本發(fā)明涉及農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種含有葉菌唑和戊唑醇的殺菌組合物及其應(yīng)用。

背景技術(shù)：

小麥是世界上最重要的谷類栽培作物，也是我國重要的糧食作物。赤霉病、白粉病、紋枯病、銹病和葉枯病是威脅小麥生產(chǎn)的重要真菌性病害，嚴重影響小麥的產(chǎn)量和品質(zhì)。尤其是由鐮孢菌引起的小麥赤霉病不僅能夠造成毀滅性的產(chǎn)量損失，而且在感染的谷粒中還會產(chǎn)生大量脫氧雪腐鐮孢菌烯醇(Deoxynivalenol，DON)和玉米赤霉烯酮(Zearalenone)等毒素，嚴重影響糧食安全，威脅人和動物的健康。

小麥赤霉病是一種可由多種鐮刀菌或稱鐮孢菌(Fusarium spp.)引起的芽腐、苗枯和穗腐/穗枯的子囊菌病害。其病原包括禾谷鐮刀菌(F.graminearum)、亞洲鐮刀菌(F.asiaticum)、黃色鐮刀菌(F.culmorum)、燕麥鐮刀菌(F.avenaceum)、串珠鐮刀菌(F.moniliforme)、雪腐鐮刀菌(F.nivale)等近20個種。我國大部分地區(qū)的小麥赤霉病是由禾谷鐮刀菌(F.graminearum)和亞洲鐮刀菌(F.asiaticum)混合種群引起的，其中南方麥區(qū)以亞洲鐮刀菌為主，北方麥區(qū)以禾谷鐮刀菌為主。

由于抗病育種受到對鐮刀菌具有免疫或高抗基因資源的限制，目前使用殺菌劑仍是有效防控小麥赤霉病的重要措施。自上世紀60年代以來，以多菌靈為主的苯并咪唑類殺菌劑主要用于小麥赤霉病的化學防治，但隨著使用年限的增長和使用劑量的增大，小麥赤霉病菌早已對以多菌靈為主的苯并咪唑類殺菌劑產(chǎn)生抗藥性，且抗性頻率不斷增加，抗性范圍逐年擴大，常導致小麥赤霉病防治失敗，造成病害流行加劇。

經(jīng)過近30年的抗藥性監(jiān)測，發(fā)現(xiàn)中國華東地區(qū)對多菌靈等苯并咪唑類殺菌劑產(chǎn)生抗藥性的鐮刀菌已經(jīng)形成優(yōu)勢群體，常用的多菌靈、硫菌靈等苯并咪唑類殺菌劑基本喪失了對小麥赤霉病的防治價值。尤為嚴重的是，小麥赤霉病菌產(chǎn)生抗藥性會導致DON毒素合成顯著增加，加重了小麥赤霉病的危害和食品安全的風險。而目前，小麥赤霉病仍是以多菌靈單劑或含有多菌靈的復配劑為主進行防治，由于抗藥性群體的增加，農(nóng)民為了減少產(chǎn)量損失，往往加倍使用多菌靈等殺菌劑，生產(chǎn)中實際使用劑量往往是制劑推薦劑量的2-3倍，且施藥次數(shù)也有所增加，進一步加劇了抗藥性、農(nóng)藥殘留、環(huán)境污染和食品安全問題。因此，如何有效控制小麥赤霉病，是當今保障糧食安全和食品安全的重大社會需求。

葉菌唑(羥菌唑)，metconazole，其化學結(jié)構(gòu)式如下：

它是一種三唑類麥角甾醇生物合成抑制劑，包含抗菌活性較高的順式異構(gòu)體(1RS，5SR)和活性較低的反式異構(gòu)體，葉菌唑?qū)︾牭毒z生長具有較高的抑制活性，主要通過抑制麥角甾醇生物合成，破壞真菌細胞膜透性和膜結(jié)構(gòu)，強烈抑制真菌菌絲生長。然而，不同植物病原真菌細胞內(nèi)的葉菌唑受體Cyt.P450不僅具有結(jié)構(gòu)多樣性，而且還存在多種調(diào)控和頡頏生理機制，以致不同真菌表現(xiàn)不同的敏感性。目前該殺菌劑在國際上主要用于防治谷類作物銹病(Puccinia spp.)、葉枯病或穎枯病(Septoria spp.)、網(wǎng)斑病(Pyrenophora teres)、云紋斑病(Rhynchosporium secalis)，而對麥類白粉病(Erysiphe spp.)和赤霉病(Fusarium spp.)只有中等防治效果。

