本發(fā)明涉及一種含克菌丹的殺菌組合物在防治麥類赤霉病上的應用，殺菌組合物由第一活性成分克菌丹，第二活性成分丙環(huán)唑、丙硫菌唑、種菌唑中的一種及助劑組成，屬于農(nóng)藥應用技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
克菌丹，英文通用名：captan，化學名稱：3a，4，7，7a-四氫-2-(三氯甲基硫)-1H異吲哚-1，3-(2H)-二酮?？煞乐喂麡洹⑹卟?、作物上的多種病害，也可作為種子處理劑或灌根防治莖枯病、立枯病、黑斑病。對蘋果和梨的某些品種有藥害，對萵苣、芹菜、蕃茄種子有影響。
丙環(huán)唑，英文通用名：propiconazol，化學名稱：1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊環(huán)-α-甲基]-1-氫-1，2，4-三唑。是一種具有保護和治療作用的內(nèi)吸性殺菌劑，可被根、莖、葉部吸收，并能很快地在植株體內(nèi)向上傳導，丙環(huán)唑可以防治子囊菌、擔子菌和半知菌所引起的病害，特別是對小麥根腐病、白粉病、水稻惡苗病具有較好的防治效果，但對卵菌病害無效。
丙硫菌唑，英文通用名：prothioconazole，化學名稱：(RS)-2-[2-(1-氯環(huán)丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥基丙基]-2,4-二氫-1,2,4-三唑-3-硫酮。是一種新的三唑酮類內(nèi)吸性殺菌劑，作為一種脫甲基化抑制劑(DMI)，起到抑制真菌中甾醇的前體——羊毛甾醇在14-或-24位亞甲基二氫羊毛甾醇上脫甲基化作用。該該有效成分具有極好的保護、治療和根除活性。
種菌唑，英文通用名：ipconazole，化學名稱：2-[(4-氯苯基)甲基]-5-(1-異丙基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)環(huán)戊醇。由日本吳羽化學公司開發(fā)的三唑類殺菌劑，是麥角甾醇生物合成抑制劑。通過作物的根、莖、葉等活性組織吸收，并能很快地在植株體內(nèi)隨體液向上傳導。
麥類赤霉病在全世界普遍發(fā)生，主要分布于潮濕和半潮濕區(qū)域，尤其氣候濕潤多雨的溫帶地區(qū)受害嚴重。從幼苗到抽穗都可受害，主要引起苗枯、莖基腐、稈腐和穗腐，其中為害最嚴重的是穗腐。由于麥類赤霉病的抗性屬水平抗性，受環(huán)境影響比較大，難以抵抗病菌的侵染危害，因此，防治赤霉病最有效的方法是化學防治。小麥赤霉病（FusaHum graminearum），別名麥穗枯、爛麥頭、紅麥頭，是小麥的主要病害之一。我國目前防治赤霉病的藥劑以甲基硫菌靈、多菌靈為主，但長期使用，赤霉病菌對其已經(jīng)產(chǎn)生了抗性。
申請人經(jīng)試驗意外發(fā)現(xiàn)，將作用機理不同的克菌丹與丙環(huán)唑、丙硫菌唑、種菌唑中的一種復配，應用于麥類赤霉病的防治，效果顯著。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種含克菌丹的殺菌組合物在防治麥類赤霉病上的應用。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣解決的：
一種含有克菌丹的殺菌組合物在防治麥類赤霉病上的應用，其特征在于,
（1）第一活性成分：克菌丹；
（2）第二活性成分：丙環(huán)唑、丙硫菌唑、種菌唑中的一種；
第一活性成分與第二活性成分的重量比為90:1～1:90，含量之和為所述組合物總重量的2%～90%。
進一步，第一活性成分與第二活性成分的重量比為60：1～1：60，含量之和為所述組合物總重量的5%～70%。
再進一步，第一活性成分與第二活性成分的重量比為30：1～1：30，含量之和為所述組合物總重量的10%～60%。
本發(fā)明一種含克菌丹的殺菌組合物按照本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法可以配制的制劑劑型是可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、懸乳劑、超低容量液劑、可分散液劑。
對可濕性粉劑，可使用的助劑有：分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中的一種或多種；填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一種或多種。
