本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種含有有效成分吲唑磺菌胺和有效成分氨基寡糖素的殺菌組合物及其防治農(nóng)作物病害的應(yīng)用。

背景技術(shù)：

吲唑磺菌胺，英文通用名稱為misulrom，化學(xué)名稱為3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺?；?-N,N-二甲基-1,2,4-三唑-1-磺酰胺，分子式為C₁₃H₁₃rFN₅O₄S₂。該藥劑是一種結(jié)構(gòu)新穎獨特的三唑磺酰胺類化合物，屬于觸殺型殺菌劑。主要對卵菌和變形菌類有效，通過結(jié)合到細(xì)胞色素復(fù)合物c1上的Qi位點，從而抑制真菌呼吸及孢子的萌發(fā)；對果樹、蔬菜、花卉等的疫病、霜霉病和煙草黑脛病有較高的活性，且持效性強，耐雨水沖淋。

氨基寡糖素，也稱為農(nóng)業(yè)專用殼寡糖。是指D－氨基葡萄糖以β－1.4糖苷鍵連接的低聚糖，由幾丁質(zhì)降解得殼聚糖后再降解制得，或由微生物發(fā)酵提取的低毒殺菌劑。對一些病菌的生長產(chǎn)生抑制作用，影響真菌孢子萌發(fā)，誘發(fā)菌絲形態(tài)發(fā)生變異、孢內(nèi)生化發(fā)生改變等。能激發(fā)植物體內(nèi)基因，產(chǎn)生具有抗病作用的幾丁酶、葡聚糖酶、保素及PR蛋白等，并具有細(xì)胞活化作用，有助于受害植株的恢復(fù)，促根壯苗，增強作物的抗逆性，促進植物生長發(fā)育。對葡萄霜霉病、番茄晚疫病、煙草黑脛病、炭疽病、灰霉病等病害具有良好的防治作用。

目前對于真菌引起的一些植物病害中，特別是霜霉病、早疫病、晚疫病、根腫病和黑脛病，大量化學(xué)藥劑的使用，已經(jīng)明顯產(chǎn)生抗性；而通過生物農(nóng)藥防治，其防治效果還有待提高。目前將化學(xué)農(nóng)藥和生物農(nóng)藥的活性成分進行復(fù)配，一方面能夠有效延緩病害抗性的產(chǎn)生，明顯提高防效；另一方面大大降低農(nóng)藥的使用量，降低使用成本，同時還可擴大殺菌譜，提高殺菌效率。

發(fā)明人通過大量室內(nèi)生測和田間藥效試驗，發(fā)現(xiàn)吲唑磺菌胺和氨基寡糖素以一定比例混配后使用，防效提高、持效期延長，用藥量減少、使用成本降低，毒性降低、殘留量減少，保障了食品安全和環(huán)境安全。大量試驗證實吲唑磺菌胺和氨基寡糖素復(fù)配后具有很強的增效作用，并且兩者復(fù)配的研究，迄今為止，尚未見相關(guān)報道。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于，提供一種能夠延緩抗性產(chǎn)生、降低用藥量、對環(huán)境安全、防效好的含有吲唑磺菌胺與氨基寡糖素的殺菌組合物。

本發(fā)明的技術(shù)方案是：

一種含有吲唑磺菌胺和氨基寡糖素的殺菌組合物及其應(yīng)用，其特征在于：所述殺菌組合物含有有效成分吲唑磺菌胺和有效成分氨基寡糖素，兩者的質(zhì)量比為100:1~1:100。

所述的殺菌組合物，其特征在于：有效成分吲唑磺菌胺和有效成分氨基寡糖素，兩者的質(zhì)量比優(yōu)選為50:1~1:50。

所述的殺菌組合物，其特征在于：有效成分吲唑磺菌胺和有效成分氨基寡糖素，兩者的質(zhì)量比優(yōu)選為20:1~1:20。

所述的殺菌組合物，其特征在于：殺菌組合物中有效成分的總質(zhì)量百分含量為5%~85%。

吲唑磺菌胺和氨基寡糖素所組成的質(zhì)量比為100:1~1:100。通常組合物中有效成分的總質(zhì)量百分含量為2%~90%，較佳的為5%~85%。根據(jù)不同的制劑類型，有效成分含量范圍有所不同。通常，固體制劑有效成分的總質(zhì)量為5%~90%，較佳的為10%~85%；液體制劑有效成分的總質(zhì)量為1%~70%，較佳的為5%~50%。

本發(fā)明所述的殺菌組合物，可加工成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型，其中較優(yōu)選的劑型有懸浮劑、懸乳劑、微乳劑、水乳劑、微囊懸浮劑、微囊懸浮-懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑。

以上所述的殺菌組合物為懸浮劑時，制劑中包含如下組分：吲唑磺菌胺0.1%~50%、氨基寡糖素0.1%~50%、分散劑2%~10%、濕潤劑2%~10%、消泡劑0.1%~1%、增稠劑0.1%~2%、防凍劑0.1%~8%、去離子水加至100%。