戊唑醇(tebuconazole)，其化學結(jié)構(gòu)式如下：

它是一種高效、廣譜、內(nèi)吸性強的三唑類麥角甾醇生物合成抑制劑，具有保護、治療、鏟除三大功能。戊唑醇在全世界范圍內(nèi)用作谷類作物種子處理劑和葉面噴霧，殺菌譜廣，殺菌活性高，持效期長。該殺菌劑主要通過抑制麥角甾醇生物合成，破壞真菌細胞膜透性和膜結(jié)構(gòu)，強烈抑制真菌菌絲生長。然而，不同植物病原真菌細胞內(nèi)的戊唑醇受體Cyt.P450不僅具有結(jié)構(gòu)多樣性，而且還存在多種調(diào)控和頡頏生理機制，以致不同真菌表現(xiàn)不同的敏感性。目前該殺菌劑主要用于防治小麥、水稻、花生、蔬菜、香蕉、蘋果、梨以及玉米高粱等作物上的多種真菌病害，其在全球50多個國家的60多種作物上取得登記并廣泛使用。

如何將葉菌唑和戊唑醇進行組合并以合理的配比針對防控小麥赤霉病產(chǎn)生高效作用值得探討。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明目的：為了克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的針對小麥作物赤霉病的防治的藥劑存在抗性頻率不斷增加，抗性范圍逐年擴大，常導致小麥赤霉病防治失敗，造成病害流行加劇的問題，本發(fā)明提出了一種對小麥赤霉病防控具有較好的協(xié)同增效作用，大幅度降低農(nóng)藥施用量，降低環(huán)境污染和農(nóng)產(chǎn)品的殘留、持效期長且提高小麥抗逆性的一種含有葉菌唑和戊唑醇的殺菌組合物及其應(yīng)用。

技術(shù)方案：為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為：一種含有葉菌唑和戊唑醇的殺菌組合物，按重量計由5～80％的主要成分及20～95％助劑和載體組成；其中所述主要成分葉菌唑和戊唑醇的重量比為1:40～20:1。

更為優(yōu)選的，所述主要成分葉菌唑和戊唑醇的重量比為1:20～10:1。

更進一步的，所述主要成分葉菌唑和戊唑醇的重量比為1:10～5:1。

更為優(yōu)選的，所述主要成分葉菌唑和戊唑醇的重量比為1:5～3:1。

更進一步的，所述殺菌組合物的劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、微乳劑或水分散粒劑。

更進一步的，所述載體為水、陶土、高嶺土、活性白土、硅藻土、凹凸棒土、輕質(zhì)碳酸鈣、泥煤、白炭黑中的一種或幾種。

更進一步的，所述助劑為乙醇、甲醇、乙二醇、丙二醇、NNO-1、黃原膠、木質(zhì)素磺酸鈣、木質(zhì)素磺酸鈉、聚乙二醇、甘油、拉開粉、皂角粉、洗衣粉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、硫酸銨、烷基酚聚氧乙烯醚、六偏磷酸鈉、月桂醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚甲醛樹酯聚氧乙基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、二甲亞砜、脂肪酸聚氧乙烯酯、磺酸聚甲醛縮合物、N-甲基吡咯烷酮、肥皂、油酸鈉、烷基苯磺酸鈣、三苯乙烯基酚環(huán)氧乙烷化磷酸三乙醇胺鹽、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚、丁基萘磺酸鈉、苯甲酸、苯甲酸鈉、羧甲基纖維素、硅酮類化合物、硅酸鎂鋁、農(nóng)乳100、磷辛10號、聚乙烯醇、月桂酸、棕櫚酸、可溶性淀粉、黃原膠、阿拉伯膠中的一種或幾種。

