本發(fā)明涉及農(nóng)藥復(fù)配
技術(shù)領(lǐng)域：
，特別是涉及一種含有丙環(huán)唑與氟苯醚酰胺的殺菌組合物。
背景技術(shù)：
：氟苯醚酰胺(開發(fā)代號(hào)：y13149)為新型琥珀酸脫氫酶抑制劑(sdhi)，對(duì)水稻紋枯病具有卓越防效，同時(shí)對(duì)白粉病、馬鈴薯晚疫病具有高效殺菌活性。氟苯醚酰胺具有內(nèi)吸傳導(dǎo)性，并具有耐雨水沖淋、用量低、成本低等特點(diǎn)。丙環(huán)唑，英文名為propiconazole，化學(xué)名稱為1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊環(huán)-2-甲基]-1氫-1,2,4三唑。是一種具有治療和保護(hù)作用的內(nèi)吸性三座類殺菌劑，可以被作物的根、莖、葉部吸收，并能在作物提很很快的向上傳導(dǎo)，防治子囊菌、擔(dān)子菌和半知菌引起的病害。丙環(huán)唑是屬于甾醇抑制劑中的三唑類殺菌劑，其作用機(jī)理是影響甾醇的生物合成，使病原菌的細(xì)胞膜功能受到破壞，最終導(dǎo)致細(xì)胞死亡，從而起到殺菌、防病和治病的功效。丙環(huán)唑具有持效期長(zhǎng)的特點(diǎn)，殘效期可達(dá)一個(gè)月之久。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了避免氟苯醚酰胺或丙環(huán)唑單劑使用容易產(chǎn)生相應(yīng)的抗性，并且使藥劑的殺菌譜擴(kuò)大，對(duì)作物提供更好的保護(hù)。本發(fā)明的目的在于提出一種具有增效作用的兼有良好的殺菌效果的新型復(fù)配組合物，有效成分氟苯醚酰胺是屬于新型苯甲酰胺類殺菌劑，有效成分丙環(huán)唑是三唑類殺菌劑。氟苯醚酰胺與丙環(huán)唑的重量比為1～100:1～100，較優(yōu)質(zhì)量比為1～80：1～80，最優(yōu)質(zhì)量比10～50:10～80，為該殺菌組合物中需加入不同的表面活性劑和載體以及由增稠劑、消泡劑、粘著劑、穩(wěn)定劑、抗凍劑等組成的助劑，按照本
技術(shù)領(lǐng)域：
已有的加工方法制備成乳油、懸浮劑、水乳劑、可濕性粉劑等劑型的殺菌組合物。本發(fā)明的技術(shù)方案之一，所述的殺菌組合物為乳油制劑，組分的重量百分比為：該乳油制劑的具體生產(chǎn)步驟為，先將氟苯醚酰胺和丙環(huán)唑加入溶劑中完全溶解后再加入乳化劑、增效劑攪拌均勻后成均勻透明的油狀液體，灌裝，即制得本發(fā)明所述的含有氟苯醚酰 胺和丙環(huán)唑的殺菌組合物的乳油制劑。本發(fā)明的技術(shù)方案之二，所述的殺菌劑組合為為水乳劑，組分的重量百分比為：該水乳劑的具體生產(chǎn)步驟為：首先將原藥氟苯醚酰胺和丙環(huán)唑、溶劑、乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水、抗凍劑、抗微生物劑等其他助劑混合在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時(shí)，將油相加入水相，緩緩加水至轉(zhuǎn)相點(diǎn)，開啟剪切機(jī)進(jìn)行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時(shí)，形成水包油型的水乳劑，制得含有氟苯醚酰胺和丙環(huán)唑的殺菌組合物的水乳劑制劑。本發(fā)明的技術(shù)方案三，所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的重量百分比為：該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為，先將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效成分氟苯醚酰胺和丙環(huán)唑，在球磨機(jī)中球磨2～3小時(shí)，使粒直徑均在5μm以下，制得本發(fā)明所述的含有氟苯醚酰胺和丙環(huán)唑的殺菌組合物的懸浮劑制劑。本發(fā)明的技術(shù)方案之四，所述的殺菌組合物是可濕性粉劑，組分的重量百分比為：該可濕性粉劑的具體生產(chǎn)步驟為：按上述配方將氟苯醚酰胺、丙環(huán)唑以及分散劑、濕潤(rùn)劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后在混合均勻，可制得本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的一種或幾種任意比例組成的混合物。