該殺菌組合物懸浮劑具體加工步驟為：按照上述配方將分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、防凍劑經(jīng)過高速剪切混合均勻，再加入有效成分吲唑磺菌胺、氨基寡糖素，在球磨機中球磨2~3小時，使微粒粒徑全部在5μm以下，即可制成本發(fā)明所述的懸浮劑。

以上所述的殺菌組合物為懸乳劑時，制劑中包含如下組分：吲唑磺菌胺0.1%~50%、氨基寡糖素0.1%~50%、乳化劑2%~12%、分散劑2%~10%、消泡劑0.1%~2%、增稠劑0.1%~2%、防凍劑0.1%~8%、防腐劑0.05%~3%、去離子水加至100%。

該殺菌組合物懸乳劑具體加工步驟為：按照上述配方將分散劑、消泡劑、增稠劑、防凍劑、防腐劑經(jīng)過高速剪切混合均勻加入氨基寡糖素，在球磨機中球磨2~3小時，使微粒粒徑全部在5μm以下，制得氨基寡糖素懸浮劑，然后將吲唑磺菌胺、乳化劑及各種助劑用高速攪拌器直接乳化到懸浮劑中，即可制成本發(fā)明所述的懸乳劑。

以上所述的殺菌組合物為微乳劑時，制劑中包含如下組分：吲唑磺菌胺0.1%~50%、氨基寡糖素0.1%~50%、溶劑1%~30%、乳化劑3%~20%、防凍劑0.1%~10%、增稠劑0.1%~2%、消泡劑0.01%~2%、防腐劑0.05%~4%、去離子水加至100%。

該殺菌組合物微乳劑具體加工步驟為：按照上述配方將吲唑磺菌胺與氨基寡糖素溶解在裝有溶劑和助溶劑的均化器中，將乳化劑、防腐劑、防凍劑及水加入到裝有上述溶液的均化器中，予以強烈混合并勻化，最后制得外觀清澈透明的微乳劑，即為本發(fā)明所述的微乳劑。

以上所述的殺菌組合物為水乳劑時，制劑中包含如下組分：吲唑磺菌胺0.1%~50%、氨基寡糖素0.1%~50%、溶劑1%~30%、乳化劑1%~15%、防凍劑0.1%~10%、增稠劑0.1%~2%、消泡劑0.01%~2%、去離子水加至100%。

該殺菌組合物水乳劑具體加工步驟為：按照上述配方將有效成分吲唑磺菌胺、氨基寡糖素、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將部分水、防凍劑、消泡劑混合在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，加入增稠劑，緩緩加水直至達到專相點，開啟剪切機進行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑。即為本發(fā)明所述的水乳劑。

以上所述的殺菌組合物為微囊懸浮劑時，制劑中包含如下組分：吲唑磺菌胺0.1%~50%、氨基寡糖素0.1%~50%、成囊單體1%~10%、分散劑2%~10%、溶劑1%~10%、乳化劑2%~7%、防凍劑0.1%~10%、增稠劑0.1%~2%、防腐劑0.05%~4%、pH調(diào)節(jié)劑2%~5%、去離子水加至100%。

該殺菌組合物微囊懸浮劑具體加工步驟為：按照上述配方將有效成分吲唑磺菌胺、氨基寡糖素、成囊單體、溶劑混合，使溶解成均勻油相，在剪切條件下，將油相加入到含有乳化劑、pH調(diào)節(jié)劑、分散劑的水相溶液中，兩種材料在油水界面發(fā)生反應(yīng)，形成高分子囊壁，即可制成本發(fā)明所述的微囊懸浮劑。

以上所述的殺菌組合物為微囊懸浮-懸浮劑時，制劑中包含如下組分：吲唑磺菌胺0.1%~50%、氨基寡糖素0.1%~50%、成囊單體1%~12%、濕潤劑2%~15%、溶劑1%~15%、乳化劑1%~8%、消泡劑0.2%~5%、增稠劑0.2%~5%、防凍劑0.1%~10%、pH調(diào)節(jié)劑0.1%~5%，去離子水加至100%。

該殺菌組合物微囊懸浮-懸浮劑具體加工步驟為：按照上述配方將有效成分吲唑磺菌胺、成囊單體、溶劑混合，使溶解成均勻油相，將油相在剪切條件下加入到含有乳化劑、pH調(diào)節(jié)劑的水相溶液中，兩種材料在油水界面發(fā)生反應(yīng)，圍繞含有化學(xué)物質(zhì)的液滴形成高分子囊壁，制成分散良好的微囊懸浮劑。將濕潤劑、消泡劑、增稠劑、防凍劑經(jīng)過高速剪切混合均勻，加入氨基寡糖素，在球磨機中球磨2~3小時，使微粒粒徑全部在5μm以下，制得懸浮劑。然后，將懸浮劑加入到微膠囊懸浮劑的水相溶液中，即可制成本發(fā)明所述的微囊懸浮-懸浮劑。