本發(fā)明還提供了上述一種含有葉菌唑和戊唑醇的殺菌組合物的應(yīng)用，具體用于小麥赤霉病、小麥白粉病、小麥銹病、小麥紋枯病和小麥葉枯病的防治。

更進一步的，防治方法為對小麥進行兩次施藥，小麥揚花初期和灌漿初期分別進行施用，每次殺菌組合物主要成分的用量為8～20g/畝。

更進一步的，防治方法為對小麥種子用殺菌組合物進行拌種處理，每100kg種子主要成分的使用量為8～20g。

有益效果：本發(fā)明提供的一種含有葉菌唑和戊唑醇的殺菌組合物及其應(yīng)用，根據(jù)各種藥劑的不同作用機理，將其完美結(jié)合起來，輔以合適的助劑和載體，尋求最合適的配比對小麥進行赤霉病的防治，與傳統(tǒng)藥劑相比相比具有以下優(yōu)點：a)高效、低毒、低殘留、速效性好、持效期長、對環(huán)境友好；b)與傳統(tǒng)防治小麥赤霉病的主流藥劑多菌靈無交互抗藥性；c)兩種藥劑具有相容性，增效作用顯著，提高了殺菌活性，減少了單一殺菌劑的用藥劑量，節(jié)省了農(nóng)藥使用成本；d)能降低病原菌對化學藥劑的抗藥性風險水平，有利于病原菌敏感度的保持，同時能延緩病菌對配方中單劑出現(xiàn)抗藥性；e)殺菌效果顯著，有效防治小麥赤霉病，并兼治小麥白粉病、小麥銹病、小麥紋枯病和小麥葉枯病，治理病原菌對多菌靈的抗藥性，減少了病害對農(nóng)作物生產(chǎn)造成的為害，提高了農(nóng)產(chǎn)品的產(chǎn)量和品質(zhì)。

具體實施方式

下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步的詳細說明：

一種含有葉菌唑和戊唑醇的殺菌組合物，按重量計由5～80％的主要成分及20～95％助劑和載體組成；其中所述主要成分葉菌唑和戊唑醇的重量比為1:40～20:1。

在一些實施方式中，所述主要成分葉菌唑和戊唑醇的重量比為1:20～10:1。

在一些實施方式中，所述主要成分葉菌唑和戊唑醇的重量比為1:10～5:1。

在一些實施方式中，所述主要成分葉菌唑和戊唑醇的重量比為1:5～3:1。

室內(nèi)活性測定：

以對多菌靈敏感(MBC^S)和抗藥性(MBC^R)的小麥赤霉病菌為試驗靶標，室內(nèi)測定葉菌唑和戊唑醇不同比例的組合物對靶標的毒力和互作增效系數(shù)。其方法采用葉菌唑和戊唑醇原藥用甲醇溶解成1000μg/mL母液，4℃保存?zhèn)溆谩⑷~菌唑與戊唑醇按有效含量分別配制成1:40、1:20、1:10、1:5、1:1、5:1、10:1和20:1混劑的系列試液，然后混入培養(yǎng)基質(zhì)(PDA)，測定對小麥赤霉病多菌靈敏感(MBC^S)及抗性(MBC^R)菌株菌絲生長的抑制活性，計算EC₅₀值和增效系數(shù)。

菌絲生長平均抑制率＝[(對照菌落直徑均值-處理菌落直徑均值)/(對照菌落直徑均值-接種菌餅直徑)]×100％。采用DPS數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，計算出回歸方程和EC₅₀值。按Wadley法，計算增效系數(shù)(SR)。

根據(jù)增效系數(shù)(SR)評價藥劑混用的聯(lián)合作用類型，即SR<0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR>1.5為增效作用。SR＝EC₅₀(Eth)/EC₅₀(Eob)，EC₅₀(Eth)＝(a+b)/[(a/EC₅₀A)+(b/EC₅₀B)]。其中，A、B分別為殺菌劑單劑，a、b為相應(yīng)單劑在混劑中的比例，EC₅₀(Eth)為混劑EC₅₀理論值，EC₅₀(Eob)為混劑EC₅₀實測值。

根據(jù)表1結(jié)果可以看出，當葉菌唑和戊唑醇的配比為1～40:20～1時，對多菌靈敏感及抗性的小麥赤霉病菌的EC₅₀為0.0233～0.0548μg/ml，增效系數(shù)為1.65～2.04，均達到了增效的效果。

表1：葉菌唑·戊唑醇室內(nèi)配方篩選結(jié)果

實施例1：

一種含有葉菌唑和戊唑醇的殺菌組合物，劑型為可濕性粉劑，各組分具體配比如下：葉菌唑8％、戊唑醇32％、木質(zhì)素磺酸鈉1％、洗衣粉2％、十二烷基硫酸鈉2％、硅藻土20％、其余為高嶺土補充至100％。

其制備方法為：將上述組分充分混勻，經(jīng)砂磨機粉碎和過300目篩，得到40％葉菌唑·戊唑醇可濕性粉劑。

實施例2：

一種含有葉菌唑和戊唑醇的殺菌組合物，劑型為可濕性粉劑，各組分具體配比如下：葉菌唑6％、戊唑醇10％、木質(zhì)素磺酸鈉1％、洗衣粉2％、十二烷基硫酸鈉2％、硅藻土20％、其余為高嶺土補充至100％。

