本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，尤其涉及一種干懸浮劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
溫室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)屬同翅目粉虱科，是一種世界性害蟲。該蟲為多食性害蟲，寄主范圍廣泛，其寄主一直在增加，目前已達(dá)121科898種植物。以刺吸式口器的口針穿過植物的細(xì)胞間隙深入韌皮部取食，寄主植物被害后的癥狀變化以種類不同而不同。溫室白粉虱在吸食植物汁液的同時(shí)，還能分泌大量的蜜露，誘發(fā)霉污病，嚴(yán)重時(shí)葉片呈黑色，影響植物的光合作用，導(dǎo)致植物生長(zhǎng)不良，大大降低了蔬菜作物的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和觀賞植物的觀賞價(jià)值。其危害對(duì)農(nóng)作物的產(chǎn)量造成很大的影響，嚴(yán)重危害可造成溫室蔬菜和觀賞植物減產(chǎn)50％以上。
目前用于防治溫室白粉虱的化學(xué)藥劑主要包括有機(jī)磷類(如毒死蜱、乙酰甲胺磷等)、氨基甲酸酯類(如滅多威、丁硫克百威等)、新煙堿類(吡蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺等)。由于害蟲本身的生物學(xué)特性，頻繁使用上述幾類化學(xué)殺蟲劑使得溫室白粉虱在世界范圍內(nèi)已經(jīng)對(duì)包括新煙堿類殺蟲劑在內(nèi)的多種化學(xué)農(nóng)藥產(chǎn)生了抗性生物型。雙三氟蟲脲是韓國(guó)東寶化學(xué)公司從2000多個(gè)苯甲酰脲衍生物中篩選出的高活性昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，屬于新型2-氯-3，5-雙(三氟甲基)苯基苯甲酰基脲衍生物，作用機(jī)制獨(dú)特且生物活性高，對(duì)昆蟲具有顯著的生長(zhǎng)發(fā)育抑制作用，對(duì)溫室白粉虱有特效。該化合物抑制昆蟲幾丁質(zhì)形成，影響內(nèi)表皮生成，使昆蟲不能順利蛻皮而死亡，對(duì)抗性害蟲普遍有效，且對(duì)作物、天敵、人畜和環(huán)境高度安全。唑蟲酰胺是原日本三菱化學(xué)公司(其農(nóng)藥部分現(xiàn)屬日本農(nóng)藥公司)開發(fā)的新型吡唑雜環(huán)類殺蟲殺螨劑，毒性中等，具有觸殺作用，并兼具殺卵、抑食、抑制產(chǎn)卵作用，廣泛用于蔬菜、果樹、花卉、茶葉等作物上的害蟲防治。
干懸浮劑是20世紀(jì)80年代開發(fā)成功的農(nóng)藥新劑型和制劑加工技術(shù)，與常規(guī)農(nóng)藥劑型相比，干懸浮劑在水中能快速崩解，分散性和懸浮性好；有效成分的顆粒細(xì)，單位質(zhì)量的藥劑在作物表面的覆蓋面廣，藥效好。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明目的在于提供主要用于防治蔬菜、觀賞植物溫室白粉虱的農(nóng)藥新劑型-干懸浮劑，所述干懸浮劑的活性成分是由雙三氟蟲脲與唑蟲酰胺原藥混合而成，其共毒系數(shù)大于120，顯示出明顯的增效作用；同時(shí)，其對(duì)溫室白粉虱各蟲態(tài)(卵、若蟲、成蟲)均有較高活性。
本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：一種干懸浮劑，包括有效成分和助劑，其中所述有效成分包括占干懸浮劑總質(zhì)量5-30％的雙三氟蟲脲和占干懸浮劑總質(zhì)量10-40％的唑蟲酰胺。
進(jìn)一步地，所述干懸浮劑按質(zhì)量百分比，包括如下組分：雙三氟蟲脲5-30％、唑蟲酰胺10-40％、分散劑1％～20％、潤(rùn)濕劑2％～15％、崩解劑1％～10％、粘結(jié)劑0.1～5％、消泡劑0.1～5％，余量為載體。