對水分散粒劑，可使用的助劑有：分散劑如聚羧酸鹽（TERSPERSE 2700、T36、GY-D06等）、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中的一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中的一種或多種；崩解劑如硫酸銨、硫酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨潤土中的一種或多種；粘結(jié)劑如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纖維素鈉、蔗糖中的一種或多種；填料如硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一種或多種。
對懸浮劑，可使用的助劑有：乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣（農(nóng)乳500#）、農(nóng)乳700#、農(nóng)乳2201、斯盤-60#、乳化劑T-60（通用名：失水山梨醇單硬酯酸酯聚氧乙烯醚）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、農(nóng)乳1601#、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#；分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中的一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中的一種或多種；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種；增稠劑如白炭黑、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；消泡劑如硅油、硅酮類化合物、C10-20飽和脂肪酸類化合物、C8-10脂肪醇類、己醇、丁醇、辛醇中的一種或多種；崩解劑如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖中一種或多種；穩(wěn)定劑如亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷、醋酐；水為去離子水。
對可分散油懸浮劑，可使用的助劑有：分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽（擴散劑NNO）、TERSPERSE 2020（美國亨斯邁公司HUNTSMAN出品，烷基萘磺酸鹽類）中一種或多種；乳化劑如BY（蓖麻油聚氧乙烯醚）系列乳化劑（BY-110、BY-125、BY-140）、農(nóng)乳700#（通用名：烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳2201、斯盤-60#（通用名：山梨醇酐單硬脂酸酯）、吐溫-60#（通用名：失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳1601#（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSE 4894（美國亨斯邁公司出品）中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500（美國亨斯邁公司出品）中一種或多種；增稠劑如白炭黑、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種；分散介質(zhì)如大豆油、菜籽油、小麥油、油酸甲酯、柴油、機油、礦物油中一種或多種。
對懸乳劑，可使用的助劑有：乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣（農(nóng)乳500#）、農(nóng)乳700#、農(nóng)乳2201、斯盤-60#、乳化劑T-60（通用名：失水山梨醇單硬酯酸酯聚氧乙烯醚）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、農(nóng)乳1601#、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中的一種或多種；分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；溶劑如鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯中一種或多種；消泡劑如如硅油、硅酮類化合物、C10-20飽和脂肪酸類化合物、C8-10脂肪醇類、己醇、丁醇、辛醇中的一種或多種；增稠劑如白炭黑、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；抗凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種；水為去離子水。