其制備方法為：將上述組分充分混勻，經(jīng)砂磨機粉碎和過300目篩，得到16％葉菌唑·戊唑醇可濕性粉劑。

實施例3：

一種含有葉菌唑和戊唑醇的殺菌組合物，劑型為可濕性粉劑，各組分具體配比如下：葉菌唑24％、戊唑醇6％、木質(zhì)素磺酸鈉1％、洗衣粉2％、十二烷基硫酸鈉2％、硅藻土20％、其余為高嶺土補充至100％。

其制備方法為：將上述組分充分混勻，經(jīng)砂磨機粉碎和過300目篩，得到30％葉菌唑·戊唑醇可濕性粉劑。

實施例4：

一種含有葉菌唑和戊唑醇的殺菌組合物，劑型為懸浮劑，各組分具體配比如下：葉菌唑16％、戊唑醇32％、丙二醇4％、N-甲基吡咯烷酮1％、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯1％、NNO-7 1％、羧甲基纖維素1％、聚乙二醇1％，其余為水補充至100％。

其制備方法為：將上述組分充分混勻，經(jīng)砂磨機粉碎至90％的藥劑顆粒直徑≤5μm，得到48％葉菌唑·戊唑醇懸浮劑。

實施例5：

一種含有葉菌唑和戊唑醇的殺菌組合物，劑型為懸浮劑，各組分具體配比如下：葉菌唑16％、戊唑醇12％、丙二醇4％、N-甲基吡咯烷酮1％、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯1％、NNO-7 1％、羧甲基纖維素1％、聚乙二醇1％，其余為水補充至100％。

其制備方法為：將上述組分充分混勻，經(jīng)砂磨機粉碎至90％的藥劑顆粒直徑≤5μm，得到28％葉菌唑·戊唑醇懸浮劑。

實施例6：

一種含有葉菌唑和戊唑醇的殺菌組合物，劑型為微乳劑，各組分具體配比如下：葉菌唑6％、戊唑醇36％、N-甲基吡咯烷酮1％、烷基聚氧乙烯醚2％、三苯乙烯基酚環(huán)氧乙烷化磷酸三乙醇胺鹽2％、丙二醇1.5％、硅酮類化合物0.8％、黃原膠1％、硅酸鎂鋁2％，其余為水補充至100％。

其制備方法為：將上述比例的葉菌唑、戊唑醇、溶劑N-甲基吡咯烷酮、乳化劑烷基聚氧乙烯醚和三苯乙烯基酚環(huán)氧乙烷化磷酸三乙醇胺鹽加在一起，溶解成均勻油相；將水、抗凍劑丙二醇、增稠劑黃原膠、消泡劑硅酮類化合物混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加入油相，即可制得42％葉菌唑·戊唑醇微乳劑。

實施例7：

一種含有葉菌唑和戊唑醇的殺菌組合物，劑型為水分散粒劑，各組分具體配比如下：葉菌唑20％、戊唑醇20％、硫酸銨10％、苯乙基酚甲醛樹酯聚氧乙基醚2％、十二烷基苯磺酸鈉2％、脂肪酸聚氧乙烯酯3.5％，其余為膨潤土補充至100％。

其制備方法為：將上述組分充分混勻，經(jīng)過粉碎制備母粉，將母粉與適量水溶液混合均勻，高速剪切并砂磨機研磨，然后進行流化床造粒，干燥、過篩，即可制得40％葉菌唑·戊唑醇水分散粒劑。

實施例8：

一種含有葉菌唑和戊唑醇的殺菌組合物，劑型為水分散粒劑，各組分具體配比如下：葉菌唑9％、戊唑醇27％、硫酸銨10％、苯乙基酚甲醛樹酯聚氧乙基醚2％、十二烷基苯磺酸鈉2％、脂肪酸聚氧乙烯酯3.5％，其余為膨潤土補充至100％。

其制備方法為：將上述組分充分混勻，經(jīng)過粉碎制備母粉，將母粉與適量水溶液混合均勻，高速剪切并砂磨機研磨，然后進行流化床造粒，干燥、過篩，即可制得36％葉菌唑·戊唑醇水分散粒劑。

實施例9：

一種含有葉菌唑和戊唑醇的殺菌組合物的應(yīng)用：

采用實施例1-8的殺菌組合物進行小麥赤霉病的田間防控藥效試驗：

供試場地和材料：試驗地安排在小麥赤霉病菌對多菌靈已經(jīng)產(chǎn)生抗藥性的江蘇淮安白馬湖農(nóng)場和鹽城新洋農(nóng)場。小麥品種均為淮麥33號。