作為優(yōu)選，所述的雙三氟蟲脲占干懸浮劑總質(zhì)量的20％，所述唑蟲酰胺占干懸浮劑總質(zhì)量的30％。所得的干懸浮劑各項(xiàng)指標(biāo)最優(yōu)，對(duì)靶標(biāo)生物防效最高。
所述的分散劑選自聚羧酸鈉鹽、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、烷基萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、木質(zhì)素磺酸鈣、木質(zhì)素磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽和烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸鹽中的一種或多種，優(yōu)選分散劑由聚羧酸鈉鹽、木質(zhì)素磺酸鈣和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽按質(zhì)量比2：1:1混合而成。
所述潤(rùn)濕劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、萘磺酸鈉鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基萘磺酸鈉和拉開粉BX中的一種或多種，優(yōu)選潤(rùn)濕劑由十二烷基硫酸鈉和萘磺酸鈉按質(zhì)量比1:1混合而成。
所述的崩解劑選自硫酸鉀、尿素、硫酸鈉、硅酸鎂鋁、甲基纖維素鈉和硫酸銨中的一種或多種，優(yōu)選崩解劑由尿素和硫酸銨按質(zhì)量比1:1.5混合而成。
所述消泡劑選自有機(jī)硅氧烷、高碳醇脂肪酸酯復(fù)合物、有機(jī)硅酮類、C8～C10的脂肪醇、C10～C20飽和脂肪族羧酸和C10～C20飽和脂肪族羧酸酯中的一種或多種，優(yōu)選消泡劑為有機(jī)硅氧烷。
所述粘結(jié)劑選自黃原膠、聚乙烯二醇、聚乙烯醇、明膠、阿拉伯膠和淀粉中的一種或多種，優(yōu)選粘結(jié)劑為黃原膠。
所述的填料即載體為輕質(zhì)碳酸鈣、硅藻土、高嶺土、膨潤(rùn)土、白炭黑和滑石粉中的一種或多種，優(yōu)選填料為白炭黑。
進(jìn)一步地，所述干懸浮劑粒度為80目～150目。
具體地，所述的干懸浮劑為空心開孔球狀顆粒。
上述干懸浮劑的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：1)將各組分按照配比加入到配料槽,攪拌均勻形成混合物；2)將混合物采用高速剪切機(jī)進(jìn)行粗粉碎；3)粗粉碎后采用砂磨機(jī)進(jìn)行細(xì)磨；4)細(xì)磨后送入壓力噴霧干燥塔噴霧干燥、造粒，得到80～150目的空心開孔球狀顆粒。
作為優(yōu)選，所述的壓力噴霧干燥塔的噴霧壓力為3.4MPa，干燥氣體進(jìn)氣溫度為130℃，出氣溫度為70℃。
有益效果：(1)雙三氟蟲脲和唑蟲酰胺混配后，對(duì)溫室白粉虱的作用機(jī)制完全不同，兩者混配具有明顯增效和持效作用，且對(duì)溫室白粉虱各個(gè)蟲態(tài)(卵、若蟲、成蟲)均有較高活性。
(2)本發(fā)明提供的復(fù)配干懸浮劑的有效成分含量較高，粒度較小，懸浮率較高，篩分性較好，分散性較好，具有更好的貯存穩(wěn)定性和更為低廉的貯運(yùn)成本。
(3)本發(fā)明在生產(chǎn)過程中無粉塵產(chǎn)生，生產(chǎn)環(huán)境友好，制備工藝簡(jiǎn)單，易于產(chǎn)業(yè)化。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例一：15％雙三氟蟲脲·唑蟲酰胺干懸浮劑
配方為：雙三氟蟲脲5％、唑蟲酰胺10％、有機(jī)硅氧烷5％、聚羧酸鈉鹽1％、十二烷基硫酸鈉2％、硫酸銨10％、阿拉伯膠0.1％、硅藻土補(bǔ)足100％。
其制備過程如下：將雙三氟蟲脲原藥、唑蟲酰胺原藥及有機(jī)硅氧烷、聚羧酸鈉鹽、十二烷基硫酸鈉、硫酸銨、阿拉伯膠、硅藻土及水進(jìn)行混合，得到漿液。