以上所述的殺菌組合物為可濕性粉劑時，制劑中包含如下組分：吲唑磺菌胺1%~80%、氨基寡糖素1%~80%、分散劑2%~10%、濕潤劑2%~8%、填料補充余量。

該殺菌組合物可濕性粉劑具體加工步驟為：按照上述配方將有效成分吲唑磺菌胺、氨基寡糖素、分散劑、濕潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機粉碎后再混合均勻，即可制成本發(fā)明所述的可濕性粉劑。

以上所述的殺菌組合物為水分散粒劑時，制劑中包含如下組分：吲唑磺菌胺1%~80%、氨基寡糖素1%~80%、分散劑3%~9%、濕潤劑1%~8%、崩解劑1%~10%、填料補充余量。

該殺菌組合物水分散粒劑具體加工步驟為：按照上述配方將有效成分吲唑磺菌胺、氨基寡糖素、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分后，即可制成本發(fā)明所述的水分散粒劑。

所述的溶劑選自：N，N-二甲基甲酰胺、環(huán)己酮、甲醇、乙醇、三甲基環(huán)己烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈中的一種或多種。

所述的助溶劑選自：二甲基甲酰胺、異丙醇、丙乙醇、丙酮中的一種或多種。

所述的乳化劑選自：烷基苯磺酸鈣鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、苯乙基酚聚氧丙烯醚、506#、600#、700#、NP-10磷酸酯、OP-10磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、司盤80、吐溫80、602#中的一種或多種。

所述的分散劑選自：烷基萘磺酸鹽、雙（烷基）萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸鹽、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、對甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。

所述的潤濕劑選自：十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉X、潤濕滲透劑F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。

所述的崩解劑選自：膨潤土、硫酸銨、檸檬酸、尿素、氯化鋁、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。

所述的成囊單體選自：甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、多亞甲基多苯基多異氰酸酯、聚醚多元醇中的一種或多種。

所述的防凍劑選自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或多種。

所述的消泡劑選自：C_8~10脂肪醇類、C_10~20飽和脂肪酸類（如癸酸）及酰胺、硅油、有機硅酮類化合物中的一種或多種。

所述的增稠劑選自：黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鎂鋁、聚乙烯醇中的一種或多種。

所述的防腐劑選自：苯甲酸鈉、丙酸鈉、對羥基苯甲酸丁酯、富馬酸二甲酯、山梨酸鉀、雙乙酸鈉中的一種或多種。

所述的填料選自：高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。

本發(fā)明的殺菌劑組合物兼有保護、治療和鏟除活性，可用于多種作物葡萄、黃瓜、辣椒、番茄、煙草、小麥、水稻、花生、蔬菜、果樹、花卉、草坪等，防治囊菌亞門、擔(dān)子菌亞門和半知菌亞門的病原菌引起的植物病害，尤其對防治蔬菜、果樹、煙草上的霜霉病、早疫病、晚疫病、黑脛病效果尤為顯著。

本發(fā)明的殺菌組合物具有以下優(yōu)勢：第一，該組合物在一定配比范圍內(nèi)協(xié)同增效作用表現(xiàn)顯著，不但能提高防病效果，降低用藥量，同時又能擴大殺菌譜；第二，延緩抗性的發(fā)生；第三，化學(xué)農(nóng)藥和生物農(nóng)藥復(fù)配，提高安全性，對環(huán)境友好。因此，該殺菌組合物具有較好的經(jīng)濟效益和環(huán)境效益，具有較大的推廣應(yīng)用價值。

具體實施方式

下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進一步的說明，實施例中的百分比均為質(zhì)量百分比，但本發(fā)明并不局限于此。

實施應(yīng)用例一：吲唑磺菌胺和氨基寡糖素復(fù)配的室內(nèi)毒力測定試驗

毒力測定實施例1 對葡萄霜霉病的室內(nèi)毒力測定試驗

試驗對象：葡萄霜霉病菌（Plasmopara uiticola(Berk.dt Curtis)Berl. Et de Toni）

試驗方法：參照生測標(biāo)準(zhǔn)方法NY/T 1156.3-2006，采用平皿葉片法。

選擇發(fā)病葉片，用4℃蒸餾水洗下葉片背面霜霉病菌孢子囊，配成懸浮液（濃度控制在每毫升1×10⁵個~1×10⁷個孢子囊），4℃下存放備用。將配制好的不同濃度藥液均勻噴施于葉片背面，將藥液自然風(fēng)干后，將各處理葉片葉背向上，按照處理標(biāo)記后排放在保濕盒中。在藥劑處理24小時后，用準(zhǔn)備好的新鮮孢子囊懸浮液點滴10uL接種于葉片背面。每葉片接種4滴，每處理5片葉，試驗設(shè)不含藥劑的處理作空白對照。接種后蓋上皿蓋，置于人工氣候箱，在每天連續(xù)光照/黑暗12小時交替，溫度為17℃~22℃，相對濕度90%以上的條件下培養(yǎng)。

