本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，尤其涉及一種含有胺苯吡菌酮的殺菌組合物及其防治農(nóng)作物上病害的應(yīng)用，屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
胺苯吡菌酮，英文通用名稱：fenpyrazamine，是基于吡啶的雜環(huán)類殺真菌劑。通過抑制麥角甾醇生物合成途徑的作用機(jī)制的病原體，顯示出對菌絲生長和孢子萌發(fā)和花粉管生長的抑制作用。對葡萄孢屬病菌、菌核病和鏈核盤菌屬病有高效防治作用。主要用于防治灰霉病、菌核病、紋枯病和立枯病，用于葡萄、番茄、黃瓜、柑橘、馬鈴薯、辣椒、茄子和觀賞植物等。
噻呋酰胺，英文通用名稱：thifluzamide，是新型的噻唑酰胺類殺菌劑，具有強(qiáng)內(nèi)吸傳導(dǎo)性和長持效性，對水稻紋枯病有特效。噻呋酰胺用于水稻、小麥、棉花、蔬菜、馬鈴薯、花生等作物和草坪，對絲核菌屬、柄銹菌屬、黑粉菌屬、腥黑粉菌屬、伏革菌屬、核腔菌屬等致病真菌均有活性，尤其對擔(dān)子菌綱真菌引起的病害如紋枯病、立枯病等有特效。既可用于葉面噴霧，也可用于拌種處理。
然而在實(shí)際農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中，抗藥性的產(chǎn)生是化學(xué)藥劑防治病害過程中需要考慮的主要問題，不同成分化合物之間復(fù)配使用，是延緩病原菌抗性產(chǎn)生的常用方法。胺苯吡菌酮作為一種新的化合物用于防治灰霉病、菌核病等真菌性病害，需要對其進(jìn)行抗性管理，通過復(fù)配研究，延緩其抗藥性的產(chǎn)生；噻呋酰 胺作為防治菌核病、紋枯病等真菌病害的常用藥劑，目前的田間用藥量也在逐步加大，抗性風(fēng)險(xiǎn)較高。經(jīng)過發(fā)明人試驗(yàn)研究，將胺苯吡菌酮與噻呋酰胺復(fù)配，對防治葡萄灰霉病、豆角立枯病、油菜菌核病、花生白絹病、小麥紋枯病等多種真菌性病害具有明顯的增效作用，能顯著提高治療和保護(hù)效果。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于：提供一種適合農(nóng)業(yè)上使用的殺菌組合物，并且有助于減少用藥量、延緩病原菌產(chǎn)生抗性和降低使用成本。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：
一種殺菌組合物，組合物中含有有效成分胺苯吡菌酮和噻呋酰胺，兩者的質(zhì)量比為80：1～1：80，優(yōu)選質(zhì)量比為20：1～1：20。
本發(fā)明的殺菌組合物可以按普通的方法施用，施藥方式可以采用噴霧、灌根、浸根、浸種等，防治葉部病害時(shí)優(yōu)選噴霧處理。
本發(fā)明組合物可以與其它具有除草、殺菌性能的化合物混合使用，也可以與殺蟲劑、殺線蟲劑、防護(hù)劑、生長調(diào)節(jié)劑、植物營養(yǎng)素或土壤調(diào)節(jié)劑混合使用。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明產(chǎn)生的有益效果為：(1)組合物增效作用明顯，防效與單劑相比顯著提高；(2)藥效提高后，降低了田間用藥量和使用成本，減少了農(nóng)藥殘留和環(huán)境污染；(3)組合物由不同作用機(jī)制的有效成分組成，作用位點(diǎn)增加，有利于克服和延緩病菌產(chǎn)生抗性。
具體實(shí)施方式
為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，下面結(jié)合實(shí)施例對本 發(fā)明內(nèi)容作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。具體實(shí)施例僅用于解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