對超低容量液劑，可使用的助劑有：溶劑如三甲苯、鄰二氯苯、四甲苯、二乙苯、甲基丙基苯、丁苯、甲基萘、二線油、大豆油、棉籽油、菜籽油、蓖麻油、松節(jié)油、油酸甲酯、油酸乙酯、苯乙酮、苯甲醇、二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、正己醇、正辛醇、松油醇中一種或多種；表面活性劑如脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈣中一種或多種；增效劑如增效磷、增效砜、胡椒基丁醚中的一種或多種。
對可分散液劑，可使用的助劑有：溶劑如鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯、丙酮、烷基吡咯烷酮、乙醇、異丙醇、異丁醇中一種或多種；乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣（農(nóng)乳500#）、農(nóng)乳700#、農(nóng)乳2201、斯盤-60#、乳化劑T-60（通用名：失水山梨醇單硬酯酸酯聚氧乙烯醚）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、農(nóng)乳1601#、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中的一種或多種；植物油甲酯如棕櫚油甲酯、椰子油甲酯、大豆油甲酯、油酸甲酯中的一種或多種。
本發(fā)明組分合理，對麥類赤霉病防治效果好，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，與現(xiàn)有單一制劑相比較，具有顯著的增效作用，對作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。
具體實施方式
混配的聯(lián)合作用測定1。
下面通過室內(nèi)毒力測定來說明克菌丹分別與丙環(huán)唑、丙硫菌唑、種菌唑混配對麥類赤霉病的聯(lián)合作用。
為了防治小類赤霉病(FusaHum graminearum)，我們以克菌丹分別與丙環(huán)唑、丙硫菌唑、種菌唑復配進行增效作用研究，具體試驗方法以及結(jié)果如下。
室內(nèi)毒力測定方法為：將克菌丹、丙環(huán)唑、丙硫菌唑、種菌唑原藥，根據(jù)設定的配比濃度，配置成所需的藥液，備用。試驗方法參考《NY/T 1156.2-2006 農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準則 殺菌劑 第2部分：抑制病原真菌菌絲生長試驗 平皿法》。
在無菌條件下，將預先融化的培養(yǎng)基定量加入無菌錐形瓶中，從低濃度到高濃度依次定量吸取藥液，分別加入上述錐形瓶，充分搖勻。然后等量倒入3個以上直徑為9cm的培養(yǎng)皿中，制成相應濃度的含藥平板。不含藥劑的處理作為空白對照。重復4次。
將培養(yǎng)好的病原菌，在無菌條件下，用直徑5mm的打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種器將菌病接種于含藥平板中央，菌絲面朝上，蓋上皿蓋，置適宜溫度的培養(yǎng)箱培養(yǎng)。
根據(jù)空白對照培養(yǎng)皿中菌的生長情況調(diào)查病原菌菌絲生長情況，用游標卡尺測量菌落直徑，十字交叉法垂直各測一次，取平均值。
菌絲生長抑制率=（空白對照菌落直徑-藥劑處理菌落直徑）/空白對照菌落直徑×100
采用共毒系數(shù)法評價本發(fā)明提供的含克菌丹的殺菌組合物對小麥赤霉病的增效作用，以藥劑濃度的對數(shù)和防效幾率值求回歸方程，并計算得出藥劑對的EC50值，然后求得共毒系數(shù)。以共毒系數(shù)評價復配藥劑對小麥赤霉病的聯(lián)合作用，共毒系數(shù)>120表示為增效作用，共毒系數(shù)在80～120之間表示為相加作用，共毒系數(shù)<80表示為拮抗作用。
