙硫菌唑與氟苯醚酰胺在制劑中的總質(zhì)量占整個制劑質(zhì)量的1％～80％，其中占15％-50％時，毒性和殘留達到較好的平衡，成本也較低。
本發(fā)明所述殺菌組合物配制成的農(nóng)藥劑型的具體實施方案如下：
所述的殺菌組合物為乳油制劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：丙硫菌唑1～40份；氟苯醚酰胺1～40份；常規(guī)乳化劑10～30份；常規(guī)溶劑20～50份；常規(guī)增效劑1～5份。該乳油制劑的具體生產(chǎn)步驟為先將有效成分丙硫菌唑與氟苯醚酰胺加入溶劑中完全溶解后再加入乳化劑、增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發(fā)明組合物的乳油制劑。
所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：丙硫菌唑1～40份；氟苯醚酰胺1～40份；分散劑5～20份；防凍劑1～5份；增稠劑0.1～2份；消泡劑0.1～0.8份；促滲劑0～10份；ph值調(diào)節(jié)劑0.1～5份；水，余量。該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效成分丙硫菌唑與氟苯醚酰胺，在磨球機中磨球2～3小時，使粒直徑均在5mm以下，即可制成本發(fā)明組合物的懸浮劑制劑。
所述的殺菌組合物是可濕性粉劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：丙硫菌唑1～40份；氟苯醚酰胺1～40份；分散劑3～10份；濕潤劑1～5份；填料，余量。該可濕性粉劑的具體生產(chǎn)步驟為：按上述配方將有效成分丙硫菌唑與氟苯醚酰胺以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。
所述的殺菌組合物為水分散粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：丙硫菌唑1～40份；氟苯醚酰胺1～40份；分散劑3～10份；濕潤劑1～10份；崩解劑1～5份；填料，余量。該水分散粒劑的具體生產(chǎn)步驟為：按上述配方將有效成分丙硫菌唑與氟苯醚酰胺和分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即可制成本發(fā)明組合物的水分散粒劑。
所述的殺菌組合物為水乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：丙硫菌唑1～40份；氟苯醚酰胺1～40份；乳化劑3～30份；溶劑5～15份；穩(wěn)定劑2～15份；防凍劑1～5份；消泡劑0.1～8份；增稠劑0.2～2份；水，余量。該水乳劑的具體生產(chǎn)步驟為：首先將丙硫菌唑與氟苯醚酰胺、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，緩緩加水直至達到轉(zhuǎn)相點，開啟剪切機進行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑，即可制成本發(fā)明組合物的水乳劑。
所述的殺菌組合物為微乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：丙硫菌唑1～40份，氟苯醚酰胺1～40份，乳化劑10～30份，防凍劑1～8份，穩(wěn)定劑0.5～10份，常規(guī)溶劑助溶劑20～50份。將丙硫菌唑與氟苯醚酰胺用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩(wěn)定劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分攪拌后即可配成微乳劑。
其中以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。
所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，松節(jié)油，溶劑油，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或一種以上任意比組成的混合物。
所述的分散劑選自聚羧酸鹽，木質(zhì)素磺酸鹽，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽，烷基磺酸鹽鈣鹽，萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一個或多個。
所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，拉開粉bx，濕潤滲透劑f，烷基苯磺酸鹽聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸鹽，皂角粉，蠶沙，無患子粉中的一種或多種。