所述溶劑為二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、異丙醇、松節(jié)油、溶劑油、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、水等溶劑中的一種或多種任意比例組成的混合溶劑。所述增效劑是指具有增強(qiáng)藥劑滲透力，深入擴(kuò)展能力，擊倒害蟲速度、提供農(nóng)藥的耐雨水沖刷力，從而提高農(nóng)藥殺蟲、殺螨、殺菌效果的一類安全、環(huán)保、無毒、無殘留的新型助劑，可選自有機(jī)硅農(nóng)藥增效劑zc-650或有機(jī)硅農(nóng)藥滲透劑擴(kuò)展型agrowet810c、農(nóng)用有機(jī)硅農(nóng)藥增效劑silwet408、氮酮中的任意一種。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。述的濕潤(rùn)劑選自：十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸、拉開粉bx、濕潤(rùn)滲透劑f、烷基萘磺酸鹽、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸鹽、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述增稠劑選自：黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種或多種。所述的抗凍劑選自：乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的填料選自：高嶺土、硅藻土、膨潤(rùn)土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。所述的殺菌組合物主要用于防治由于子囊菌、擔(dān)子菌等引起的各種病害，如：蔬菜的霜霉病、白粉病、炭疽病，小麥赤霉病、白粉病等病害。本發(fā)明有如下特點(diǎn)：1、雙重作用機(jī)制，不易產(chǎn)生藥物抗性；2、擴(kuò)大殺菌譜，丙環(huán)唑具有極佳的內(nèi)吸性，防治效果大增；3、持效期長(zhǎng)，殘效期可達(dá)到一個(gè)月左右；4、屬綠色農(nóng)藥，氟苯醚酰胺和丙環(huán)唑在使用范圍內(nèi)均屬對(duì)人畜安全的農(nóng)藥，其復(fù)配制劑高效低毒，對(duì)作物及環(huán)境安全，有利于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的可持續(xù)發(fā)展。具體實(shí)施方式：1材料與方法1.1試驗(yàn)材料1.1.1供試藥劑96％氟苯醚酰胺原藥，由江西禾益化工有限公司生產(chǎn)；95％丙環(huán)唑原藥，江蘇豐登農(nóng)藥有限公司生產(chǎn)；1.1.2供試病原菌黃瓜白粉病菌，從山東壽光未施過氟吡菌胺和丙環(huán)唑及同類藥劑的黃瓜栽培地采集分離。1.1.3供試黃瓜品種長(zhǎng)春密刺1.2試驗(yàn)方法及增效作用測(cè)定1.2.1單劑毒力測(cè)定的藥液配制氟苯醚酰胺和丙環(huán)唑原藥用丙酮為溶劑溶解，配成10000μg/ml母液，于4℃保存，待用。1.2.2供試植物將感病黃瓜品種長(zhǎng)春密刺栽培在育苗缽中，置于溫室中培養(yǎng)，植株長(zhǎng)到三至四葉期后，采集相同葉齡的葉片，用于黃瓜白粉病菌的培養(yǎng)及測(cè)定。1.2.3黃瓜白粉病菌的培養(yǎng)及孢子懸浮液的配制黃瓜白粉病菌采用活體植株法在20℃、12h光暗交替的條件下培養(yǎng)，每30d轉(zhuǎn)代培養(yǎng)1次。接種時(shí)用無菌水洗脫發(fā)病葉片上的分生孢子，配制成孢子濃度為l×106個(gè)/ml的懸浮液。1.2.4供試菌株敏感性測(cè)定采用葉碟保濕法進(jìn)行毒力測(cè)定。先將采集的葉片制備成直徑為1.5cm的葉盤，隨機(jī)混勻，分別置于配置好的系列濃度藥液中浸泡lh，每個(gè)濃度50個(gè)葉盤，試驗(yàn)以不加藥劑的處理為空白對(duì)照，浸泡結(jié)束后，葉子正面朝上擺放于相同藥液濃度潤(rùn)濕的吸水紙上，把葉盤上的藥液吸干，將配制好的孢子懸浮液l0l接種于葉盤中央，室溫放置5min后，置于20℃、12h光暗交替的條件下培養(yǎng)，10d后測(cè)量葉盤上的發(fā)病面積，計(jì)算ec50。