表1 克菌丹與丙環(huán)唑混配對小麥赤霉病的毒力測定結(jié)果
表2 克菌丹與丙硫菌唑混配對小麥赤霉病的毒力測定結(jié)果
表3 克菌丹與種菌唑混配對小麥赤霉病的毒力測定結(jié)果
室內(nèi)毒力測定結(jié)果表明：克菌丹與丙環(huán)唑、丙硫菌唑、種菌唑按表1-3的比例110:1～1:110混用，對小麥赤霉病菌表現(xiàn)出不同的活性：當比例為90:1～1:90時，表現(xiàn)為增效作用；當比例為60:1～1:60時，尤其當比例為30:1～1:30時，增效作用最為顯著。
混配的聯(lián)合作用測定2。
下面通過室內(nèi)毒力測定來說明克菌丹與丙環(huán)唑混配對小麥白粉病的聯(lián)合作用。
為了防治小類白粉病(Blumeria graminis)，我們以克菌丹與丙環(huán)唑復配進行增效作用研究，具體試驗方法以及結(jié)果如下。
室內(nèi)毒力測定方法為：將克菌丹與丙環(huán)唑原藥，根據(jù)設定的配比濃度，配置成所需的藥液，備用。試驗方法參考《NY/T 1156.4-2006 農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準則 殺菌劑 第4部分：防治小麥白粉病試驗 盆栽法》。
用噴霧法將藥液均勻噴灑于備用的小麥苗上。設不含藥劑的處理作為空白對照。重復4次。將發(fā)病小麥葉片上24h內(nèi)產(chǎn)生的白粉病菌新鮮孢子均勻抖落接種于處理的2～3葉期盆栽小麥苗上。每處理4盆，每盆10株，在適宜條件下培養(yǎng)。
根據(jù)空白對照發(fā)病情況分級調(diào)查，采用以下分級方法：
0級：無??；
1級：病斑面積占整片葉面積的5%以下；
3級：病斑面積占整片葉面積的6%～15%；
5級：病斑面積占整片葉面積的16%～25%；
7級：病斑面積占整片葉面積的26%～50%；
9級：病斑面積占整片葉面積的50%以上。
采用共毒系數(shù)法評價本發(fā)明提供的含克菌丹與丙環(huán)唑的殺菌組合物對小麥白粉病的增效作用，以藥劑濃度的對數(shù)和防效幾率值求回歸方程，并計算得出藥劑對的EC50值，然后求得共毒系數(shù)。以共毒系數(shù)評價復配藥劑對小麥白粉病的聯(lián)合作用，共毒系數(shù)>120表示為增效作用，共毒系數(shù)在80～120之間表示為相加作用，共毒系數(shù)<80表示為拮抗作用。
表4 克菌丹與丙環(huán)唑混配對小麥白粉病的毒力測定結(jié)果
室內(nèi)毒力測定結(jié)果表明：克菌丹與丙環(huán)唑按表2的比例110:1～1:110混用，對小麥白粉病菌表現(xiàn)出不同的活性，聯(lián)合作用的結(jié)果為相加和拮抗，未表現(xiàn)出增效作用。
混配的聯(lián)合作用測定3。
下面通過室內(nèi)毒力測定來說明克菌丹與丙硫菌唑混配對棉花枯萎病的增效作用。
為了防治棉花枯萎病(Fusarium oxysporum f．sp．vesinfectum)，我們以克菌丹與丙硫菌唑復配進行增效作用研究，具體試驗方法以及結(jié)果如下。
室內(nèi)毒力測定方法為：將克菌丹與丙硫菌唑原藥，根據(jù)設定的配比濃度，配置成所需的藥液，備用。試驗方法參考《NY/T 1156.2-2006 農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準則 殺菌劑 第2部分：抑制病原真菌菌絲生長試驗 平皿法》。
在無菌條件下，將預先融化的培養(yǎng)基定量加入無菌錐形瓶中，從低濃度到高濃度依次定量吸取藥液，分別加入上述錐形瓶，充分搖勻。然后等量倒入3個以上直徑為9cm的培養(yǎng)皿中，制成相應濃度的含藥平板。不含藥劑的處理作為空白對照。重復4次。
將培養(yǎng)好的病原菌，在無菌條件下，用直徑5mm的打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種器將菌病接種于含藥平板中央，菌絲面朝上，蓋上皿蓋，置適宜溫度的培養(yǎng)箱培養(yǎng)。
根據(jù)空白對照培養(yǎng)皿中菌的生長情況調(diào)查病原菌菌絲生長情況，用游標卡尺測量菌落直徑，十字交叉法垂直各測一次，取平均值。
菌絲生長抑制率=（空白對照菌落直徑-藥劑處理菌落直徑）/空白對照菌落直徑×100