試驗方法：2015年11月落谷播種，田間管理按常規(guī)進行，未使用其他農(nóng)藥。2016年4月28日即小麥揚花初期采用農(nóng)稼樂16L背負式電動噴霧器進行第一次施藥，根據(jù)天氣預報5月1日(灌漿初期)進行第二次施藥。各小區(qū)面積為20平方米，3個重復，用水量為50kg/畝，空白對照不施藥。2016年5月20日進行病情調(diào)查，防治效果見表2、3。其中葉菌唑處理使用的40％葉菌唑懸浮劑為南京南農(nóng)農(nóng)藥科技發(fā)展股份有限公司提供，戊唑醇處理使用的430g/L戊唑醇懸浮劑為南京南農(nóng)農(nóng)藥科技發(fā)展股份有限公司提供。

表2：殺菌組合物防治小麥赤霉病田間藥效試驗——白馬湖農(nóng)場

表3：殺菌組合物防治小麥赤霉病田間藥效試驗——新洋農(nóng)場

田間試驗結(jié)果表明，單獨的葉菌唑和戊唑醇在白馬湖農(nóng)場和新洋農(nóng)場防治小麥赤霉病方面都具有優(yōu)異的防治能力，防治效果均在85％以上，將兩者按照本發(fā)明的配方進行復配后進行噴施，不僅有效的降低了發(fā)病率、病情指數(shù)，提高了防治效果，而且大大降低了用藥量，節(jié)省了大量的經(jīng)濟投入。

同時調(diào)查發(fā)現(xiàn)，實施例1～8的殺菌劑組合物制劑對小麥白粉病、小麥葉銹病和小麥紋枯病表現(xiàn)出較好的防效，防效均在90％以上，尤其是在小麥葉銹病的防效最佳。兩地的試驗結(jié)果可靠，充分表明該組合物在防治小麥赤霉病的同時，可以較好的防治小麥白粉病、小麥銹病、小麥紋枯病等病害。

實施例10：

一種含有葉菌唑和戊唑醇的殺菌組合物的應(yīng)用：

采用本發(fā)明實施例1-8進行種子處理以防治小麥病害的田間藥效試驗：

采用實施例1～8的殺菌組合物及葉菌唑、戊唑醇單劑，按100公斤種子用藥液5升將樣品對水稀釋后拌種處理感染小麥赤霉病菌的小麥種子。試驗設(shè)在南京農(nóng)業(yè)大學植保學院網(wǎng)室，使用一次性塑料杯，基質(zhì)為草炭土。塑料杯底部打孔，放在托盤上，中間在托盤中加水。每直徑20cm盆缽播種25粒種子，各處理重復10盆，置于溫室培養(yǎng)。出苗后10天檢查出苗率和死苗率，計算對赤霉病菌引起芽腐和苗枯的防治效果。同時保留長勢一致的10盆苗，并在基質(zhì)中接種含有小麥紋枯病菌(Rhizoctonia cerealis)的麥麩培養(yǎng)基，和對葉片接種白粉病菌和葉銹菌孢子，接種后14天各處理調(diào)查100株麥苗，計算紋枯病、白粉病和銹病的株發(fā)病率和防治效果。

表4：殺菌組合物對種子處理后防治小麥病害的田間藥效試驗

試驗結(jié)果顯示，種子處理后，有效減少了赤霉病菌引起的芽腐和幼苗枯死，使出苗率提高了5％以上。同時還觀察到處理的麥苗葉色濃綠，葉片寬度增加，植株粗壯。試驗表明使用本發(fā)明的殺菌劑組合物進行種子處理不僅可以防治赤霉病引起的芽腐、苗枯，提高種子的出苗率，還具有壯苗的作用。

試驗還發(fā)現(xiàn)，生長至2葉1心時對麥苗進行小麥白粉病菌、小麥紋枯病菌、小麥葉銹病菌接種，采用實施例1～8的殺菌劑制劑種子處理的麥苗上發(fā)病均較輕，發(fā)病率防效均在90％以上，顯著大于單劑的防效。這表明，本發(fā)明的殺菌劑組合物種子處理不僅對小麥病害均有極好的防治效果，而且用藥量也大幅減少，用藥成本大幅降低，利于環(huán)境保護，效益更好。

應(yīng)當指出，以上具體實施方式僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍，在閱讀了本發(fā)明之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員對本發(fā)明的各種等價形式的修改均落于本申請所附權(quán)利要求所限定的范圍。