將混合均勻后的漿液經(jīng)砂磨機(jī)砂磨直至粒徑合格后，然后將懸乳漿液泵入壓力式噴霧干燥器進(jìn)行干燥造粒，噴霧壓力控制在3.4Mpa，干燥氣體進(jìn)氣溫度為130℃，出氣溫度為70℃，造粒后物料經(jīng)篩分得到80～150目的20％雙三氟蟲脲·唑蟲酰胺干懸浮劑。
實(shí)施例二：20％雙三氟蟲脲·唑蟲酰胺干懸浮劑
配方為：雙三氟蟲脲5％、唑蟲酰胺15％、高碳醇脂肪酸酯復(fù)合物2％、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物10％、木質(zhì)素磺酸鈣10％、十二烷基硫酸苯磺酸鈉4％、硫酸鉀1.5％、黃原膠1％、輕質(zhì)碳酸鈣補(bǔ)足100％，其制備過程如實(shí)施例一。
實(shí)施例三：25％雙三氟蟲脲·唑蟲酰胺干懸浮劑
配方為：雙三氟蟲脲15％、唑蟲酰胺10％、有機(jī)硅酮類3％、聚羧酸鈉鹽3％、木質(zhì)素磺酸鈣5％、萘磺酸鈉鹽5％、、烷基萘磺酸鈉10％，尿素3％、聚乙烯二醇5％、白炭黑補(bǔ)足100％，其制備過程如實(shí)施例一。
實(shí)施例四：30％雙三氟蟲脲·唑蟲酰胺干懸浮劑
配方為：雙三氟蟲脲10％、唑蟲酰胺20％、C8～C10的脂肪醇4％、烷基萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽2％、木質(zhì)素磺酸鈣3％、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽5％、硫酸鈉5％、明膠1％、高嶺土補(bǔ)足100％，其制備過程如實(shí)施例一。
實(shí)施例五：35％雙三氟蟲脲·唑蟲酰胺干懸浮劑
配方為：雙三氟蟲脲15％、唑蟲酰胺20％、C10～C20飽和脂肪族羧酸3％、木質(zhì)素磺酸鈣10％、木質(zhì)素磺酸鈉1％、拉開粉BX5％、硅酸鎂鋁6％、聚乙烯醇5％、膨潤(rùn)土補(bǔ)足100％，其制備過程如實(shí)施例一。
實(shí)施例六：40％雙三氟蟲脲·唑蟲酰胺干懸浮劑
配方為：雙三氟蟲脲20％、唑蟲酰胺20％、C10～C20飽和脂肪族羧酸2％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽12％、十二烷基硫酸鈉3％、萘磺酸鈉鹽3％、甲基纖維素鈉1％、聚乙烯醇0.5％、滑石粉補(bǔ)足100％，其制備過程如實(shí)施例一。
實(shí)施例七：45％雙三氟蟲脲·唑蟲酰胺干懸浮劑
配方為：雙三氟蟲脲20％、唑蟲酰胺25％、C10～C20飽和脂肪族羧酸酯4％、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物10％、十二烷基硫酸鈉3％、尿素1％、硫酸銨1.5％、淀粉2％、滑石粉補(bǔ)足100％，其制備過程如實(shí)施例一。
實(shí)施例八：50％雙三氟蟲脲·唑蟲酰胺干懸浮劑
配方為：雙三氟蟲脲20％、唑蟲酰胺30％、有機(jī)氧烷2％、聚羧酸鈉鹽6％、木質(zhì)素磺酸鈣3％和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽3％、十二烷基硫酸鈉2％、萘磺酸鈉2％、尿素1％、硫酸銨1.5％、黃原膠2％、白炭黑補(bǔ)足100％，其制備過程如實(shí)施例一。
實(shí)施例九：60％雙三氟蟲脲·唑蟲酰胺干懸浮劑
配方為：雙三氟蟲脲25％、唑蟲酰胺35％、有機(jī)氧烷0.1％、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸鹽6％、十二烷基硫酸鈉2％、尿素1％、硫酸鉀1％、黃原膠1％、白炭黑補(bǔ)足100％，其制備過程如實(shí)施例一。
實(shí)施例十：70％雙三氟蟲脲·唑蟲酰胺干懸浮劑
配方為：雙三氟蟲脲30％、唑蟲酰胺40％、有機(jī)氧烷0.1％、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸鹽4％、十二烷基硫酸鈉2％、尿素1％、硫酸鉀1％、黃原膠0.1％、硅藻土補(bǔ)足100％，其制備過程如實(shí)施例一。