在預(yù)備試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，用以上方法分別對(duì)單劑氟苯醚酰胺和丙環(huán)唑進(jìn)行毒力測(cè)定，二者ec50值分別為0.9㎎/l和2.8㎎/l.根據(jù)病斑面積占葉盤面積的百分率劃分病級(jí)：0級(jí)：病斑1級(jí)：病斑面積占葉盤面積的1％～20％2級(jí)：病斑面積占葉盤面積的21％～50％3級(jí)：病斑面積占葉盤面積的50％以上1.2.2混配組合設(shè)置60％氟苯醚酰胺·丙環(huán)唑質(zhì)量比分別為5％+55％、6％+54％、10％+50％、15％+45％和30％+30％共5個(gè)混配組合。1.2.3混劑毒力測(cè)定用單劑毒力測(cè)定方法按照混配比例進(jìn)行混劑的毒力測(cè)定。按照孫云沛法將測(cè)定的各處理的ec50值換算成實(shí)際混用毒力指數(shù)(ati)；根據(jù)混劑的配比，獲得理論混用毒力指數(shù)(tti)，按下列公式計(jì)算混劑的共毒系數(shù)(ctc)。單劑毒力指數(shù)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑ec50/供試藥劑ec50)*100ati＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑ec50/供試藥劑(混用)ec50)*100tii＝a的毒力指數(shù)ⅹa在混用中的含量(％)+b的毒力指數(shù)xb在混用中的含量(％)ctc＝(ati/tti)*100若共毒系數(shù)大120，表明有增效作用；若明顯低于100(80以下)，表明為拮抗作用；100～120之間，表明為相加作用數(shù)據(jù)見表1、2表1不同配比氟苯醚酰胺和丙環(huán)唑混劑對(duì)黃瓜白粉病菌的毒力表2氟苯醚酰胺和丙環(huán)唑復(fù)配對(duì)黃瓜白粉病菌的聯(lián)合毒力試驗(yàn)藥劑質(zhì)量比實(shí)測(cè)毒指理論毒指共毒系數(shù)結(jié)論氟苯醚酰胺(a)1:0100100//丙環(huán)唑(b)0:132.1432.14//a+b1:1125.1722.68111.0相加a+b1:927.8923.36119.4相加a+b1:536.2126.07138.9增效a+b1:333.7629.46114.6相加a+b1:140.3639.64101.8相加2結(jié)果與分析根據(jù)殺菌劑聯(lián)合毒力測(cè)定結(jié)果，氟苯醚酰胺·丙環(huán)唑質(zhì)量比為1:5時(shí)的共毒系數(shù)為138.9，大于120，表現(xiàn)為增效作用，其他大于100，表現(xiàn)為相加作用，認(rèn)為1:5為最佳配比。3田間試驗(yàn)測(cè)定對(duì)黃瓜白粉病和西葫蘆白粉病的防治效果3.1田間試驗(yàn)測(cè)定對(duì)黃瓜白粉病的防治效果3.1.1施藥方法3.1.2調(diào)查方法試驗(yàn)地設(shè)在陜西楊凌區(qū)李臺(tái)鄉(xiāng)的黃瓜地，每小區(qū)調(diào)查5點(diǎn)，每點(diǎn)調(diào)查2株，用分級(jí)法記載發(fā)病程度，分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)如下：0級(jí)：無病斑；1級(jí)：病斑面積占整葉面積的5％以下；3級(jí)：病斑面積占整葉面積6％～10％；5級(jí)：病斑面積占整葉面積的11％～25％；7級(jí)：病斑面積占整葉面積的26％～50％；9級(jí)：病斑面積占整葉面積的50％以上。3.1.3調(diào)查時(shí)間和次數(shù)試驗(yàn)共調(diào)查4次，即藥前病情指數(shù)調(diào)查，第1次藥后7天防效調(diào)查，2次藥后7天及15天防效調(diào)查。3.1.4藥效計(jì)算方法病葉率(％)＝病葉數(shù)/調(diào)查總?cè)~數(shù)×100病情指數(shù)＝∑(各級(jí)病葉數(shù)×相對(duì)級(jí)數(shù)值)/(調(diào)查總?cè)~數(shù)×9)×100防治效果(％)＝〔1-(空白對(duì)照區(qū)藥前病情指數(shù)×處理區(qū)藥后病情指數(shù))/(空白對(duì)照區(qū)藥后病情指數(shù)×處理區(qū)藥前病情指數(shù))〕×1003.1.5藥害調(diào)查方法施藥后連續(xù)7d目測(cè)藥劑對(duì)作物是否有藥害。