本發(fā)明涉及農(nóng)業(yè)領(lǐng)域，具體地涉及含有殼寡糖、吡唑醚菌酯的農(nóng)用組合物及其在病蟲(chóng)害防治、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)方面的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
植物的病蟲(chóng)害一直是影響農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的主要因素之一，尤其比較難防治的有種傳病害、土傳病害和土壤害蟲(chóng)。種傳病害是通過(guò)種子攜帶并傳播病原的一類(lèi)植物病害，病原體可以附著或寄生于種子的表面、內(nèi)部或內(nèi)外兼存，有的則直接以病原體混在種子中間。常見(jiàn)的種傳病害有芹菜斑枯病、菜豆炭疽病、大豆灰斑病、霜霉病、小麥腥黑穗病、水稻惡苗病和干尖線蟲(chóng)病等。土傳病害是指病原物如真菌、細(xì)菌、線蟲(chóng)或病毒隨病殘?bào)w生活在土壤中，在條件適宜時(shí)從植物根部或莖部侵害植物而引起的病害，是一類(lèi)嚴(yán)重的植物病害。土傳病害一般危害植物的根和莖，造成幼苗根腐爛、枯萎或腐爛猝倒，常見(jiàn)的土傳病害有：辣椒、茄子、黃瓜的猝倒病、立枯病、疫病、根腐病、枯萎病，番茄、辣椒的青枯病，大白菜軟腐病、油菜、萵苣的菌核病，小麥全蝕病、棉花立枯病、紅腐病、黃萎病及線蟲(chóng)等。土壤害蟲(chóng)是指危害期在土中生活的一類(lèi)害蟲(chóng)，主要有蠐螬、螻蛄、地老虎和金針蟲(chóng)等，危害寄主廣，危害小麥、玉米、高粱、棉花等作物，它們主要取食作物的種子、根、莖、塊根、塊莖、幼苗、嫩葉及生長(zhǎng)點(diǎn)等，常常造成缺苗、斷壟或使幼苗生長(zhǎng)不良，對(duì)作物產(chǎn)量影響很大。
傳統(tǒng)的施藥方法如噴霧、灌根、潑澆等方法因風(fēng)吹、日曬、雨淋而造成的農(nóng)藥流失和分解率通常達(dá)60％-90％，而且由于持效期短、重復(fù)用藥而造成農(nóng)藥的巨大浪費(fèi)、生態(tài)環(huán)境的污染和人類(lèi)健康的潛在威脅。在現(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，種子藥劑處理及土壤處理是防治地下害蟲(chóng)及農(nóng)作物土傳、種傳病害經(jīng)濟(jì)簡(jiǎn)便的方法之一。種子包衣技術(shù)是在傳統(tǒng)的浸種或拌種技術(shù)基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的一種應(yīng)用很普遍的種子處理新技術(shù)。種衣劑最大優(yōu)點(diǎn)是能在種子外面形成一層比較牢固的薄膜，在土壤中吸水膨脹而不被溶解，允許種子正常發(fā)芽所需的水分和空氣通過(guò)，所含的農(nóng)藥和種肥等物質(zhì)緩慢釋放。所以，種衣劑具有殺滅地下害蟲(chóng)、防治苗期病蟲(chóng)害和系統(tǒng)性病害、提高種子發(fā)芽率、促進(jìn)種苗健康生長(zhǎng)、減少種子用量等功效，最終達(dá)到防病治蟲(chóng)、保苗壯苗、提高產(chǎn)量的目的。著眼于現(xiàn)有的防治土壤害蟲(chóng)及種傳、土傳病害的配方、農(nóng)藥劑型及效果，本發(fā)明可使藥劑效果更高，也順應(yīng)了農(nóng)藥“雙減”及可持續(xù)發(fā)展的需求。
殼寡糖可改變土壤菌群、促進(jìn)有益微生物的生長(zhǎng)、還可誘導(dǎo)植物的抗病性、對(duì)多種真菌、細(xì)菌及病毒產(chǎn)生免疫和殺滅作用。吡唑醚菌酯為新型廣譜、線粒體呼吸抑制劑、具有保護(hù)、治療、滲透?jìng)鲗?dǎo)作用。殼寡糖與吡唑醚菌酯的組合物對(duì)預(yù)防植物種傳、土傳病害，且提高保苗、壯苗效果等具有優(yōu)良效果。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了含有殼寡糖及吡唑醚菌酯的農(nóng)用組合物及其在防治病蟲(chóng)害方面的應(yīng)用。
本發(fā)明提供的含有殼寡糖與吡唑醚菌酯的農(nóng)用組合物，其特征在于，組合物中還含有輔助有效成分殺蟲(chóng)或殺菌成分中的一種，殺蟲(chóng)成分選自噻蟲(chóng)嗪、吡蟲(chóng)啉、毒死蜱、噻唑膦、辛硫磷中的一種，殺菌成分選自噻呋酰胺、甲基硫菌靈、咯菌腈、惡霉靈、嘧菌酯中的一種，殼寡糖、吡唑醚菌酯、輔助有效成分之間的質(zhì)量百分含量之比為1:2-60:4-60。
本發(fā)明的上述組合物中，殼寡糖的含量為0.1-20％，吡唑醚菌酯的含量為0.1-60％，殺蟲(chóng)或殺菌輔助有效成分的含量為0.01-60％，
本發(fā)明的上述組合物，其特征在于組合物制成懸浮種衣劑、種子處理可分散粉劑、種子處理干粉劑、水乳種衣劑、微囊懸浮種衣劑、懸浮劑、顆粒劑、微膠囊劑、水劑、水乳劑、水分散粒劑、微膠囊懸浮劑、可濕性粉劑或微乳劑，組合物中其它成分為溶劑、囊壁材料、成膜劑、乳化劑、分散劑、滲透劑、防腐劑、防凍劑、消泡劑、著色劑、增粘劑、載體等中一種或幾種。優(yōu)選的，組合物制成懸浮種衣劑、種子處理可分散粉劑、種子處理干粉劑、水乳種衣劑、微囊懸浮種衣劑、懸浮劑。