視處理及空白對照發(fā)病情況測量并記錄病斑直徑，單位為毫米，計算防治效果。通過防治效果的機率值和系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC₅₀值。用孫云沛法計算混劑的共毒系數(shù)（CTC），以此來評價供試藥劑對病菌的活性。

防治效果 (P)%= [空白對照病斑直徑(D₀)-處理病斑直徑(D₁)]/空白對照病斑直徑(D₀)×100

實測毒力指數(shù)(ATI)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC50/供試藥劑EC50)×100

混劑理論毒力指數(shù)(TTI)＝藥劑A毒力指數(shù)×A藥劑在混劑中所占的百分?jǐn)?shù)(%)+藥劑B的毒力指數(shù)×B藥劑在混劑中所占的百分?jǐn)?shù)(%)

共毒系數(shù)(CTC)＝[混劑實測毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]×100

復(fù)配制劑的共毒系數(shù)CTC≥120表現(xiàn)為增效作用，80＜CTC＜120表現(xiàn)為相加作用，CTC≤80表現(xiàn)為拮抗作用。室內(nèi)毒力測定試驗結(jié)果，詳見表1。

由表1可知，吲唑磺菌胺和氨基寡糖素在配比為100:1~1:100之間時，共毒系數(shù)都在120以上，對葡萄霜霉病具有增效作用，尤其在20:1~1:20之間時，共毒系數(shù)在180以上。

毒力測定實施例2 對番茄晚疫病的室內(nèi)毒力測定試驗

試驗對象：番茄晚疫病菌（Phytophthora infestans(Mont.)de Bary）

試驗方法：參照生測標(biāo)準(zhǔn)方法NY/T 1156.2-2006，采用含藥培養(yǎng)基法：取各單劑和混劑系列濃度的藥液3mL，加入冷卻至45℃的27mL的PDA培養(yǎng)基中，制成所需要終濃度的含藥培養(yǎng)基平板。然后，從培養(yǎng)7天的番茄晚疫病菌菌落邊緣制取6mm直徑菌絲塊，移至各系列含藥培養(yǎng)基上，菌絲面朝下，每個處理重復(fù)4次。處理完畢，置于25℃的恒溫生化培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，4天后測量菌落直徑，計算生長抑制率。通過抑制率的機率值和系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各個藥劑的EC₅₀值，用孫云沛法計算混劑的共毒系數(shù)（CTC），以此來評價供試藥劑對病菌的活性。

生長抑制率(I)%=[空白對照菌落增長直徑(D₀)-藥劑處理菌落增長直徑(D₁)]/ 空白對照菌落增長直徑(D₀)×100

實測毒力指數(shù)(ATI)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC50/供試藥劑EC50)×100

混劑理論毒力指數(shù)(TTI)＝藥劑A毒力指數(shù)×A藥劑在混劑中所占的百分?jǐn)?shù)(%)+藥劑B的毒力指數(shù)×B藥劑在混劑中所占的百分?jǐn)?shù)(%)

共毒系數(shù)(CTC)＝[混劑實測毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]×100

復(fù)配制劑的共毒系數(shù)CTC≥120表現(xiàn)為增效作用，80＜CTC＜120表現(xiàn)為相加作用，CTC≤80表現(xiàn)為拮抗作用。室內(nèi)毒力測定試驗結(jié)果，詳見表2。

由表2可知，吲唑磺菌胺和氨基寡糖素在配比為100:1~1:100之間時，共毒系數(shù)都在120以上，對番茄晚疫病具有增效作用，尤其在20:1~1:20之間時，共毒系數(shù)在180以上。

毒力測定實施例3 對煙草黑脛病的室內(nèi)毒力測定試驗

試驗對象：煙草黑脛病( Phytophtora parasitica var.nicotianae Tucker)

試驗方法：參照生測標(biāo)準(zhǔn)方法NY/T 1156.2-2006，采用含藥培養(yǎng)基法：取各單劑和混劑系列濃度的藥液3mL，加入冷卻至45℃的27mL的PDA培養(yǎng)基中，制成所需要終濃度的含藥培養(yǎng)基平板。然后，從培養(yǎng)7天的煙草黑脛病菌菌落邊緣制取6mm直徑菌絲塊，移至各系列含藥培養(yǎng)基上，菌絲面朝下，每個處理重復(fù)4次。處理完畢，置于25℃的恒溫生化培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，4天后測量菌落直徑，計算生長抑制率。通過抑制率的機率值和系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各個藥劑的EC₅₀值，用孫云沛法計算混劑的共毒系數(shù)（CTC），以此來評價供試藥劑對病菌的活性。

生長抑制率(I)%=[空白對照菌落增長直徑(D₀)-藥劑處理菌落增長直徑(D₁)]/ 空白對照菌落增長直徑(D₀)×100

實測毒力指數(shù)(ATI)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC50/供試藥劑EC50)×100

混劑理論毒力指數(shù)(TTI)＝藥劑A毒力指數(shù)×A藥劑在混劑中所占的百分?jǐn)?shù)(%)+藥劑B的毒力指數(shù)×B藥劑在混劑中所占的百分?jǐn)?shù)(%)

