本發(fā)明涉及農(nóng)業(yè)領(lǐng)域，具體涉及一種含茚蟲威與氟鈴脲的微乳劑以及其制備方法和用途。
背景技術(shù)：
：微乳劑(microemulsion，ME)是20世紀(jì)80年代國外出現(xiàn)的一種農(nóng)藥新劑型，是一種對環(huán)境友好的綠色農(nóng)藥制劑。它以水為基質(zhì)，不用或僅用少量有機(jī)溶劑，含適量表面活性劑與其他助劑，為透明單相液體，屬于熱力學(xué)經(jīng)時穩(wěn)定的分散體系，不燃不爆、生產(chǎn)操作、貯運安全、環(huán)境污染少。微乳劑以水為主溶劑不但節(jié)省了大量有機(jī)溶劑，而且藥劑施用后大為減輕了對環(huán)境的壓力，對于維護(hù)農(nóng)業(yè)生態(tài)環(huán)境具有重要意義，有利于農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。茚蟲威是一種高效殺蟲劑，純品為固體，其作用機(jī)理為的不可逆阻斷昆蟲體內(nèi)的神經(jīng)沖動傳遞，破壞神經(jīng)沖動傳遞，導(dǎo)致害蟲運動失調(diào)、不能進(jìn)食、麻痹并最終死亡。茚蟲威可用于防治甘藍(lán)、花椰類、芥藍(lán)、番茄、辣椒、黃瓜、小胡瓜、茄子、萵苣、蘋果、梨、桃、杏、棉花、馬鈴薯、葡萄、茶葉等作物上的甜菜夜蛾、小菜蛾、菜青蟲、斜紋夜蛾、甘藍(lán)夜蛾、棉鈴蟲、煙青蟲、卷葉蛾類、蘋果蠹蛾、葉蟬、尺蠖、金剛鉆、馬鈴薯甲蟲等等多種害蟲。氟鈴脲屬苯甲酰脲殺蟲劑，純品為白色固體，為一種幾丁質(zhì)合成抑制劑，具有很高的殺蟲和殺卵活性?？捎糜谟糜诿藁?、馬鈴薯及果樹等防治多種鞘翅目、雙翅目、同翅目害蟲。CN101243798A公開了一種含有茚蟲威與氟鈴脲的殺蟲組合物，制備成乳油、可濕性粉劑以及懸浮劑。該組合物能夠延緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生，延長農(nóng)藥藥劑的使用壽命。CN101755806A公開了一種含氟鈴脲和茚蟲威的增效殺蟲組合物，主要用于農(nóng)業(yè)上農(nóng)作物的防治。該組合物的有效成分由氟鈴脲和茚蟲威以及助劑、賦形劑組成，其中氟鈴脲與茚蟲威的重量百分比為1-50∶50-1。該組合物可制備成可濕性粉劑、水分散粒劑以及懸浮劑?，F(xiàn)有技術(shù)公開的含茚蟲威和氟鈴脲的上述劑型的配方還有進(jìn)一步優(yōu)化的空間，質(zhì)量控制指標(biāo)還有待提高?，F(xiàn)有技術(shù)未公開報道含茚蟲威和氟鈴脲的微乳劑。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的為克服現(xiàn)有技術(shù)中茚蟲威和氟鈴脲制劑的缺陷，研制茚蟲威和氟鈴脲微乳劑，其各項質(zhì)量指標(biāo)優(yōu)異，能夠有效提高農(nóng)藥利用率。為了解決上述問題，本發(fā)明采用以下的技術(shù)方案。本發(fā)明一方面涉及一種含茚蟲威與氟鈴脲的微乳劑，該微乳劑由如下組分及其重量百分含量組成：活性成分8-32％表面活性劑6-30％溶劑5-30％助溶劑2-20％消泡劑0.1-6％防凍劑0.1-6％水補(bǔ)足100％；優(yōu)選地，各組分及其重量百分含量為：活性成分10-20％表面活性劑10-20％溶劑8-16％助溶劑6-15％消泡劑0.5-5％防凍劑1-5％水補(bǔ)足100％；更優(yōu)選地，各組分及其重量百分含量為：活性成分10-15％表面活性劑12-18％溶劑8-12％助溶劑8-10％消泡劑0.5-2％防凍劑2-5％水補(bǔ)足100％；其中所述活性成分為茚蟲威與氟鈴脲的混合物，二者重量比為20∶1至10∶1，優(yōu)選為16∶1至12∶1，更優(yōu)選為13∶1在本發(fā)明所述的配方中，其中，所述表面活性劑選自三氟甲氧基癸烷磺酸鈉與三乙醇胺硼酸酯中的一種或兩種。更優(yōu)選地，所述表面活性劑為三氟甲氧基癸烷磺酸鈉與三乙醇胺硼酸酯的混合物，二者的重量比為1∶6至6∶1，優(yōu)選1∶3至3∶1，更優(yōu)選2∶1。所述溶劑選自丙酮、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、環(huán)己烷、環(huán)己酮中的一種或多種。所述助溶劑選自正丁醇、異丁醇、異丙醇、異戊醇中的一種或多種。所述消泡劑選自磷酸丁酯、磷酸異丁酯、硅酮、正辛醇、聚二甲基硅氧烷中的一種或多種。