本發(fā)明可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的劑型，組合物可以根據(jù)所需防治的作物、防治方法、防治成本、所處環(huán)境條件等各種因素，將有效成分與助劑和載體(填料)一起加工制成農(nóng)藥應(yīng)用中可接受的任意一種劑型，優(yōu)選劑型為懸浮劑、可分散油懸浮劑、水乳劑、可濕性粉劑、微囊懸浮劑、微乳劑、水分散粒劑。所用助劑、載體及加工技術(shù)采用已知的組分。在上述各種劑型中，有效成分胺苯吡菌酮和噻呋酰胺的總質(zhì)量百分含量為5％～85％，例如，當(dāng)胺苯吡菌酮和噻呋酰胺的質(zhì)量百分含量分別為20％和2％時(shí)，總質(zhì)量百分含量為22％。
一、制劑加工配方實(shí)施例
實(shí)施例1：81％胺苯吡菌酮〃噻呋酰胺水分散粒劑(胺苯吡菌酮：噻呋酰胺＝80：1)
按照常規(guī)工藝制成，其中胺苯吡菌酮80g，噻呋酰胺1g，萘磺酸鹽NNO(擴(kuò)散劑)4g，木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)10g，十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)3g，高嶺土(填料)補(bǔ)足至100g。
實(shí)施例2：41％胺苯吡菌酮〃噻呋酰胺可濕性粉劑(胺苯吡菌酮：噻呋酰胺＝40：1)
按照常規(guī)工藝制成，其中胺苯吡菌酮40g，噻呋酰胺1g，十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)2g，萘磺酸鹽NNO(擴(kuò)散劑)5g，木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)6g，高嶺土(填料)補(bǔ)足至100g。
實(shí)施例3：21％胺苯吡菌酮〃噻呋酰胺懸浮劑(胺苯吡菌酮：噻呋酰胺＝20：1)
按照常規(guī)工藝制成，其中胺苯吡菌酮20g，噻呋酰胺1g，木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)4g，乙二醇(抗凍劑)4g，有機(jī)硅酮(消泡劑)0.4g，十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)3g，膨潤土(增稠劑)0.2g，去離子水補(bǔ)至100g。
實(shí)施例4：11％胺苯吡菌酮〃噻呋酰胺微乳劑(胺苯吡菌酮：噻呋酰胺＝10：1)
按照常規(guī)工藝制成，其中胺苯吡菌酮10g，噻呋酰胺1g，N-甲基吡咯烷酮(溶劑)5g，異丙醇(助溶劑)15g，農(nóng)乳1601號(乳化劑)5g，農(nóng)乳500號(乳化劑)5g，去離子水補(bǔ)足至100g。
實(shí)施例5：6％胺苯吡菌酮〃噻呋酰胺可分散油懸浮劑(胺苯吡菌酮：噻呋酰胺＝5：1)
按照常規(guī)工藝制成，其中胺苯吡菌酮5g，噻呋酰胺1g，木質(zhì)素磺酸鹽(分散劑)1g，蓖麻油聚氧乙烯醚(乳化劑)0.4g，烷基磺酸鹽(潤濕劑)1.5g，膨潤土(增稠劑)2g，乙二醇(防凍劑)1g，礦物油(分散介質(zhì))10g，松脂基植物油ND-OD2補(bǔ)足至100g。
實(shí)施例6：10％胺苯吡菌酮〃噻呋酰胺水乳劑(胺苯吡菌酮：噻呋酰胺＝1：1)
按照常規(guī)工藝制成，其中胺苯吡菌酮5g，噻呋酰胺5g，十二烷基苯磺酸鈣(乳化劑)2g，苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化劑)1.7g，環(huán)己酮(溶劑)10.1g，二甲苯(溶劑)10.5g，黃原膠(增稠劑)0.5g，去離子水補(bǔ)足至100g。
實(shí)施例7：12％胺苯吡菌酮〃噻呋酰胺微囊懸浮劑(胺苯吡菌酮：噻呋酰胺＝1：5)