對(duì)上述實(shí)施例制得的成品進(jìn)行懸浮率、分散性、濕篩、潤(rùn)濕時(shí)間等進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果(表1)表明其各項(xiàng)性能指標(biāo)均合格。在本發(fā)明中，所述雙三氟蟲脲·唑蟲酰胺復(fù)配干懸浮劑的穩(wěn)定性的測(cè)試方法為：取15g雙三氟蟲脲·唑蟲酰胺復(fù)配干懸浮劑試樣密封于安瓿瓶中，在54±2℃下貯存兩周，分別檢測(cè)其篩分情況、潤(rùn)濕時(shí)間、分散性和懸浮率是否發(fā)生變化。若貯存前后各項(xiàng)指標(biāo)相同或者輕微變化(變化應(yīng)在允許范圍內(nèi))，則認(rèn)為貯存合格，穩(wěn)定性較好。潤(rùn)濕時(shí)間的測(cè)定參考可濕性粉劑標(biāo)準(zhǔn)，采用刻度量筒試驗(yàn)法：稱量1.0g樣品快速倒入裝有500mL標(biāo)準(zhǔn)硬水的刻度量筒中，不攪動(dòng)，立刻開動(dòng)秒表記錄99％的樣品沉入筒底的時(shí)間即潤(rùn)濕時(shí)間；懸浮率的測(cè)定方法采用MT168《水分散粒劑懸浮液的穩(wěn)定性測(cè)定》，CIPAC.Handbook F，P.417，1995；分散性的測(cè)定方法采用MT174《水分散粒劑的分散性測(cè)定》，CI PAC.Handbook F，P.435，1995；濕篩情況的測(cè)試方法采用MT167《水分散粒劑分散后的濕篩分析測(cè)定》，CIPAC.Handbook F，P.416，1995；持久起泡性的測(cè)定方法參考MT47《持久起泡性測(cè)定》，CIPAC.Handbook F，P.152，1995。
表1各實(shí)施例干懸浮劑的性能指標(biāo)
上述實(shí)驗(yàn)例制得的成品均具有懸浮率高、粒度小、篩分性好，分散性好、防治效果顯著的特點(diǎn)。
實(shí)驗(yàn)例一：雙三氟蟲脲、虱螨脲與唑蟲酰胺復(fù)配對(duì)黃瓜溫室白粉虱各蟲態(tài)(卵、若蟲、成蟲)室內(nèi)毒力測(cè)定。
試驗(yàn)藥劑均由山東濰坊潤(rùn)豐化工股份有限公司提供。
試驗(yàn)設(shè)計(jì)：經(jīng)預(yù)試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個(gè)藥劑按有效成分含量分別設(shè)一系列濃度處理，設(shè)清水對(duì)照。參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺蟲劑》進(jìn)行，采用浸漬法測(cè)定藥劑及混用后的致死中濃度，并以孫云沛等(1960)提出的計(jì)算聯(lián)合毒力的方法求其共毒系數(shù)。
計(jì)算公式如下(以唑蟲酰胺為標(biāo)準(zhǔn)藥劑，其毒力指數(shù)為100)
M的理論毒力指數(shù)(TTI)＝唑蟲酰胺TI×P唑蟲酰胺+雙三氟蟲脲(虱螨脲)TI×P雙三氟蟲脲(虱螨脲)
式中：M為唑蟲酰胺和雙三氟蟲脲(虱螨脲)不同配比的混合物；
P唑蟲酰胺為唑蟲酰胺在混劑中所占的比例；
P雙三氟蟲脲為雙三氟蟲脲在混劑中所占的比例；
P虱螨脲為虱螨脲在混劑中所占的比例。
CTC＜80為拮抗作用，80≤CTC≤120為相加作用，CTC＞120為增效作用試驗(yàn)結(jié)果如表2所示：
表2雙三氟蟲脲、虱螨脲與唑蟲酰胺不同配比對(duì)黃瓜溫室白粉虱卵的毒力測(cè)定結(jié)果
由表2可知，雙三氟蟲脲、虱螨脲、唑蟲酰胺對(duì)黃瓜溫室白粉虱卵的LC50分別為5.13mg/L、40.25mg/L和14.24mg/L。雙三氟蟲脲與唑蟲酰胺的配比10:40、15:35、20:30、25:25、30:20的共毒系數(shù)均大于120，表現(xiàn)出一定增效作用，其中以雙三氟蟲脲與唑蟲酰胺配比為20:30時(shí)增效作用最明顯，共毒系數(shù)為146.07，而虱螨脲與唑蟲酰胺的配比10:40、15:35、20:30、25:25、30:20的共毒系數(shù)均大于100但小于120，僅表現(xiàn)為相加作用。
表3雙三氟蟲脲、虱螨脲與唑蟲酰胺不同配比對(duì)黃瓜溫室白粉虱3齡若蟲的毒力測(cè)定結(jié)果
由表3可知，雙三氟蟲脲、虱螨脲、唑蟲酰胺對(duì)黃瓜溫室白粉虱3齡若蟲的LC50分別為0.87mg/L、650.75mg/L和6.43mg/L。雙三氟蟲脲與唑蟲酰胺的配比10:40、15:35、20:30、25:25、30:20的共毒系數(shù)均大于120，表現(xiàn)出一定增效作用，其中以雙三氟蟲脲與唑蟲酰胺配比為20:30時(shí)增效作用最明顯，共度系數(shù)為148.20，而虱螨脲與唑蟲酰胺的配比10:40、15:35、20:30、25:25、30:20的共毒系數(shù)均大于100但小于120，僅表現(xiàn)為相加作用。。
表4雙三氟蟲脲、虱螨脲與唑蟲酰胺不同配比對(duì)黃瓜溫室白粉虱成蟲的毒力測(cè)定結(jié)果
由表4可知，雙三氟蟲脲、虱螨脲、唑蟲酰胺對(duì)黃瓜溫室白粉虱成蟲的LC50分別為1.27mg/L、720.56mg/L和8.63mg/L。雙三氟蟲脲與唑蟲酰胺的配比10:40、15:35、20:30、25:25、30:20的共毒系數(shù)均大于120，表現(xiàn)出一定增效作用，其中以雙三氟蟲脲與唑蟲酰胺配比為20:30時(shí)增效作用最明顯，共度系數(shù)為146.94，而虱螨脲與唑蟲酰胺的配比10:40、15:35、20:30、25:25、30:20的共毒系數(shù)均大于100但小于120，僅表現(xiàn)為相加作用。。
實(shí)驗(yàn)例二：雙三氟蟲脲、虱螨脲與唑蟲酰胺復(fù)配防治黃瓜溫室白粉虱田間藥效試驗(yàn)測(cè)定
施藥時(shí)正值黃瓜溫室白粉虱盛發(fā)初期，在溫室大棚中進(jìn)行。用工農(nóng)-16型背負(fù)式手動(dòng)噴霧器噴藥1次，按每公頃制劑用量?jī)端?50kg配備藥液，折算小區(qū)藥液量進(jìn)行均勻噴霧。試驗(yàn)期間天氣良好，日平均氣溫為20-25.0℃。施藥當(dāng)天無雨，藥后15天未降雨。
施藥方法
施藥前調(diào)查蟲口基數(shù)，藥后第3、7、14天分別調(diào)查活蟲數(shù)量，計(jì)算校正防效，并觀察試驗(yàn)藥劑對(duì)作物的安全性。
藥效計(jì)算方法
對(duì)黃瓜白粉虱的防治結(jié)果如下表2所示：
表5處理藥劑防治黃瓜溫室白粉虱田間藥效試驗(yàn)結(jié)果
其中50％雙三氟蟲脲·唑蟲酰胺DF(20:30)是指實(shí)施例八制備得到的干懸浮劑；50％虱螨脲·唑蟲酰胺DF(20:30)是將實(shí)施例八中雙三氟蟲脲替換為等量的虱螨脲制備得到的干懸浮劑。
由上表可以看出，50％雙三氟蟲脲·唑蟲酰胺在施藥后3天，7天，14天對(duì)黃瓜溫室白粉虱的防治效果明顯優(yōu)于4個(gè)對(duì)照藥劑，根據(jù)對(duì)田間試驗(yàn)過程全程的觀察，在試驗(yàn)劑量范圍內(nèi)，黃瓜長(zhǎng)勢(shì)良好，各處理藥劑均未出現(xiàn)藥害現(xiàn)象，說明其對(duì)黃瓜是安全的。
綜合以上試驗(yàn)結(jié)果所述，本發(fā)明所述一種干懸浮劑，對(duì)黃瓜溫室白粉虱表現(xiàn)出很好的防治效果，對(duì)靶標(biāo)作物安全，減少了施藥次數(shù)并且提高了防治效果，采用安全的干懸浮劑劑型，是環(huán)保高效的新型制劑，有利于推廣應(yīng)用，對(duì)農(nóng)戶的增產(chǎn)增收以及當(dāng)?shù)厣鷳B(tài)環(huán)境的保護(hù)具有十分重要的意義。
應(yīng)當(dāng)理解，以上所描述的具體實(shí)施例僅用于解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。由本發(fā)明的精神所引伸出的顯而易見的變化或變動(dòng)仍處于本發(fā)明的保護(hù)范圍之中。