本發(fā)明涉及一種高含量的稻瘟酰胺懸浮劑及制備方法，屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

稻瘟酰胺：英文通用名稱：Fenoxanil 化學(xué)名稱N-(1-腈基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺;CAS號(hào)：115852-48-7分子式：C15H18Cl2N2O2 分子量：329.221理化性質(zhì) 密度：1.221g/cm3 沸點(diǎn)：504.9°C at 760 mmHg閃點(diǎn)：259.2°C蒸汽壓：2.54E-10mmHg at 25°C性狀：白色無嗅固體熔點(diǎn)：69.0-71.5℃ 水中溶解度(20℃)：(30.7±0.3)mg/L。 有機(jī)溶劑中的溶解度（g/l）：正己烷4.7，正辛醇120，甲醇、甲苯510，乙酸乙酯530，乙腈570，丙酮>580，二氯甲烷>600。在PH=5、7、9時(shí)，對(duì)酸、堿、熱穩(wěn)定。毒性：大鼠急性經(jīng)口LD50：雄 >5000㎎/㎏，雌 4211㎎/㎏；小鼠急性經(jīng)口LD50>5000㎎/㎏；大鼠急性經(jīng)皮LD50>2000㎎/㎏；對(duì)兔眼睛和皮膚無刺激作用。對(duì)魚等安全，鯉魚LC50（96h）：10.1mg/l,鵪鶉LD50 >2000mg/kg. 稻瘟酰胺作用特點(diǎn)及用途 具有新穎作用機(jī)制,屬于黑色素生物合成抑制劑(MBI),在葉面和水下施用時(shí)防治稻瘟病效果極佳,且持效顯著。主要用于防治水稻稻瘟病, 包括葉瘟和穂瘟，最佳施藥時(shí)間應(yīng)在發(fā)病前7-10天，或在抽穗前5-30天。灌施劑量通常為2100-2800ga.i./hm,莖葉處理，使用劑量為200-400 ga.i./hm。瘟。與保護(hù)性殺菌劑混用，可防治葡萄霜霉病、馬鈴薯和番茄晚疫病。

現(xiàn)行稻瘟酰胺劑型的主要使用劑型有乳油，低含量顆粒劑，低含量懸浮劑等幾種類型。稻瘟酰胺原藥在低閃點(diǎn)的極性溶劑中有較大的溶解度而在高閃點(diǎn)的非極性溶劑中溶解度卻很小，乳油的制作加工方法是使用大量極性溶劑和少量的芳烴的混合溶劑來溶解原藥，再添加一定量的乳化劑的方式來配置，雖然產(chǎn)品的藥效較好，但鑒于乳油產(chǎn)品中使用大量的極性溶劑，在使用過程中會(huì)對(duì)環(huán)境造成較大的污染，這樣的劑型并不符合國家環(huán)保的要求與劑型加工發(fā)展的方向，屬于被淘汰的劑型，因此乳油產(chǎn)品不是稻瘟酰胺原藥的理想劑型。顆粒劑產(chǎn)品不含有機(jī)溶劑，對(duì)環(huán)境友好，而且在使用過程中無粉塵飛揚(yáng)，對(duì)使用者安全，方便，但鑒于稻瘟酰胺原藥的性質(zhì)，其熔點(diǎn)僅僅七十度左右，脫溶劑不完全的原藥熔點(diǎn)甚至只有五六十度，這樣低的熔點(diǎn)的原藥對(duì)于顆粒劑生產(chǎn)而言是個(gè)巨大的挑戰(zhàn)，常常會(huì)因?yàn)樵谠炝D壓過程中摩擦發(fā)熱而導(dǎo)致原藥融化，導(dǎo)致最終顆粒劑產(chǎn)品在使用時(shí)不崩解，這么低熔點(diǎn)的原藥即使能加工成顆粒劑產(chǎn)品，其含量一般也不會(huì)超過10%，稻瘟酰胺的在防治稻瘟病時(shí)的畝用量為16~20克有效成分，如此低的顆粒劑含量導(dǎo)致其在大田使用時(shí)制劑畝用量太大，加之顆粒劑的加工成本要遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其他制劑產(chǎn)品的加工成本，因此顆粒劑產(chǎn)品的用藥綜合成本要遠(yuǎn)高于其他劑型的用藥成本，因此其在經(jīng)濟(jì)上也是不可行的。懸浮劑產(chǎn)品是稻瘟酰胺比較理想的加工首選劑型，由于其藥在常溫下是固體，在水中的溶解度又很低，因此目前市場上稻瘟酰胺的產(chǎn)品絕大部分都是懸浮劑產(chǎn)品，但同時(shí)又因?yàn)榈疚刘０返娜埸c(diǎn)較低，加工成高含量的產(chǎn)品存在著加工時(shí)原藥因摩擦生熱融化的困難與產(chǎn)品存放時(shí)的不穩(wěn)定性，因此目前市場的懸浮劑產(chǎn)品絕大部分也為較低含量的產(chǎn)品，一般為百分之十幾到百分之二十左右的懸浮劑產(chǎn)品。劑型與乳油和顆粒劑產(chǎn)品想比較雖比較安全環(huán)保與經(jīng)濟(jì)，但仍有進(jìn)步的空間。