所述防凍劑選自丙二醇、乙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或多種。不受任何理論束縛，本發(fā)明配方的選擇，尤其表面活性劑的選擇，所得到的微乳劑具有較好的穩(wěn)定性，各項質(zhì)量控制指標(biāo)優(yōu)異，殺蟲效果優(yōu)異。本發(fā)明另一方面涉及所述微乳劑的制備方法，其主要包含如下步驟，(1)將溶劑和助溶劑混合均勻，之后加入活性成分，并攪拌均勻，得到油相；其中攪拌速度可以為100-1000轉(zhuǎn)/分，攪拌時間為30-60分鐘；(2)將表面活性劑、消泡劑、防凍劑加入水中，并攪拌均勻，得到水相；其中攪拌速度可以為100-1000轉(zhuǎn)/分，攪拌時間為15-30分鐘；(3)邊攪拌邊將步驟(1)得到的油相加入步驟(2)得到的水相中，繼續(xù)攪拌，攪拌速度可以為100-1000轉(zhuǎn)/分，攪拌時間為15-40分鐘，制成微乳劑。本發(fā)明另一方面涉及所述微乳劑用于防治農(nóng)業(yè)的用途。所述農(nóng)業(yè)害蟲包括鱗翅目害蟲、同翅目害蟲、半翅目害蟲、雙翅目害蟲、鞘翅目害蟲等，例如：菜青蟲(PierisrapaeLinnaeus)、菜心野螟(Hellulaundalis)、大菜粉蝶(PierisbrassicaeLinnaeus)、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、袋蛾(Metisaplana)、淡棕蘋果蛾(Epiphyaspostvittana)、稻白螟(Scirpophagainnotata)、稻蛀莖夜蛾(Sesamiainferens)、稻縱卷葉螟(CnaphalocrocismedinalisGuenee)、豆莢野螟(Marucatestulalis)、二化螟(Cirphisunipuncta)、番茄斑潛蠅(Tutaabsoluta)、粉紋夜蛾(Trichoplusiani)、甘藍(lán)夜蛾(Mamestrabrassicae)、馬鈴薯塊莖蛾(Phthorimaeaoperculella)、棉紅鈴蟲(PectinophoragossypiellaSaunders)、棉鈴蟲(HelicoverpaarmigeraHübner)、棉鈴蟲(Heliothisarmigera)、棉葉波紋夜蛾(Alabamaargillacea)、蘋果小卷蛾(Cydiapomonella)、蘋褐卷蛾(Pandemisheparana)、葡萄小卷葉蛾(Lobesiabotrana)、甜菜夜蛾(SpodopteraexiguaHübner)、西南玉米螟(southerncornborer)、小菜蛾(Plutellaxylostella)、小地老虎(Agrotisypsilon)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、小蔗螟(Diatraeasaccharalis)、斜紋夜蛾(Spodopteralitura)、玉米螟(OstrinianubilalisHübner)；菜潛蠅(Liriomyzabrassicae)、蔥蠅(Phorbiaantiqua)、地中海實蠅(Ceratitiscapitata)、甘藍(lán)地種蠅(Deliaradicum)、高粱癭蚊(Contariniasorghicola)、瓜實蠅(Bactroceracucurbitae)、瓜蠅(Dacuscucurbitae)、海南島白踝按蚊(Anophelesleucosphyrus)、胡蘿卜莖蠅(Psilarosae)、美國潛葉蠅(Liriomyzatrifolii)、櫻桃果蠅(Rhagoletiscerasi)；白背飛虱(SogatellafurciferaHorvath)、白粉虱(Trialeurodesvaporariorum)、蠶豆蚜(AphisfabaeScopoli)、草莓根蚜(Aphisforbesi)、吹綿蚧(IeryapurchasiMaskell)、稻飛虱(Nilaparvatalugens)、稻褐飛虱(Nilaparvatalugens)、稻綠蝽(NezaraviridulaLinnaeus)、甘藍(lán)蚜(Brevicorynebrassicae)、甘薯粉虱(Bemisiatabaci)、柑桔木虱(Diaphorinacitri)、紅蠟蚧(Ceroplastesrubens)、紅圓蚧(Aonidiellaaurantii)、麥長管蚜(SitobionavenaeFabricius)、麥二叉蚜(Schizaphisgraminum)、麥二岔蚜(SchizaphisgraminumRondani)、麥雙尾蚜(Diuraphisnoxia)、麥無網(wǎng)蚜(Metopolophiumdirhodum)、棉紅蝽(Dysdercuscingulatus)、棉蚜(AphisgossypiiGlover)、蘋果綿蚜(Eriosomalanigerum)、蘋果蚜(Aphispomi)、蘋木虱(Psyllamali)、桃蚜(MyzuspersicaeSulzer)、小褐稻虱(LaodelphaxstriatellusFallen)、煙草蝽(Euschistusimpictiventris)、煙粉虱(BemisiatabaciGennadius)、葉蟬(Empoascaspp.)、玉米蚜(Rhopalosiphummaidis)、玉米縊管蚜(RhopalosiphummaidisFitch)；菜豆象(Acanthoscelidesobtectus)、蠶豆象(Bruchusrufimanus)、長角扁谷盜(Cryptolestespusillus)、稻水象蟲(LissorhoptrusoryzophilusKuschel)、稻水象甲(Lissorhoptrusoryzophilus)、東方麗金龜(AnomalaorientalisWaterhouse)、馬鈴薯甲蟲(LeptinotarsadecemlineataSay)、玉米根葉甲(Diabroticavirgifera)、玉米根葉甲(DiabroticavirgiferavirgiferaLeConte)、玉米叩甲(Melanotuscommunis)、玉米象(Sitophiluszeamais)、圓頭無斑犀金龜(CyclocephalaimmaculataOlivier)、蛀莖象甲(Faustinuscubae)；有益效果本發(fā)明配方的選擇，尤其表面活性劑的選擇，所得到的微乳劑具有較好的穩(wěn)定性，各項質(zhì)量控制指標(biāo)優(yōu)異，殺蟲效果優(yōu)異。具體實施方式為了理解本發(fā)明，下面以實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但不限制本發(fā)明。下述實施例中，除另有說明外，所述百分比均為重量百分比。(一)制劑實施例實施例1茚蟲威13％，氟鈴脲1％，三氟甲氧基癸烷磺酸鈉10％，三乙醇胺硼酸酯5％，二甲基甲酰胺12％，異戊醇9％，硅酮1％，丙三醇5％，水余量。將溶劑和助溶劑混合均勻，之后加入活性成分，以150轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌30分鐘，得到油相。將表面活性劑、消泡劑、防凍劑加入水中，以200轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌30分鐘，得到水相。邊攪拌邊將油相加入水相中，以200轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速繼續(xù)攪拌30分鐘，制成微乳劑。實施例2茚蟲威16％，氟鈴脲1％，三氟甲氧基癸烷磺酸鈉12％，三乙醇胺硼酸酯4％，環(huán)己烷12％，正丁醇10％，硅酮0.5％，乙二醇5％，水余量。制備方法同實施例1。實施例3茚蟲威10％，氟鈴脲0.5％，三氟甲氧基癸烷磺酸鈉3％，三乙醇胺硼酸酯9％，二甲基亞砜9％，異丁醇8％，硅酮0.5％，乙二醇4％，水余量。制備方法同實施例1。實施例4茚蟲威10％，氟鈴脲1％，三氟甲氧基癸烷磺酸鈉13％，環(huán)己酮9％，異丙醇8％，硅酮1％，聚乙二醇4％，水余量。制備方法同實施例1。實施例5茚蟲威14％，氟鈴脲1％，三乙醇胺硼酸酯15％，丙酮13％，正丁醇8％，磷酸丁酯1％，丙二醇4％，水余量。制備方法同實施例1。對比例1茚蟲威16％，氟鈴脲2％，十二烷基苯磺酸鈣5％，脂肪醇聚氧乙烯醚10％，二甲基亞砜12％，異丁醇8％，磷酸丁酯1％，丙三醇5％，水余量。制備方法同實施例1。對比例2茚蟲威12.5％，氟鈴脲1％，木質(zhì)素磺酸鈉15％，二甲苯15％，異丙醇10％，聚二甲基硅氧烷0.5％，丙三醇5％，水余量。制備方法同實施例1。(二)質(zhì)量指標(biāo)測定1、低溫穩(wěn)定性測定根據(jù)GB-T19137-2003對本發(fā)明制劑的低溫穩(wěn)定性進(jìn)行測定。具體為將試樣在0℃貯存14天后，觀察其外觀變化。結(jié)果見下表。