共毒系數(shù)(CTC)＝[混劑實測毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]×100

復(fù)配制劑的共毒系數(shù)CTC≥120表現(xiàn)為增效作用，80＜CTC＜120表現(xiàn)為相加作用，CTC≤80表現(xiàn)為拮抗作用。室內(nèi)毒力測定試驗結(jié)果，詳見表3。

由表3可知，吲唑磺菌胺和氨基寡糖素在配比為100:1~1:100之間時，共毒系數(shù)都在120以上，對煙草黑脛病具有增效作用，尤其在20:1~1:20之間時，共毒系數(shù)在180以上。

實施應(yīng)用例二：吲唑磺菌胺和氨基寡糖素復(fù)配產(chǎn)品制劑實施例（以下含量均為折百百分含量），但本發(fā)明不局限于以下實施例中的比例范圍。

制劑實施例1 25.5%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素懸浮劑

吲唑磺菌胺25%、氨基寡糖素0.5%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽（分散劑）6%、潤濕滲透劑F（潤濕劑）4%、硅油（消泡劑）0.5%、硅酸鎂鋁（增稠劑）0.1%、丙二醇（防凍劑）5%、去離子水加至100%，制得25.5%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素懸浮劑。

制劑實施例2 42%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素懸浮劑

吲唑磺菌胺40%、氨基寡糖素2%、脂肪胺聚氧乙烯醚（分散劑）6%、蠶沙（潤濕劑）6%、C_8~10脂肪醇（消泡劑）0.4%、羥甲基纖維素（增稠劑）0.3%、乙二醇（防凍劑）6%、去離子水加至100%，制得42%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素懸浮劑。

制劑實施例3 11%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素懸浮劑

吲唑磺菌胺1%、氨基寡糖素10%、烷基苯磺酸鈣鹽（分散劑）4%、無患子粉（潤濕劑）6%、有機硅酮（消泡劑）0.5%、黃原膠（增稠劑）0.4%、丙三醇（防凍劑）7%、去離子水加至100%，制得11%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素懸浮劑。

制劑實施例4 10.2%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素懸乳劑

吲唑磺菌胺0.2%、氨基寡糖素10%、蓖麻油聚氧乙烯醚（乳化劑）8%、烷基酚聚氧乙烯醚（分散劑）5%、癸酸（消泡劑）0.5%、甲基纖維素（增稠劑）0.1%、乙二醇（防凍劑）0.1%、富馬酸二甲酯（防腐劑）0.1%、去離子水加至100%，制得 10.2%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素懸乳劑。

制劑實施例5 21%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素懸乳劑

吲唑磺菌胺1%、氨基寡糖素20%、司盤80（乳化劑）6%、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽（分散劑）6%、硅油（消泡劑）0.6%、羥乙基纖維素（增稠劑）0.2%、聚乙二醇（防凍劑）0.2%、丙酸鈉（防腐劑）0.2%、去離子水加至100%，制得21%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素懸乳劑。

制劑實施例6 44%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素懸乳劑

吲唑磺菌胺40%、氨基寡糖素4%、OP-10磷酸酯（乳化劑）8%、烷基萘磺酸鹽（分散劑）8%、有機硅酮（消泡劑）0.2%、聚乙烯醇（增稠劑）0.3%、丙三醇（防凍劑）0.3%、苯甲酸鈉（防腐劑）0.1%、去離子水加至100%，制得44%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素懸乳劑。

制劑實施例7 20.2%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素微乳劑

吲唑磺菌胺0.2%、氨基寡糖素20%、N，N-二甲基甲酰胺（溶劑）15%、烷基苯磺酸鈣鹽（乳化劑）10%、聚乙二醇（防凍劑）0.3%、羥甲基纖維素（增稠劑）0.3%、有機硅酮（消泡劑）0.2%、雙乙酸鈉（防腐劑）0.1%、去離子水加至100%，制得20.2%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素微乳劑。

制劑實施例8 55%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素微乳劑

吲唑磺菌胺5%、氨基寡糖素50%、N-辛基吡咯烷酮（溶劑）10%、三乙醇胺鹽（乳化劑）6%、丙二醇（防凍劑）0.5%、黃原膠（增稠劑）0.4%、硅油（消泡劑）0.1%、山梨酸鉀（防腐劑）0.05%、去離子水加至100%，制得55%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素微乳劑。

制劑實施例9 51%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素微乳劑

吲唑磺菌胺50%、氨基寡糖素1%、三甲基環(huán)己烯酮（溶劑）5%、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽（乳化劑）6%、乙二醇（防凍劑）0.3%、羥乙基纖維素（增稠劑）0.3%、C_8~10脂肪醇（消泡劑）0.2%、對羥基苯甲酸丁酯（防腐劑）0.05%、去離子水加至100%，制得51%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素微乳劑。