按照常規(guī)工藝制成，其中胺苯吡菌酮2g，噻呋酰胺10g，環(huán)己酮(溶劑)1g，多異氰酸酯(固化劑)0.4g，阿拉伯膠(增稠劑)1.5g，乙二醇(防凍劑)0.4g，去離子水補(bǔ)足至100g。
實(shí)施例8：22％胺苯吡菌酮〃噻呋酰胺懸浮劑(胺苯吡菌酮：噻呋酰胺＝1：10)
按照常規(guī)工藝制成，其中胺苯吡菌酮2g，噻呋酰胺20g，木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)4g，乙二醇(抗凍劑)4g，有機(jī)硅酮(消泡劑)0.4g，十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)3g，膨潤土(增稠劑)0.2g，去離子水補(bǔ)至100g。
實(shí)施例9：21％胺苯吡菌酮〃噻呋酰胺微囊懸浮劑(胺苯吡菌酮：噻呋酰胺＝1：20)
按照常規(guī)工藝制成，其中胺苯吡菌酮1g，噻呋酰胺20g，環(huán)己酮(溶劑)1g，多異氰酸酯(固化劑)0.4g，乙二醇(防凍劑)0.4g，阿拉伯膠(增稠劑)1.2g，去離子水補(bǔ)足至100g。
實(shí)施例10：41％胺苯吡菌酮〃噻呋酰胺可分散油懸浮劑(胺苯吡菌酮：噻呋酰胺＝1：40)
按照常規(guī)工藝制成，其中胺苯吡菌酮1g，噻呋酰胺40g，木質(zhì)素磺酸鹽(分散劑)1g，蓖麻油聚氧乙烯醚(乳化劑)0.4g，烷基磺酸鹽(潤濕劑)1.5g，膨潤土(增稠劑)2g，乙二醇(防凍劑)1g，礦物油(分散介質(zhì))10g，松脂基植物油ND-OD2補(bǔ)足至100g。
實(shí)施例11：81％胺苯吡菌酮〃噻呋酰胺水分散粉劑(胺苯吡菌酮：噻呋酰胺＝1：80)
按照常規(guī)工藝制成，其中胺苯吡菌酮1g，噻呋酰胺80g，十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)3g，萘磺酸鹽NNO(擴(kuò)散劑)4g，木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)10g，高嶺土補(bǔ)足至100g。
二、生物活性測定和田間藥效試驗(yàn)實(shí)施例
將不同農(nóng)藥的有效成分組合制成農(nóng)藥，是目前開發(fā)和研制新農(nóng)藥以及防治農(nóng)業(yè)上抗性病蟲害的一種有效和快捷的方式。不同品種的農(nóng)藥混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無 法預(yù)測，只有通過大量試驗(yàn)才能確定。
發(fā)明人通過大量的篩選試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)胺苯吡菌酮與噻呋酰胺組合對葡萄灰霉病、小麥紋枯病、花生白絹病、油菜菌核病和豆角立枯病等具有明顯的協(xié)同增效作用。由此，本發(fā)明實(shí)例提供上述殺菌組合物在防治葡萄灰霉病、小麥紋枯病、花生白絹病、油菜菌核病和豆角立枯病的應(yīng)用，效果不僅僅是兩種藥劑的簡單相加，具體用以下生物測定實(shí)例加以說明。
一)生物活性測定試驗(yàn)實(shí)施例
胺苯吡菌酮與噻呋酰胺復(fù)配對葡萄灰霉病菌的聯(lián)合毒力測定試驗(yàn)
供試對象：灰葡萄孢霉菌(Botrytis cinerea Pers.)
試驗(yàn)采用菌絲生長速率法：以含有適量的二甲苯和吐溫-80的滅菌水作為對照(CK)。取4mL藥液加入到裝有36mL熱培養(yǎng)基(PDA培養(yǎng)基，45-50℃)的錐形瓶中，搖勻后，迅速倒入直徑90mm玻璃培養(yǎng)皿，每個培養(yǎng)皿倒入帶藥培養(yǎng)基10mL，每個處理4次重復(fù)，水平靜置，冷卻后即成平板。用直徑5mm打孔器從培養(yǎng)5d的供試菌落邊緣切取菌餅，用挑針將帶有菌絲的一面接到帶毒培養(yǎng)基上，所有操作均在超凈工作臺進(jìn)行無菌操作。處理后放在24±1℃的恒溫?zé)o菌培養(yǎng)箱中暗箱培養(yǎng)，5d后采用十字交叉法分別測量各處理的菌落直徑，計(jì)算菌落直徑的平均值、菌絲生長抑制率。