在低含量的稻瘟酰胺懸浮劑中，一般使用多苯酚磷酸酯的分散劑加少量脂肪醇醚類的潤濕劑來加工研磨此類懸浮劑產(chǎn)品，因?yàn)楫a(chǎn)品的含量較低，在加工過程中砂磨時(shí)物料的含固量低，粘度也較低，流動(dòng)性好，物料在機(jī)器內(nèi)的停留時(shí)間短，發(fā)熱量低，因此加工過程一般也會(huì)較為順利，不會(huì)出現(xiàn)物料融化堵塞機(jī)器的情況。但隨著物料含量的提高，助劑量的提高，采用多苯酚磷酸酯分散劑加少量脂肪醇醚類潤濕劑的體系產(chǎn)品粘度會(huì)急劇的升高，而且隨著助劑濃度的加大，產(chǎn)品的發(fā)泡量也會(huì)越來越大，而當(dāng)體系的含量提高到百分之三十幾至四十時(shí)，體系會(huì)形成像塑性體一樣而毫無自然流動(dòng)性，也就無法砂磨了。即使降低助劑量勉強(qiáng)能完成了砂磨過程，在產(chǎn)品熱儲(chǔ)階段，因?yàn)榈疚刘０返娜埸c(diǎn)較低，加之潤濕劑和分散的加入，會(huì)導(dǎo)致稻瘟酰胺的熔點(diǎn)變得更低，通常在四十到五十度左右原藥就開始有部分融化，融化的原藥體系表面積急劇變大，而原先的分散劑的量又不足以包裹融化了的原藥，從而導(dǎo)致原先被研磨分散開的原藥粒子又再次聚合長大，最終導(dǎo)致熱儲(chǔ)結(jié)束后體系結(jié)固膏化。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明針對(duì)上述缺陷，目的在于提供一種可以有效的解決稻瘟酰胺原藥在研磨高含量的懸浮劑產(chǎn)品時(shí)由于原藥融化而導(dǎo)致研磨過程中物料膏化的問題，并解決產(chǎn)品在高溫儲(chǔ)存時(shí)融化結(jié)固的問題。

為此本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：本發(fā)明按照以下質(zhì)量分?jǐn)?shù)配比，以1000份計(jì)算：

30%稻瘟酰胺懸浮劑：

40%稻瘟酰胺懸浮劑：

50%稻瘟酰胺懸浮劑：

一種高含量的稻瘟酰胺懸浮劑的制備方法，按以下工藝步驟進(jìn)行：

在容器中加入黃原膠和去離子水，充分?jǐn)嚢?，使黃原膠被水充分潤濕，在-10-5度左右的冰箱中放置24小時(shí)以上，使黃原膠充分溶脹，攪拌均勻后形成2%的黃原膠水溶液備用。

在砂磨缸中加入去離子水，加入Ethylan NS-500LQ?，altox-4913?，丙二醇，卡松，硅酸鎂鋁，用玻璃棒攪拌，使助劑在水中完全分散開來，緩慢滴加消泡劑，使泡沫完全被消除，然后加入97%含量的稻瘟酰胺原藥，用玻璃棒攪拌，是稻瘟酰胺原藥完全被潤濕分散；

將砂磨缸裝入砂磨機(jī)中，一直研磨至稻瘟酰胺的原藥粒子D90在3~5微米以下為止，加入溶脹好的2%黃原膠水溶液，然后再低速研磨3~5分鐘，使黃原膠在體系中分散均勻，即得到合乎粘度要求的稻瘟酰胺懸浮劑產(chǎn)品。