采用共毒系數(shù)法評價本發(fā)明提供的含克菌丹與丙硫菌唑的殺菌組合物對棉花枯萎病的增效作用，以藥劑濃度的對數(shù)和防效幾率值求回歸方程，并計算得出藥劑對的EC50值，然后求得共毒系數(shù)。以共毒系數(shù)評價復配藥劑對棉花枯萎病的聯(lián)合作用，共毒系數(shù)>120表示為增效作用，共毒系數(shù)在80～120之間表示為相加作用，共毒系數(shù)<80表示為拮抗作用。
表5 克菌丹與丙硫菌唑混配對棉花枯萎病的毒力測定結(jié)果
室內(nèi)毒力測定結(jié)果表明：克菌丹與丙硫菌唑按表5的比例110:1～1:110混用，對棉花枯萎病菌表現(xiàn)出不同的活性，聯(lián)合作用的結(jié)果為相加和拮抗，未表現(xiàn)出增效作用。
為了更好地說明本發(fā)明，下面結(jié)合實施例對本發(fā)明內(nèi)容作進一步說明。
制劑實施例1
稱取300克克菌丹、300克丙環(huán)唑、50克拉開粉BX（二丁基萘磺酸鈉）、20克烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、10克十二烷基硫酸鈉，滑石粉加足至1000克。上述原料經(jīng)混合、超微氣流粉碎、混合工藝步驟制備得60％克菌丹·丙環(huán)唑可濕性粉劑。
制劑實施例2
稱取300克克菌丹、150克丙硫菌唑、40克拉開粉BX（二丁基萘磺酸鈉）、30克烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、20克十二烷基硫酸鈉，高嶺土加足至1000克。上述原料經(jīng)混合、超微氣流粉碎、混合工藝步驟制備得45％克菌丹·丙硫菌唑可濕性粉劑。
制劑實施例3
稱取300克克菌丹、200克種菌唑、60克T36（聚羧酸鹽類）、20克Ufoxane 3A（木質(zhì)素磺酸鹽類）、25克十二烷基硫酸鈉，硫酸銨加足至1000克。上述原料經(jīng)混合、超微氣流粉碎、混合工藝步驟制備得50％克菌丹·種菌唑可濕性粉劑。
制劑實施例4
稱取300克克菌丹、100克丙環(huán)唑、30克GY-D06（聚羧酸鹽，美國亨斯邁公司出品）、30克木質(zhì)素磺酸鈉、40克十二烷基硫酸鈉、30克烷基磺酸鈉，凹凸棒土加至1000克重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取40%克菌丹·丙環(huán)唑水分散粒劑。
制劑實施例5
稱取200克克菌丹、200克丙硫菌唑、30克GY-D06、20克木質(zhì)素磺酸鈉、20克拉開粉BX（二丁基萘磺酸鈉）、15克K-12（十二烷基硫酸鈉），輕鈣加至1000克重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取40%克菌丹·丙硫菌唑水分散粒劑。
制劑實施例6
稱取240克克菌丹、120克種菌唑、20克GY-D06、25克木質(zhì)素磺酸鈉、30克拉開粉BX（二丁基萘磺酸鈉）、20克K-12（十二烷基硫酸鈉），白炭黑加至1000克重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取36%克菌丹·種菌唑水分散粒劑。
制劑實施例7
稱取160克克菌丹、80克丙環(huán)唑、50克烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、50克木質(zhì)素磺酸鈉、30克烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、2克膨潤土、2克黃原膠、50克尿素、1克苯甲酸、8克己醇，去離子水加至1000克重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨至粒徑D90小于10μm后制得24％克菌丹·丙環(huán)唑懸浮劑。
制劑實施例8
稱取150克克菌丹、100克丙硫菌唑、55克烷基聚氧乙烯醚磺酸鈉、15克烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、4克硅酸鎂鋁、40克乙二醇、0.5克苯甲酸、15克丁醇，去離子水加至1000克重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨至粒徑D90小于10μm后制得25%克菌丹·丙硫菌唑酯懸浮劑。
制劑實施例9
稱取180克克菌丹、120克丙硫菌唑、45克烷基聚氧乙烯醚磺酸鈉、10克烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、15克硅酸鎂鋁、35克乙二醇、1.5克苯甲酸、10克丁醇，去離子水加至1000克重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨至粒徑D90小于10μm后制得30%克菌丹·丙硫菌唑懸浮劑。