所述的崩解劑選自膨潤土，尿素，硫酸銨，氯化鋁，檸檬酸，丁二酸，碳酸氫鈉中的一種或多種。
所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素，硅酸鋁鎂，聚乙烯醇中一種或多種。
所述的穩(wěn)定劑選自檸檬酸鈉，間苯二酚中的一種。
所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一種或多種。
所述的消泡劑選自硅油，硅酮類化合物，c10-20飽和脂肪酸類化合物，c8-10脂肪醇的一種或多種。
所述的填料選自高嶺土，硅藻土，膨潤土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。
本發(fā)明以丙硫菌唑與氟苯醚酰胺為有效成分的復(fù)配殺菌劑具有明顯的增效作用，延緩要害抗藥性的產(chǎn)生，并降低了成產(chǎn)成本和使用成本，可用于抗性病害的治理。主要用于防治小麥銹病、小麥白粉病、小麥紋枯病、水稻紋枯病、稻曲病、黃瓜白粉病、黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、蘋果斑點落葉病、蘋果白粉病、香蕉葉斑病、番茄早疫病、梨黑星病、草莓白粉病、向日葵銹病等多種病害。
具體實施方式
為使本發(fā)明的技術(shù)方案，目的以及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例進行說 明，但本發(fā)明并非局限于這些例子。本發(fā)明的效果實驗采用室內(nèi)生測和田間試驗相結(jié)合的方式，如無特別說明，以下提及的比例都為質(zhì)量份數(shù)比。
實施例：丙硫菌唑與氟苯醚酰胺不同配比聯(lián)合毒力實驗。
1.1供試藥劑
96％丙硫菌唑原藥，95％氟苯醚酰胺原藥，上述原藥均由海利爾藥業(yè)股份有限公司研發(fā)部提供。
1.2試驗靶標(biāo)
從山東壽光從未施過丙硫菌唑與氟苯醚酰胺以及同類型的黃瓜盆栽地采集分離，供試黃瓜品種：長春密刺。
1.3試驗方法
1.3.1藥劑配制
先用丙酮溶解原藥，根據(jù)預(yù)備實驗的結(jié)果將適量的兩原藥配成不同配比，再用丙酮將各處理分別稀釋成若干濃度梯度待用。
將感病黃瓜品種長春密刺栽培在育苗缽中，置于溫室中培養(yǎng)，植株長到三至四葉期后，采集相同葉齡的葉片，用于黃瓜白粉病菌的培養(yǎng)及測定。
1.3.2黃瓜白粉病菌的培養(yǎng)及孢子懸浮液的配制
黃瓜白粉病菌采用活體植株法在20℃、12h光暗交替的條件下培養(yǎng)，每30d轉(zhuǎn)代培養(yǎng)1次。接種時用無菌水洗脫發(fā)病葉片上的分生孢子，配制成孢子濃度為l×106個/ml的懸浮液。
1.3.3供試菌株敏感性測定
采用葉碟保濕法進行毒力測定。先將采集的葉片制備成直徑為1.5cm的葉盤，隨機混勻，分別置于配置好的系列濃度藥液中浸泡lh，每個濃度50個葉盤，試驗以不加藥劑的處理為空白對照，浸泡結(jié)束后，葉子正面朝上擺放于相同藥液濃度潤濕的吸水紙上，把葉盤上的藥液吸干，將配制好的孢子懸浮液l0l接種于葉盤中央，室溫放置5min后，置于20℃、12h光暗交替的條件下培養(yǎng)，10d后測量葉盤上的發(fā)病面積，計算ec50。
在預(yù)備試驗的基礎(chǔ)上，用以上方法分別對單劑丙硫菌唑與氟苯醚酰胺進行毒力測定，二者ec50值分別為4.13㎎/l和3.97㎎/l
根據(jù)病斑面積占葉盤面積的百分率劃分病級
0級：無??；
1級：孢子堆面積占整葉面積的5％以下；
3級：孢子堆面積占整葉面積的6％-10％以下；
5級：孢子堆面積占整葉面積的11％-20％以下；
7級：孢子堆面積占整葉面積的21％-50％以下；
9級：孢子堆面積占整葉面積的50％以上；
1.3.4混劑毒力測定及結(jié)果分析
用單劑毒力測定方法按照混配比例進行混劑的毒力測定。
若對照死亡率<5％,不校正，對照死亡率在5％-20％之間，按公式2進行校正，對照死亡率>20％，試驗需重做。
以藥劑濃度(mg/l)的對數(shù)值為自變量x，以校正死亡率的幾率值為因變量y，分別建立毒力回歸方程式，采用dps軟件計算單劑及各配比混劑的ec50按照孫云沛方法計算共毒系數(shù)(ctc)。共毒系數(shù)ctc，計算公式如下：(以丙硫菌唑為標(biāo)準(zhǔn)藥劑，其毒力指數(shù)為100)：
氟苯醚酰胺的毒力指數(shù)(ti)＝丙硫菌唑的lc50/氟苯醚酰胺的lc50×100
m的真實毒力指數(shù)(ati)＝丙硫菌唑的lc50/m的lc50×100
m的理論毒力指數(shù)(tti)＝丙硫菌唑的ti×p丙硫菌唑+氟苯醚酰胺的ti×p氟苯醚酰胺
m的共毒系數(shù)(ctc)＝m的ati/m的tti×100
式中：