制劑實施例10 5.1%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素水乳劑

吲唑磺菌胺0.1%、氨基寡糖素5%、N-吡咯烷酮（溶劑）8%、506#（乳化劑）6%、聚乙二醇（防凍劑）0.2%、羥甲基纖維素（增稠劑）0.3%、有機硅酮（消泡劑）0.5%、去離子水加至100%，制得5.1%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素水乳劑。

制劑實施例11 20.2%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素水乳劑

吲唑磺菌胺0.2%、氨基寡糖素20%、乙二醇甲醚（溶劑）6%、NP-10磷酸酯（乳化劑）6%、乙二醇（防凍劑）0.3%、硅酸鎂鋁（增稠劑）0.3%、C_8~10脂肪醇（消泡劑）0.2%、去離子水加至100%，制得20.2%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素水乳劑。

制劑實施例12 11%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素水乳劑

吲唑磺菌胺10%、氨基寡糖素1%、乙酸乙酯（溶劑）8%、600#（乳化劑）6%、丙二醇（防凍劑）0.3%、黃原膠（增稠劑）0.3%、硅油（消泡劑）0.2%、去離子水加至100%，制得11%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素水乳劑。

制劑實施例13 10.5%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素微囊懸浮劑

吲唑磺菌胺10%、氨基寡糖素0.5%、乙酸乙酯（溶劑）6%、三乙醇胺鹽（乳化劑）6%、甲苯二異氰酸酯（成囊單體）2%、聚羧酸鹽（分散劑）6%、聚乙二醇（防凍劑）0.3%、甲基纖維素（增稠劑）0.3%、對羥基苯甲酸丁酯（防腐劑）0.05%、去離子水加至100%，制得10.5%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素微囊懸浮劑。

制劑實施例14 20%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素微囊懸浮劑

吲唑磺菌胺10%、氨基寡糖素10%、三甲基環(huán)己烯酮（溶劑）8%、烷基苯磺酸鈣鹽（乳化劑）6%、二苯基甲烷二異氰酸酯（成囊單體）1%、木質(zhì)素磺酸鹽（分散劑）6%、丙三醇（防凍劑）0.2%、硅酸鎂鋁（增稠劑）0.4%、雙乙酸鈉（防腐劑）0.1%、去離子水加至100%，制得20%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素微囊懸浮劑。

制劑實施例15 10.5%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素微囊懸浮劑

吲唑磺菌胺0.5%、氨基寡糖素10%、乙酸乙酯（溶劑）6%、苯乙基酚聚氧丙烯醚（乳化劑）6%、聚醚多元醇（成囊單體）1%、萘磺酸甲醛縮合物（分散劑）5%、聚乙二醇（防凍劑）0.2%、黃原膠（增稠劑）0.4%、山梨酸鉀（防腐劑）0.1%、去離子水加至100%，制得10.5%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素微囊懸浮劑。

制劑實施例16 22%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素微囊懸浮-懸浮劑

吲唑磺菌胺20%、氨基寡糖素2%、乙酸乙酯（溶劑）8%、苯乙基酚聚氧丙烯醚（乳化劑）6%、甲苯二異氰酸酯（成囊單體）3%、十二烷基硫酸鈉（潤濕劑）6%、聚乙二醇（防凍劑）0.3%、羥甲基纖維素（增稠劑）0.3%、C_8~10脂肪醇（消泡劑）0.2%、去離子水加至100%，制得22%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素微囊懸浮-懸浮劑。

制劑實施例17 11%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素微囊懸浮-懸浮劑

吲唑磺菌胺1%、氨基寡糖素10%、乙二醇甲醚（溶劑）6%、烷基苯磺酸鈣鹽（乳化劑）6%、聚醚多元醇（成囊單體）1%、拉開粉X（潤濕劑）6%、丙三醇（防凍劑）0.3%、黃原膠（增稠劑）0.5%、硅油（消泡劑）0.2%、去離子水加至100%，制得11%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素微囊懸浮-懸浮劑。

制劑實施例18 21%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素微囊懸浮-懸浮劑

吲唑磺菌胺1%、氨基寡糖素20%、環(huán)己酮（溶劑）8%、700#（乳化劑）8%、二苯基甲烷二異氰酸酯（成囊單體）3%、皂角粉（潤濕劑）5%、乙二醇（防凍劑）0.3%、聚乙烯醇（增稠劑）0.5%、有機硅酮（消泡劑）0.2%、去離子水加至100%，制得21%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素微囊懸浮-懸浮劑。

制劑實施例19 50.5%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素可濕性粉劑

吲唑磺菌胺50%、氨基寡糖素0.5%、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽（分散劑）8%、皂角粉（潤濕劑）6%、膨潤土加至100%，制得50.5%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素可濕性粉劑。

制劑實施例20 84%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素可濕性粉劑

吲唑磺菌胺80%、氨基寡糖素4%、烷基萘磺酸鹽（分散劑）6%、十二烷基硫酸鈉（潤濕劑）6%、硅藻土加至100%，制得84%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素可濕性粉劑。