制劑實施例10
稱取150克克菌丹、150克種菌唑、40克GY-D06（聚羧酸鹽，美國亨斯邁公司出品）、20克木質(zhì)素磺酸鈉、30克十二烷基硫酸鈉、30克烷基磺酸鈉，凹凸棒土加至1000克重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取30%克菌丹·種菌唑水分散粒劑。
制劑實施例11
稱取120克克菌丹、120克丙環(huán)唑、35克烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、40克聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、45克吐溫-60#、25克農(nóng)乳700#、25克十二烷基苯磺酸鈣、15克有機膨潤土、10克聚乙烯醇、12克BHT，棉籽油補足1000克。上述原料經(jīng)混合，用砂磨機砂磨至粒徑小于5μm即制得24%克菌丹·丙環(huán)唑可分散油懸浮劑。
制劑實施例12
稱取120克克菌丹、80克丙硫菌唑、50克BY-110、20克TERSPERSE 2020（美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類）、40克脂肪醇聚氧乙烯醚、35克農(nóng)乳1601#、18克氣相白炭黑、25克環(huán)氧氯丙烷，棕櫚油補足1000克。上述原料經(jīng)混合，用砂磨機砂磨至粒徑小于5μm即制得20%克菌丹·丙硫菌唑可分散油懸浮劑。
制劑實施例13
稱取120克克菌丹、60克種菌唑、50克BY-110、40克TERSPERSE 2020（美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類）、50克脂肪醇聚氧乙烯醚、40克農(nóng)乳1601#、25克氣相白炭黑、30克環(huán)氧氯丙烷，棕櫚油補足1000克。上述原料經(jīng)混合，用砂磨機砂磨至粒徑小于5μm即制得18%克菌丹·種菌唑可分散油懸浮劑。
制劑實施例14
稱取100克克菌丹、100克丙環(huán)唑、30克農(nóng)乳600#、40克烷基萘磺酸鈉、60克乙酸乙酯、30克丙二醇、6克丁醇、8克聚乙烯醇，去離子水加至1000克重量份。上述原料經(jīng)過高速剪切混合均勻，在球磨機中球磨2～3小時，使微粒粒徑全部在5μm以下，即制得20%克菌丹·丙環(huán)唑懸乳劑。
制劑實施例15
稱取90克克菌丹、60克丙硫菌唑、50克農(nóng)乳2201、60克木質(zhì)素磺酸鈉、60克鄰苯二甲酸二甲酯、30克甘油、12克硅油、15克膨潤土，去離子水加至1000克重量份。上述原料經(jīng)過高速剪切混合均勻，在球磨機中球磨2～3小時，使微粒粒徑全部在5μm以下，即制得15%克菌丹·丙硫菌唑懸乳劑。
制劑實施例16
稱取140克克菌丹、70克種菌唑、70克農(nóng)乳700#、60克聚羧酸鈉、35克鄰苯二甲酸二甲酯、20克丙二醇、10克辛醇、10克膨潤土，去離子水加至1000克重量份。上述原料經(jīng)過高速剪切混合均勻，在球磨機中球磨2～3小時，使微粒粒徑全部在5μm以下，即制得21%克菌丹·種菌唑懸乳劑。
制劑實施例17
稱取10克克菌丹、10克丙環(huán)唑、50克三甲苯、30克苯甲醇，將活上述原料投入帶攪拌的反應容器中，在攪拌速度為 60～150轉(zhuǎn)/分鐘下，充分攪拌溶解，再加入20克增效磷、30克氮酮，脂肪醇聚氧乙烯醚補足至1000千克。充分攪拌15～60 分鐘，使其混合均勻，即制得2%克菌丹·丙環(huán)唑超低容量液劑。
制劑實施例18
稱取30克克菌丹、20克丙硫菌唑、40克甲基丙基苯、50克苯乙酮，將活上述原料投入帶攪拌的反應容器中，在攪拌速度為 60～150轉(zhuǎn)/分鐘下，充分攪拌溶解，再加入30克胡椒基丁醚、15克快滲T，蓖麻油聚氧乙烯醚補足至1000千克。充分攪拌15～60 分鐘，使其混合均勻，即制得5%克菌丹·丙硫菌唑超低容量液劑。
制劑實施例19
稱取20克克菌丹、10克種菌唑、60克N，N-二甲基乙酰胺、20克二甲亞砜，將活上述原料投入帶攪拌的反應容器中，在攪拌速度為 60～150轉(zhuǎn)/分鐘下，充分攪拌溶解，再加入20克增效砜、30克噻酮，烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯補足至1000千克。充分攪拌15～60 分鐘，使其混合均勻，即制得3%克菌丹·戊種菌唑超低容量液劑。