3.1.6試驗(yàn)結(jié)果及分析表3各處理防治黃瓜白粉病的效果結(jié)果分析：由表3可以看出，60％氟苯醚酰胺·丙環(huán)唑sc1:5的混配組合防治黃瓜白粉病的效果顯著。在同樣每畝10克的用量下，復(fù)配制劑的效果顯著優(yōu)于兩種單劑，其速效性和持效性都比較好，尤以持效性最為突出。復(fù)配制劑在高濃度的用量下防治效果顯著優(yōu)于低濃度用量下的效果。在第1、2次藥后7天的防治效果分別達(dá)到72.46％和77.69％，第2次藥后15天的持效性更顯著，達(dá)到83.49％。試驗(yàn)結(jié)果證明，41.7％氟苯醚酰胺sc單劑效果明顯優(yōu)于25％丙環(huán)唑ec單劑。第2次藥后15天，41.7％氟苯醚酰胺sc單劑的最高防效為80.80％，25％丙環(huán)唑ec單劑的最高防效為79.08％。根據(jù)田間目測(cè)，在試驗(yàn)劑量范圍內(nèi)，作物生長(zhǎng)正常，各處理藥劑均未出現(xiàn)對(duì)黃瓜的藥害現(xiàn)象，說明其對(duì)黃瓜是安全的。在發(fā)病初期或提前預(yù)防，可取的更為理想的防治效果。3.2田間試驗(yàn)測(cè)定對(duì)西葫蘆白粉病的防治效果3.2.1施藥方法3.2.2調(diào)查方法試驗(yàn)地設(shè)在陜西楊凌區(qū)李臺(tái)鄉(xiāng)的西葫蘆大棚內(nèi)，每小區(qū)調(diào)查5點(diǎn)，每點(diǎn)調(diào)查2株，用分級(jí)法記載發(fā)病程度，分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)如下：0級(jí)：無病斑；1級(jí)：病斑面積占整葉面積的5％以下；3級(jí)：病斑面積占整葉面積6％～10％；5級(jí)：病斑面積占整葉面積的11％～25％；7級(jí)：病斑面積占整葉面積的26％～50％；9級(jí)：病斑面積占整葉面積的50％以上。3.2.3調(diào)查時(shí)間和次數(shù)試驗(yàn)共調(diào)查4次，即藥前病情指數(shù)調(diào)查，第1次藥后7天防效調(diào)查，2次藥后7天及14天防效調(diào)查。3.2.4藥效計(jì)算方法病株葉(％)＝病葉數(shù)/調(diào)查總?cè)~數(shù)×100病情指數(shù)＝∑(各級(jí)病葉數(shù)×相對(duì)級(jí)數(shù)值)/(調(diào)查總?cè)~數(shù)×9)×100防治效果(％)＝〔1-(空白對(duì)照區(qū)藥前病情指數(shù)×處理區(qū)藥后病情指數(shù))/(空白對(duì)照區(qū)藥后病情指數(shù)×處理區(qū)藥前病情指數(shù))〕×1003.2.5藥害調(diào)查方法施藥后連續(xù)7d目測(cè)藥劑對(duì)作物是否有藥害。3.2.6試驗(yàn)結(jié)果及分析表4各處理防治西葫蘆白粉病的效果結(jié)果分析：由表4可以看出，60％氟苯醚酰胺·丙環(huán)唑sc1:5的混配組合防治西葫蘆白粉病的效果顯著。在同樣每畝10克的用量下，復(fù)配制劑的效果顯著優(yōu)于兩種單劑，其速效性和持效性都比較好，尤以持效性最為突出。復(fù)配制劑在高濃度的用量下防治效果顯著優(yōu)于低濃度用量下的效果。在第1、2次藥后7天的防治效果分別達(dá)到73.76％和78.86％，第2次藥后15天的持效性更顯著，達(dá)到83.71％。試驗(yàn)結(jié)果證明，41.7％氟苯醚酰胺sc單劑效果明顯優(yōu)于25％丙環(huán)唑ec單劑。第2次藥后15天，41.7％氟苯醚酰胺sc單劑的最高防效為78.07％，25％丙環(huán)唑ec單劑的最高防效為72.53％。根據(jù)田間目測(cè)，在試驗(yàn)劑量范圍內(nèi)，作物生長(zhǎng)正常，各處理藥劑均未出現(xiàn)對(duì)西葫蘆的藥害現(xiàn)象，說明其對(duì)西葫蘆是安全的。在發(fā)病初期或提前預(yù)防，可取的更為理想的防治效果。綜上所述，本發(fā)明含有氟苯醚酰胺和丙環(huán)唑的殺菌組合，對(duì)黃瓜白粉病和西葫蘆白粉病有很好的防治效果，且其對(duì)靶標(biāo)作物安全，與單劑相比，本發(fā)明殺菌組合物具有速效性好、持效期長(zhǎng)的優(yōu)點(diǎn)，不易產(chǎn)生藥害。所以，本發(fā)明的研發(fā)及推廣對(duì)社會(huì)具有十分重要的意義。當(dāng)前第1頁(yè)12