制劑實施例21 60%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素可濕性粉劑

吲唑磺菌胺30%、氨基寡糖素30%、木質(zhì)素磺酸鹽（分散劑）8%、無患子粉（潤濕劑）6%、高嶺土加至100%，制得60%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素可濕性粉劑。

制劑實施例22 51%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素水分散粒劑

吲唑磺菌胺50%、氨基寡糖素1%、脂肪酸聚氧乙烯酯（分散劑）6%、拉開粉（潤濕劑）8%、硫酸銨（崩解劑）5%、輕質(zhì)碳酸鈣加至100%，制得51%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素水分散粒劑。

制劑實施例23 80%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素水分散粒劑

吲唑磺菌胺40%、氨基寡糖素40%、萘磺酸甲醛縮合物（分散劑）6%、蠶沙（潤濕劑）6%、尿素（崩解劑）4%、凹凸棒土加至100%，制得80%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素水分散粒劑。

制劑實施例24 25.5%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素水分散粒劑

吲唑磺菌胺0.5%、氨基寡糖素25%、聚羧酸鹽（分散劑）6%、十二烷基苯磺酸鈉（潤濕劑）8%、檸檬酸（崩解劑）5%、白炭黑加至100%，制得25.5%吲唑磺菌胺?氨基寡糖素水分散粒劑。

實施應(yīng)用例三：吲唑磺菌胺與氨基寡糖素復(fù)配的田間藥效試驗

田間應(yīng)用實施例1 防治葡萄霜霉病的田間藥效試驗

試驗地點：本試驗安排在重慶市璧山縣，選取霜霉病常年發(fā)病較重的葡萄園。

試驗方法：參照《農(nóng)藥田間藥效試驗準(zhǔn)則（二）殺菌劑防治葡萄霜霉病 GB/T 17980.122-2004》，試驗藥劑、空白對照的小區(qū)處理采用隨機排列，每個小區(qū)8~15株，每處理4次重復(fù)，以等量清水處理作為空白對照。試驗藥劑及用量見表4，施用方法為噴霧，直至葉片的正反面均勻噴濕。在葡萄霜霉病發(fā)病初期開始施藥，整個生育期施藥3次，施藥間隔期7~10天。

調(diào)查和統(tǒng)計方法：每小區(qū)隨機調(diào)查10個當(dāng)年抽生新蔓，自上而下調(diào)查全部葉片，按下列分級方法記錄各級病葉數(shù)及總?cè)~數(shù)。通常施藥前調(diào)查病情基數(shù)，下次施藥前及末次施藥后7天~14天調(diào)查防治效果，記錄施藥次數(shù)、每次施藥日期及作物生育期。

葉片分級方法：

0級：無病斑；

1級：病斑面積占整個葉面積的5%以下；

3級：病斑面積占整個葉面積的6%~25%；

5級：病斑面積占整個葉面積的26%~50%；

7級：病斑面積占整個葉面積的51%~75%；

9級：病斑面積占整個葉面積的76%以上。

藥效計量方法：

病情指數(shù)=Σ（各級病葉數(shù)×相對級數(shù)值）/（調(diào)查總?cè)~數(shù)×9）×100

病葉率（%）=病葉數(shù)/調(diào)查總?cè)~數(shù)×100

防治效果（%）=[1-（空白對照區(qū)藥前病情指數(shù)×處理區(qū)藥后病情指數(shù)/空白對照區(qū)藥后病情指數(shù)×處理區(qū)藥前病情指數(shù)）]×100

從表4中可知，本發(fā)明實施例殺菌組合物吲唑磺菌胺和氨基寡糖素在防治葡萄霜霉病上均有顯著提高，在末次藥后7天，最高防效達96.30%，最低防效為94.55%；而吲唑磺酰胺、氨基寡糖素單劑的防效分別為81.08%和79.06%。田間試驗結(jié)果充分表明，吲唑磺菌胺和氨基寡糖素復(fù)配對葡萄霜霉病具有明顯的協(xié)同增效作用，在本試驗用藥量范圍內(nèi)，對葡萄安全，無不良影響，且在有效成分用藥量減少的情況，防效大幅度提高。由此可見，本發(fā)明組合物具有降低用藥量、提高防效、降低成本、減少殘留、安全環(huán)保的優(yōu)勢。

田間應(yīng)用實施例2 防治番茄晚疫病的田間藥效試驗

試驗地點：本試驗安排在重慶市云陽縣，選取番茄晚疫病常年發(fā)病較重的地塊。

試驗方法：參照《農(nóng)藥田間藥效試驗準(zhǔn)則（一）殺菌劑防治番茄晚疫病GB/T17980.31－2000》，試驗藥劑、空白對照的小區(qū)處理采用隨機排列，小區(qū)面積30m²，每處理4次重復(fù)，以等量清水處理作為空白對照。試驗藥劑及用量見表5，施用方法為噴霧，直至葉片的正反面均勻噴濕。在番茄晚疫病發(fā)病初期開始施藥，整個生育期施藥2次，施藥間隔期7~10天。