m為丙硫菌唑與氟苯醚酰胺不同配比的混合物
p丙硫菌唑為丙硫菌唑在混劑中所占的比例
p氟苯醚酰胺為氟苯醚酰胺在混劑中所占的比例
2.1毒力測定結(jié)果
表1丙硫菌唑與氟苯醚酰胺對黃瓜白粉病的毒力測定
從表中可以看出，不同比例配比的試驗結(jié)果表明，按有效成分比例分別稀釋均表現(xiàn)出較強的增效作用，其中以丙硫菌唑：氟苯醚酰胺為24:24的時候增效效果最佳，其共毒系數(shù)為180.39。建議對適宜配比24:24左右混配制劑進行進一步的田間藥效試驗，以評價其田間實際應(yīng)用效果。
3田間試驗防治黃瓜白粉病,小麥白粉病的實驗結(jié)果
3.1田間試驗防治黃瓜白粉病
3.1.1試驗方法
試驗在山東平度市黃瓜地，每小區(qū)調(diào)查4個點，每點調(diào)查2株，用分級法記載發(fā)病程度，分級標(biāo)準(zhǔn)如下：
0級：無??；
1級：孢子堆面積占整葉面積的5％以下；
3級：孢子堆面積占整葉面積的6％-10％以下；
5級：孢子堆面積占整葉面積的11％-20％以下；
7級：孢子堆面積占整葉面積的21％-50％以下；
9級：孢子堆面積占整葉面積的50％以上。
3.1.2調(diào)查時間和次數(shù)
試驗共調(diào)查4次，藥前基數(shù)調(diào)查，第一次藥后7天、第二次7天及藥后15天進行調(diào)查。
3.1.3藥效計算方法
病葉率(％)＝病葉數(shù)/調(diào)查總?cè)~數(shù)×100
病情指數(shù)＝∑(各級病葉數(shù)×相對級數(shù)值)/(調(diào)查總?cè)~數(shù)×9)×100
防治效果(％)＝〔1-(空白對照區(qū)藥前病情指數(shù)×處理區(qū)藥后病情指數(shù))/(空白對照區(qū)藥后病情指數(shù)×處理區(qū)藥前病情指數(shù))〕×100。
3.1.4藥害調(diào)查方法
施藥后連續(xù)15d目測藥劑對作物是否有藥害。
3.1.5試驗結(jié)果及分析
各處理防治黃瓜白粉病的效果。(表2)
表2各處理防治黃瓜白粉病的效果
由表2可知48％丙硫菌唑與氟苯醚酰胺以24:24比例復(fù)配殺菌劑對于黃瓜白粉病的治效果明顯高于丙硫菌唑與氟苯醚酰胺單劑，殺菌效果隨劑量的增加而遞增。根據(jù)田間目測，在試驗劑量范圍內(nèi)，作物生長正常，各處理藥劑均未出現(xiàn)對黃瓜的藥害現(xiàn)象，說明其對黃瓜是安全的。建議與作用機理不同的殺菌劑混合使用以延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。
3.2田間試驗對小麥白粉病的防效
3.2.1試驗地基本情況：
試驗地設(shè)在河南，選發(fā)病程度中等的小麥田為試驗地，土壤肥力中等，排灌方便。施藥當(dāng)日天氣為晴轉(zhuǎn)多云，平均氣溫11℃，相對濕度81％，偏南風(fēng)2～3級；一周后為晴天，平均氣溫18.2℃，相對濕度60％，偏南風(fēng)2～3級。
3.2.2施藥時間及方法
在小麥白粉病發(fā)病初期噴第1次藥，10d后噴第二次藥，共噴施2次。采用3wbs-16背負式噴霧器(工作壓力0.2～0.3mpa)，按照每公頃藥液量750l進行葉面噴霧。
3.2.3試驗調(diào)查及數(shù)據(jù)處理
藥前調(diào)查病情基數(shù)，試驗共調(diào)查3次，即藥前病情指數(shù)調(diào)查，第1次藥后10天防效調(diào)查，2次藥后10天及20天防效調(diào)查。
3.2.4藥效計算方法
病葉率(％)＝病葉數(shù)/調(diào)查總?cè)~數(shù)×100
病情指數(shù)＝∑(各級病葉數(shù)×相對級數(shù)值)/(調(diào)查總?cè)~數(shù)×9)×100
防治效果(％)＝〔1-(空白對照區(qū)藥前病情指數(shù)×處理區(qū)藥后病情指數(shù))/(空白對照區(qū)藥后病情指數(shù)×處理區(qū)藥前病情指數(shù))〕×100。
3.2.5藥害調(diào)查方法
施藥后連續(xù)7d目測藥劑對作物是否有藥害。
3.2.6實驗結(jié)果與分析
表3各組試驗藥劑處理防治小麥白粉病的試驗效果
結(jié)果分析：
由表3可知，48％丙硫菌唑與氟苯醚酰胺以24:24比例復(fù)配殺菌劑防治小麥白粉病的效果比較顯著，且復(fù)配制劑的效果顯著優(yōu)于兩種單劑，根據(jù)田間目測，在試驗劑量范圍內(nèi)，作物生長正常，各處理藥劑均未出現(xiàn)對小麥的藥害現(xiàn)象，不僅顯著提高了對于小麥白粉病的效果，而且進一步延長了其持效期。
綜上所述，本發(fā)明含有丙硫菌唑與氟苯醚酰胺的殺菌組合物，對黃瓜白粉病和小麥白粉病都有很好的防治效果，且其對靶標(biāo)作物安全。復(fù)配制劑不僅提高了防效，而且擴大了殺菌譜，所以本復(fù)配組合在生產(chǎn)實踐中具有十分重要的意義。