制劑實施例20
稱取60克克菌丹、20克丙環(huán)唑、100克異丙醇、50克丙酮、80克農(nóng)乳1601# 、30克農(nóng)乳500#，油酸甲酯補足1000克。將克菌丹和丙環(huán)唑在異丙醇和丙酮中溶解，然后投入油酸甲酯和農(nóng)乳1601#、農(nóng)乳500#，混合并勻化，即制得8%克菌丹·丙環(huán)唑可分散液劑。
制劑實施例21
稱取30克克菌丹、10克丙硫菌唑、150克鄰苯二甲酸二丁酯、70克乙酸乙酯、100克農(nóng)乳700#、50克農(nóng)乳2201，椰子油甲酯補足1000克。將克菌丹和丙硫菌唑在鄰苯二甲酸二丁酯和乙酸乙酯中溶解，然后投入椰子油甲酯和農(nóng)乳700#、農(nóng)乳2201，混合并勻化，即制得4%克菌丹·丙硫菌唑可分散液劑。
制劑實施例22
稱取30克克菌丹、30克種菌唑、130克苯甲酸甲酯、60克烷基吡咯烷酮、100克斯盤-60#、50克乳化劑T-60，大豆油甲酯補足1000克。將克菌丹和種菌唑在苯甲酸甲酯和烷基吡咯烷酮中溶解，然后投入大豆油甲酯和克斯盤-60#、乳化劑T-60，混合并勻化，即制得6%克菌丹·種菌唑可分散液劑。
生物實施例1：防治麥類赤霉病田間試驗。
2016年在陜西省寶雞市眉縣營頭鎮(zhèn)張家村進行了制劑實施例1～22防治麥類赤霉病的田間試驗。通過與對照藥劑50%克菌丹可濕性粉劑、25%丙環(huán)唑乳油，40%丙硫菌唑懸浮劑，10%種菌唑微乳劑的效果進行對比，驗證了該混配藥劑對麥類赤霉病的防治效果及對小麥的安全性。
試驗作物為小麥，防治對象為小麥赤霉?。?i>Fusarium graminearum）。試驗設在寶雞市眉縣營頭鎮(zhèn)，試驗田地勢平坦，土壤為中壤土，肥力中等，pH值7.1，試驗期間肥水管理中等。試驗藥劑及劑量詳見表6。另設空白對照，每處理4次重復，每小區(qū)30㎡，隨機區(qū)組排列。采用常規(guī)噴霧法，在小麥揚花初期第一次施藥，畝施藥液45kg，均勻噴灑在葉片正反面。
調(diào)查與統(tǒng)計方法：施藥前調(diào)查病情基數(shù)，小麥乳熟期至收獲前10d左右調(diào)查防治效果。每小區(qū)對角線5點取樣，每點調(diào)查100～200穗，以枯穗面積占整個穗面積的百分率來分級，記錄各級病穗數(shù)和總穗數(shù)。分級方法：
0級：全穗無??；
1級：枯穗面積占全穗面積的1/4以下；
3級：枯穗面積占全穗面積的1/4～1/2；
5級：枯穗面積占全穗面積的1/2～3/4；
7級：枯穗面積占全穗面積的3/4以上。
病情指數(shù)=[∑(各級病穗數(shù)×相對級數(shù)值)/(調(diào)查總穗數(shù)×7)]×100
防治效果(%)=（空白對照區(qū)病情指數(shù)-藥劑處理區(qū)病情指數(shù))/空白對照區(qū)病情指數(shù)×100
表6 克菌丹與丙環(huán)唑組合物防治小麥赤霉病試驗結(jié)果
表7 克菌丹與丙硫菌唑組合物防治小麥赤霉病試驗結(jié)果
表8 克菌丹與種菌唑組合物防治小麥赤霉病試驗結(jié)果
田間試驗結(jié)果表明，以上制劑實施例對小麥赤霉病有很好的防治效果，噴霧2次后，對小麥赤霉病第2次藥后8天的防效均達到90%以上，明顯優(yōu)于單劑的防效。通過對藥后8天差異顯著性分析，防效差異達極顯著水平（見表6-8）。
對小麥的安全性調(diào)查，噴藥后第1天及藥后若干天觀察，各試驗處理對小麥無藥害現(xiàn)象發(fā)生。
從以上實施例可見，克菌丹與丙環(huán)唑、丙硫菌唑、種菌唑按照重量比為90:1～1:90進行復配，可制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、懸乳劑、超低容量液劑、可分散液劑，對麥類赤霉病有顯著的防治效果，增效作用明顯，降低了用藥量及用藥成本，且對作物安全，因此生產(chǎn)上有廣泛的應用前景。
綜上所述，本發(fā)明的組合物對麥類赤霉病的防治效果顯著，是采用兩種活性成分復配方案，其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，與現(xiàn)有的單一制劑相比，除具有明顯的殺菌效果外，還具有顯著的增效作用，防治成本降低，對作物安全，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。