聯(lián)合作用方式判定采用共毒系數(shù)(CTC)法。共毒系數(shù)的計(jì)算公式如下：
實(shí)測毒力指數(shù)(ATI)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC50/供試藥劑EC50)×100
理論毒力指數(shù)(TTI)＝A藥劑實(shí)測毒力指數(shù)ATI×混劑中A的百分含量+B藥劑實(shí)測毒力指數(shù)ATI×混劑中B的百分含量
共毒系數(shù)(CTC)＝[混劑實(shí)測毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]×100
當(dāng)CTC≤80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80＜CTC＜120，則組合物表現(xiàn)為相加作用，當(dāng)CTC≥120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。
試驗(yàn)結(jié)果：胺苯吡菌酮與噻呋酰胺復(fù)配后對葡萄灰霉病菌的聯(lián)合毒力測定試驗(yàn)結(jié)果詳見表1。
表1胺苯吡菌酮和噻呋酰胺復(fù)配對葡萄灰霉病菌的聯(lián)合毒力測定試驗(yàn)結(jié)果
表1中試驗(yàn)結(jié)果表明，胺苯吡菌酮和噻呋酰胺復(fù)配在80：1～1：80的配比范圍內(nèi)對葡萄灰霉病菌聯(lián)合毒力測定試驗(yàn)的共毒系數(shù)(CTC)均大于120，具有增效作用。尤其是在20：1～1：20的配比范圍內(nèi)，CTC均大于180，增效作用 顯著。
二)田間藥效試驗(yàn)實(shí)施例
1.對葡萄灰霉病的田間藥效試驗(yàn)
試驗(yàn)于2016年4月在山東煙臺一基地進(jìn)行，該菜地連年種葡萄，葡萄灰霉病發(fā)生程度一般，本試驗(yàn)采用噴霧的方法，選取的葡萄灰霉病發(fā)生均勻，生長條件基本一致，藥前摘除所有病果，并于第二次藥后7d調(diào)查葡萄灰霉病擴(kuò)展情況，每小區(qū)采用五點(diǎn)取樣，每點(diǎn)調(diào)查2―3株，調(diào)查每株的全部果實(shí)，計(jì)算病果率并根據(jù)以下方法予以計(jì)算防效。
從表2中試驗(yàn)數(shù)據(jù)可以得出，胺苯吡菌酮與噻呋酰胺復(fù)配后各種劑型增效作用明顯；第二次藥后7d，各復(fù)配藥劑對葡萄灰霉病的防治效果明顯好于單劑。
表2胺苯吡菌酮與噻呋酰胺復(fù)配對葡萄灰霉病的田間防治效果
2、對小麥紋枯病的田間藥效試驗(yàn)
試驗(yàn)于2016年5月在河北保定一小麥地進(jìn)行，該小麥田連年種小麥，小麥紋枯病發(fā)生嚴(yán)重，本試驗(yàn)采用噴霧的方法，選取的小麥紋枯病發(fā)生均勻，生長條件基本一致，并于第二次藥后7d調(diào)查小麥紋枯病擴(kuò)展情況，根據(jù)小麥葉鞘和葉片為害癥狀程度分級，以株為單位，每小區(qū)對角線5點(diǎn)取樣法，每點(diǎn)調(diào)查相連5叢，共25叢，記錄總株數(shù)、病株數(shù)和病級數(shù)。
分級方法如下：
0級：全株無??；
1級：第四葉片及其以下各葉鞘、葉片發(fā)病(以劍葉為第一片葉)；
3級：第三葉片及其以下各葉鞘、葉片發(fā)?。?/p>
5級：第二葉片及其以下各葉鞘、葉片發(fā)病；
7級：劍葉葉片及其以下各葉鞘、葉片發(fā)?。?/p>
9級：全株發(fā)病，提早枯死。
從表3中試驗(yàn)數(shù)據(jù)可以得出，胺苯吡菌酮與噻呋酰胺復(fù)配后各種劑型增效作用明顯；第二次藥后7d，各復(fù)配藥劑對小麥紋枯病的防治效果明顯好于單劑。
表3胺苯吡菌酮與噻呋酰胺復(fù)配對小麥紋枯病的田間防治效果
3、對花生白絹病的田間藥效試驗(yàn)