本發(fā)明中采用的是特殊結(jié)構(gòu)的梳型羧酸鹽分散劑altox-4913?加非離子型羥基聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物Ethylan NS-500LQ?的配方體系，梳型羧酸鹽分散劑altox-4913?具有多個(gè)錨點(diǎn)，可以牢固的吸附在原藥粒子表面不脫落，同時(shí)由于梳型羧酸鹽分散劑altox-4913?的特殊結(jié)構(gòu)，其分子中有一部分支鏈在受到外力剪切作用時(shí)可以繞著主鏈旋轉(zhuǎn)改變方向，從而可以大幅度的減低物料在研磨時(shí)的內(nèi)摩擦力，從而可以有效的減低物料的研磨粘度，減少物料的發(fā)熱，使研磨過程更流暢。采用此類分散劑，可以比較輕松的研磨含固量在30~40%的產(chǎn)品，甚至可以高至50%以上的產(chǎn)品。在產(chǎn)品熱儲(chǔ)階段，由于梳型羧酸鹽分散劑altox-4913?具有多個(gè)錨點(diǎn)，能夠牢固的吸附在原藥粒子上，即使原藥在高溫下晶體形狀發(fā)生了改變，任然能牢固的吸附在其表面而不至于脫落。同時(shí)由于非離子型羥基聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物Ethylan NS-500LQ?是液體的潤濕分散劑，它在體系中提供獨(dú)特空間位阻效應(yīng)，能有效保持體系的穩(wěn)定性，可以作為乳化劑和助乳化劑使用,不光在砂磨階段能起到很好的潤濕潤滑作用，而且還有很強(qiáng)的乳化作用，。在熱儲(chǔ)階段，即使稻瘟酰胺原藥粒子有部分融化，Ethylan NS-500LQ?也可以將其乳化包裹而不會(huì)導(dǎo)致原藥粒子裸露在體系中而導(dǎo)致體系結(jié)構(gòu)被破壞而絮凝。

具體實(shí)施方式

配制實(shí)例一

30%稻瘟酰胺懸浮劑

在200毫升的燒杯中加入1.2克黃原膠和58.8克去離子水，充分?jǐn)嚢?，使黃原膠被水充分潤濕，在0度左右的冰箱中放置24小時(shí)以上，使黃原膠充分溶脹，攪拌均勻后形成2%的黃原膠水溶液備用。

在2000ml的立式小型實(shí)驗(yàn)室砂磨缸中加入531克去離子水，加入Ethylan NS-500LQ?12克，altox-4913?28克，丙二醇50克，卡松1.0克，硅酸鎂鋁5.0克，用玻璃棒攪拌，使助劑在水中完全分散開來，緩慢滴加消泡劑3.0克，使泡沫完全被消除，然后加入97%含量的稻瘟酰胺原藥310克，用玻璃棒攪拌，是稻瘟酰胺原藥完全被潤濕分散。將砂磨缸裝入砂磨機(jī)中，一直研磨至稻瘟酰胺的原藥粒子D90在3~5微米以下為止，加入溶脹好的2%黃原膠水溶液60克，然后再低速研磨3~5分鐘，使黃原膠在體系中分散均勻，即得到合乎粘度要求的30%稻瘟酰胺懸浮劑產(chǎn)品1000克。

配制實(shí)例二

40%稻瘟酰胺懸浮劑

在200毫升的燒杯中加入0.8克黃原膠和39.2克去離子水，充分?jǐn)嚢?，使黃原膠被水充分潤濕，在0度左右的冰箱中放置24小時(shí)以上，使黃原膠充分溶脹，攪拌均勻后形成2%的黃原膠水溶液備用。

在2000ml的立式小型實(shí)驗(yàn)室砂磨缸中加入438克去離子水，加入Ethylan NS-500LQ?15克，altox-4913?35克，丙二醇50克，卡松1.0克，硅酸鎂鋁5.0克，用玻璃棒攪拌，使助劑在水中完全分散開來，緩慢滴加消泡劑3.0克，使泡沫完全被消除，然后加入97%含量的稻瘟酰胺原藥413克，用玻璃棒攪拌，是稻瘟酰胺原藥完全被潤濕分散。將砂磨缸裝入砂磨機(jī)中，一直研磨至稻瘟酰胺的原藥粒子D90在3~5微米以下為止，加入溶脹好的2%黃原膠水溶液40克，然后再低速研磨3~5分鐘，使黃原膠在體系中分散均勻，即得到合乎粘度要求的40%稻瘟酰胺懸浮劑產(chǎn)品1000克。

配制實(shí)例三

50%稻瘟酰胺懸浮劑

在200毫升的燒杯中加入0.6克黃原膠和29.5克去離子水，充分?jǐn)嚢瑁裹S原膠被水充分潤濕，在0度左右的冰箱中放置24小時(shí)以上，使黃原膠充分溶脹，攪拌均勻后形成2%的黃原膠水溶液備用。

在2000ml的立式小型實(shí)驗(yàn)室砂磨缸中加入335克去離子水，加入Ethylan NS-500LQ?15克，altox-4913?35克，丙二醇50克，卡松1.0克，硅酸鎂鋁5.0克，用玻璃棒攪拌，使助劑在水中完全分散開來，緩慢滴加消泡劑3.0克，使泡沫完全被消除，然后加入97%含量的稻瘟酰胺原藥516克，用玻璃棒攪拌，是稻瘟酰胺原藥完全被潤濕分散。將砂磨缸裝入砂磨機(jī)中，一直研磨至稻瘟酰胺的原藥粒子D90在3~5微米以下為止，加入溶脹好的2%黃原膠水溶液30克，然后再低速研磨3~5分鐘，使黃原膠在體系中分散均勻，即得到合乎粘度要求的40%稻瘟酰胺懸浮劑產(chǎn)品1000克。