表1低溫穩(wěn)定性測定樣品結(jié)果實施例1無變化實施例2無變化實施例3無變化實施例4無變化實施例5基本無變化對比例1乳液渾濁，出現(xiàn)分層對比例2乳液渾濁，出現(xiàn)分層結(jié)果顯示，本發(fā)明樣品經(jīng)冷貯之后，外觀基本無變化。而對照樣品則乳液渾濁，有分層現(xiàn)象。2、熱貯穩(wěn)定性測定根據(jù)GB-T19136-2003對本發(fā)明制劑的熱貯穩(wěn)定性進(jìn)行測定。具體為將樣品置于安培瓶中，54℃貯存14天后，觀察外觀并測定活性成分含量，計算分解率。結(jié)果見下表。表2熱貯穩(wěn)定性測定樣品外觀分解率實施例1無變化0.9％實施例2無變化1.1％實施例3無變化1.0％實施例4無變化1.4％實施例5基本無變化1.6％對比例1分層7.2％對比例2分層8.1％結(jié)果顯示，經(jīng)過熱貯之后，本發(fā)明樣品外觀基本無變化，且分解率較低。相比之下，對照樣品出現(xiàn)分層，且活性成分分解率較高。3、乳液穩(wěn)定性測定根據(jù)GB/T1603-2001對本發(fā)明制劑的乳液穩(wěn)定性進(jìn)行測定。具體為，在250ml燒杯中，加入100ml30℃的標(biāo)準(zhǔn)硬水，用移液管吸取1ml微乳劑樣品，攪拌均勻后移入量筒中，并將量筒置于30℃恒溫水浴中，靜置1小時，觀察乳液分離情況。結(jié)果如下。表3乳液穩(wěn)定性測定樣品結(jié)果實施例1上無浮油，下無沉淀，澄清透明實施例2上無浮油，下無沉淀，澄清透明實施例3上無浮油，下無沉淀，澄清透明實施例4基本無浮油，基本無沉淀，澄清透明實施例5基本無浮油，基本無沉淀，澄清透明對比例1上有浮油，乳液渾濁對比例2上有浮油，乳液渾濁結(jié)果顯示，本發(fā)明樣品在1小時之后乳液上無浮油，下無沉淀，澄清透明。而對照樣品則在乳液表面產(chǎn)生浮油，乳液渾濁。(三)室內(nèi)毒力測定試驗對象：菜青蟲，選擇生長健康、齡期一致的幼蟲。試驗方法參考《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準(zhǔn)則NY/T1154.6-2006》殺蟲劑第6部分“殺蟲活性試驗浸蟲法”和《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準(zhǔn)則NY/T1154.7-2006》殺蟲劑第7部分“混配的聯(lián)合作用測定”，測定A、B以及二者不同比例的復(fù)配對害蟲的室內(nèi)生物活性。將下表所述各配比藥劑用丙酮溶解，并用0.1％吐溫80水溶液配制成系列濃度。然后，將靶標(biāo)試蟲浸入藥液中5-10s后，用濾紙吸取多余藥液，將試蟲轉(zhuǎn)移至正常條件下飼養(yǎng)。每處理4次重復(fù)，每重復(fù)浸蟲10頭，并設(shè)不含藥劑(含溶劑和乳化劑)的處理做空白對照。處理后48h調(diào)查試蟲死亡情況，計算死亡率，并計算各處理的LC50。然后，按照孫云沛法計算各處理的共毒系數(shù)。若共毒系數(shù)大于120，表明有增效作用；共毒系數(shù)小于80，表明為拮抗作用；共毒系數(shù)在80-120之間，表明為相加作用。結(jié)果見下表。表4測定結(jié)果其中，A為茚蟲威；B為氟鈴脲。結(jié)果顯示，本發(fā)明藥劑在所限定的比例范圍內(nèi)對害蟲具有協(xié)同增效作用，但在所限定的比例之外，則不表現(xiàn)出增效作用。(四)田間藥效試驗測定本發(fā)明組合物對菜青蟲的田間防效。試驗藥劑為本發(fā)明制劑實施例1-5所述制劑；對照藥劑為對比例1-2制劑，以及15％茚蟲威懸浮劑、6％氟鈴脲懸浮劑；施藥方法為葉面噴霧施藥，兌水噴霧量控制為20-30kg/畝。試驗藥劑、對照藥劑和清水對照的小區(qū)處理采用隨機(jī)區(qū)組排列，小區(qū)面積20平方米，4次重復(fù)。噴霧施藥處理7天后采用隨機(jī)五點取樣法進(jìn)行調(diào)查，并計算各處理的防效。結(jié)果見下表。表5田間藥效試驗結(jié)果田間試驗結(jié)果顯示，本發(fā)明藥劑對菜青蟲的防效明顯高于對照藥劑。上述實例僅僅是對本發(fā)明的進(jìn)一步解釋，并不是對本發(fā)明的限定，通過將上述方案進(jìn)行簡單的調(diào)整進(jìn)而得到的方案，同樣在本申請的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁1 2 3