試驗(yàn)于2016年5月在廣東清遠(yuǎn)一花生地進(jìn)行，該花生田連年種花生，花生白絹病發(fā)生嚴(yán)重，本試驗(yàn)采用噴霧的方法，選取的花生白絹病發(fā)生均勻，生長條件基本一致，并于第二次藥后7d調(diào)查花生白絹病擴(kuò)展情況，根據(jù)花生葉鞘和葉片為害癥狀程度分級，以株為單位，每小區(qū)對角線5點(diǎn)取樣法，每點(diǎn)調(diào)查相連5叢，共25叢，記錄總株數(shù)、病株數(shù)和病級數(shù)。
分級方法如下：
0級：全株無病；
1級：第四葉片及其以下各葉鞘、葉片發(fā)病(以劍葉為第一片葉)；
3級：第三葉片及其以下各葉鞘、葉片發(fā)??；
5級：第二葉片及其以下各葉鞘、葉片發(fā)??；
7級：劍葉葉片及其以下各葉鞘、葉片發(fā)病；
9級：全株發(fā)病，提早枯死。
從表4中試驗(yàn)數(shù)據(jù)可以得出，胺苯吡菌酮與噻呋酰胺復(fù)配后各種劑型增效作用明顯；第二次藥后7d，各復(fù)配藥劑對花生白絹病的防治效果明顯好于單劑。
表4胺苯吡菌酮與噻呋酰胺復(fù)配對花生白絹病的田間防治效果
4、對油菜菌核病的田間藥效試驗(yàn)
試驗(yàn)于2016年4月在廣東清遠(yuǎn)一油菜地進(jìn)行，該菜地常年種油菜，菌核病發(fā)生嚴(yán)重，本試驗(yàn)采用噴霧的方法，選取的油菜菌核病發(fā)生均勻，生長條件基本一致。藥前調(diào)查病情指數(shù)，并于第二次藥后10d調(diào)查油菜菌核病擴(kuò)展情況。每小區(qū)棋盤式10點(diǎn)調(diào)查，每點(diǎn)調(diào)查5株(50株/小區(qū))，調(diào)查時(shí)注意不要在邊行取樣。
分級方法如下：
0級：無?。?/p>
1級：輕微發(fā)病，發(fā)病面積占主莖表面積的5％以下；
3級：輕度發(fā)病，發(fā)病面積占主莖表面積的6％—15％；
5級：中等發(fā)病，發(fā)病面積占主莖表面積的16％—30％；
7級：高度發(fā)病，發(fā)病面積占主莖表面積的31％—50％；
9級：嚴(yán)重發(fā)病，發(fā)病面積占主莖表面積的50％以上。
從表5中試驗(yàn)數(shù)據(jù)可以得出，胺苯吡菌酮與噻呋酰胺復(fù)配后各種劑型增效作用明顯；第二次藥后10d，各復(fù)配藥劑對油菜菌核病的防治效果明顯好于單劑。
表5胺苯吡菌酮與噻呋酰胺復(fù)配對油菜菌核病的田間防治效果
5、對豆角立枯病的田間藥效試驗(yàn)
試驗(yàn)于2014年12月在山東省壽光市一蔬菜大棚進(jìn)行，用灌根的方法，選取的豆角生長基本一致，正處于營養(yǎng)生長期，往年立枯病發(fā)生較重，于第二次藥后60d調(diào)查豆角立枯病發(fā)病情況(藥前未發(fā)病，未調(diào)查病情基數(shù))，每小區(qū)對角線5點(diǎn)取樣，每點(diǎn)調(diào)查5株，記錄調(diào)查總株數(shù)，病株數(shù)，計(jì)算防效，計(jì)算公式如下：
從表6中試驗(yàn)數(shù)據(jù)可以得出，胺苯吡菌酮與噻呋酰胺復(fù)配后各種劑型增效作用明顯；第二次藥后60d，各復(fù)配藥劑對豆角立枯病的防治效果明顯好于單劑。
表6胺苯吡菌酮與噻呋酰胺復(fù)配對豆角立枯病的田間防治效果
從胺苯吡菌酮和噻呋酰胺復(fù)配對葡萄灰霉病的室內(nèi)試驗(yàn)結(jié)果，及對葡萄灰霉病、小麥紋枯病、花生白絹病、油菜菌核病和豆角立枯病的田間藥效試驗(yàn)結(jié)果看，各復(fù)配藥劑對葡萄灰霉病、小麥紋枯病、花生白絹病、油菜菌核病和豆角立枯病均有很好的防治效果，防效顯著好于單劑。說明復(fù)配具有增效作用，持效期延長，可以降低用藥量和施藥次數(shù)，延緩抗藥性產(chǎn)生，同時(shí)可降低防治成本。
以上僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。