調(diào)查和統(tǒng)計方法：每小區(qū)隨機五點取樣，每點選二株，每株分上、中、下調(diào)查10片葉，以每一片葉上的病斑面積占整個葉面積的百分率來分級。施藥前調(diào)查病情基數(shù)，最后一次調(diào)查在末次施藥后7~10天進行。

分級方法：

0級：無病斑；

1級：病斑面積占整個葉面積的5%以下；

3級：病斑面積占整個葉面積的6%~10%；

5級：病斑面積占整個葉面積的11%~20%；

7級：病斑面積占整個葉面積的21%~50%；

9級：病斑面積占整個葉面積的50%以上。

藥效計量方法：

病情指數(shù)=Σ（各級病葉數(shù)×相對級數(shù)值）/（調(diào)查總?cè)~數(shù)×9）×100

防治效果（%）=[1-（空白對照區(qū)藥前病情指數(shù)×處理區(qū)藥后病情指數(shù)/空白對照區(qū)藥后病情指數(shù)×處理區(qū)藥前病情指數(shù)）]×100

從表5中可知，本發(fā)明實施例殺菌組合物吲唑磺菌胺和氨基寡糖素在防治番茄晚疫病上均有顯著提高，在末次藥后10天，最高防效達95.75%，最低防效為94.40%；而吲唑磺酰胺、氨基寡糖素單劑的防效分別為75.29%和73.02%。田間試驗結(jié)果充分表明，吲唑磺菌胺和氨基寡糖素復(fù)配對番茄晚疫病具有明顯的協(xié)同增效作用，在本試驗用藥量范圍內(nèi)，對番茄安全，無不良影響，且在有效成分用藥量減少的情況，防效大幅度提高。由此可見，本發(fā)明組合物具有降低用藥量、提高防效、降低成本、減少殘留、安全環(huán)保的優(yōu)勢。

田間應(yīng)用實施例3 防治煙草黑脛病的田間藥效試驗

試驗地點：本試驗安排在重慶市彭水縣，選取煙草黑脛病常年發(fā)病較重的地塊。

試驗方法：參照《農(nóng)藥田間藥效試驗準(zhǔn)則（二）殺菌劑防治煙草黑脛病GB/T17980.90－2004》，試驗藥劑、空白對照的小區(qū)處理采用隨機排列，小區(qū)面積40m²，每處理4次重復(fù)，以等量清水處理作為空白對照。試驗藥劑及用量見表7，施用方法為灌根，在煙草黑脛病發(fā)病初期開始施藥，整個生育期施藥3次，施藥間隔期7~10天。

調(diào)查和統(tǒng)計方法：每小區(qū)采用五點取樣法調(diào)查，每點取5株~10株，記錄調(diào)查總株數(shù)及各級病株數(shù)。在施藥前調(diào)查病情基數(shù)，下次施藥前及末次施藥后7d~14d調(diào)查防治效果。

分級方法：

0級：全株無??；

1級：莖部病斑不超過莖圍的三分之一，個別葉片萎蔫；

3級：莖部病斑不超過莖圍的二分之一，或半數(shù)以下葉片輕度凋萎，或下部少數(shù)葉片出現(xiàn)病斑；

5級：莖部病斑超過莖圍的二分之一，或半數(shù)以上葉片輕度凋萎；

7級：莖部病斑環(huán)繞莖圍，或三分之二以上葉片凋萎；

9級：病株全部葉片凋萎或枯死。

藥效計量方法：

病情指數(shù)=Σ（各級病葉數(shù)×相對級數(shù)值）/（調(diào)查總?cè)~數(shù)×9）×100

防治效果（%）=[1-（空白對照區(qū)藥前病情指數(shù)×處理區(qū)藥后病情指數(shù)/空白對照區(qū)藥后病情指數(shù)×處理區(qū)藥前病情指數(shù)）]×100

從表6中可知，本發(fā)明實施例殺菌組合物吲唑磺菌胺和氨基寡糖素在防治煙草黑脛病上均有顯著提高，在末次藥后14天，最高防效達95.43%，最低防效為93.65%；而吲唑磺酰胺、氨基寡糖素單劑的防效分別為72.72%和72.31%。田間試驗結(jié)果充分表明，吲唑磺菌胺和氨基寡糖素復(fù)配對煙草黑脛病具有明顯的協(xié)同增效作用，在本試驗用藥量范圍內(nèi)，對煙草安全，無不良影響，且在有效成分用藥量減少的情況，防效大幅度提高。由此可見，本發(fā)明組合物具有降低用藥量、提高防效、降低成本、減少殘留、安全環(huán)保的優(yōu)勢。

綜上所述，本發(fā)明所述的殺菌組合物吲唑磺菌胺和氨基寡糖素復(fù)配，不僅對葡萄霜霉病、番茄晚疫病、煙草黑脛病有顯著的增效作用，同時對黃瓜霜霉病、大白菜根腫病、辣椒疫病、煙草疫病、西瓜疫病等也有較好的防治效果。其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，與現(xiàn)有的單一制劑相比，除具有顯著的殺菌效果外，而且有顯著的增效作用，對作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。