溶劑為水、甲苯、二甲苯、一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、一氯乙烷、一氯丙烷、乙酸丁酯、鄰苯二甲酸甲酯等中的一種或幾種。
微囊壁材為聚甲基丙烯酸甲酯(平均分子量0.5-200萬(wàn))、聚苯乙烯(平均分子量0.5-200萬(wàn))、聚苯乙烯-馬來(lái)酸酐交替共聚物(PSMA)、聚氨酯、多聚甲苯-2，4-二異氰酸酯、聚醋酸丙烯酯、鄰苯二甲酸纖維素酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺、多功能團(tuán)的氨基塑料、乙基纖維素、羥乙基纖維素、乙二胺、聚苯乙烯磺酸鈉中的一種。
為了保證有限的農(nóng)藥成分集中作用于種子和根部，不易脫落和飛散，減少了農(nóng)藥在環(huán)境中的擴(kuò)散以及對(duì)非靶標(biāo)的接觸，所述懸浮種衣劑包括成膜劑，保證所成衣膜透氣、透水性好、種子正常萌發(fā)生長(zhǎng)，又要保證所成衣膜難溶于水，衣膜內(nèi)活性成分能緩慢釋放，持效時(shí)間長(zhǎng)。本發(fā)明所述的成膜劑為阿拉伯膠、動(dòng)物膠、果膠、黃原膠、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素鈉、羥丙基纖維素、海藻酸鈉、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺或聚丙烯酸鈉中的一種或幾種，所述成膜劑占組合物的重量百分比為1～10％。
本發(fā)明所述的分散劑為脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸、烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、芳基磺酸鹽、脂肪酸聚乙二醇、十二烷基苯磺酸鹽、聚氧乙烯基酚甲醛縮合物、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磺酸鹽、木質(zhì)素及其衍生物磺酸鹽、脂肪酸乙烷加成物磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽中的一種或幾種，潤(rùn)濕分散劑占組合物的重量百分比為1～25％。
著色劑又稱警色劑，可以提高懸浮種衣劑的使用安全，其中，所述的著色劑為堿性玫瑰精、水性玫紅、酸性大紅、品紅、胭脂紅等中的一種或幾種，著色劑占組合物的重量百分比為0.1～5％。
本發(fā)明所述懸浮種衣劑還包括增粘劑，以提高分散介質(zhì)的粘度，降低粒子的沉降速度，從而提高制劑的穩(wěn)定性。所述的增粘劑為黃原膠、阿拉伯膠、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、丙烯酸鈉、海藻酸鈉、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸鈉、硅酸鎂鋁或膨潤(rùn)土中的一種或幾種，增粘劑占組合物的重量百分比為0.1～5％。
本發(fā)明所述懸浮種衣劑還包括消泡劑、還可以添加防腐劑，所述消泡劑為有機(jī)硅酮類(lèi)、C8-10的脂肪醇、C10-20的飽和脂肪酸及其酯類(lèi)中的一種或幾種；所述防腐劑為苯甲酸、苯甲醛、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、山梨酸、水楊酸鈉、2-羥基聯(lián)苯、對(duì)羥基苯甲醛或1,2-苯并噻唑啉-3-酮中的一種或幾種。所述消泡劑占組合物的重量百分比為0.1～5％，所述防腐劑占組合物的重量百分比為0.1～5％。
本發(fā)明所述懸浮種衣劑還可以添加防凍劑，以提高種衣劑的低溫儲(chǔ)存的穩(wěn)定性，所述防凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇、己二醇、尿素、硫酸銨、氯化鈉或氯化鈣中的一種或幾種，防凍劑占組合物的重量百分比0.1～5％
本發(fā)明的農(nóng)用組合物的用途，其特征在于農(nóng)用組合物用于防治病蟲(chóng)害及調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)。優(yōu)選的，農(nóng)用組合物用于防治土壤害蟲(chóng)、土傳病害、種傳病害及調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)。進(jìn)一步優(yōu)選的，防治植物地下害蟲(chóng)、苗期害蟲(chóng)以及玉米莖基腐病、馬鈴薯黑痣病、棉花枯萎病、小麥根腐病、番茄青枯病、線蟲(chóng)、小麥赤霉病、水稻惡苗病、水稻立枯病、瓜類(lèi)枯萎病等病害及提高出苗率、促進(jìn)生長(zhǎng)等。
根據(jù)上述的用途，所述農(nóng)用組合物防治危害為人類(lèi)需要而栽培的多種植物的病蟲(chóng)害，所述植物選自玉米、馬鈴薯、棉花、番茄、小麥、水稻、大豆、韭菜、生姜、煙草、辣椒、油茶、菠菜、大頭菜、白菜、油菜、大蒜、蔥、黃瓜、苦瓜、絲瓜、西瓜、哈密瓜、冬瓜、芹菜、甜菜、花生、毛豆、豌豆、菜豆、草莓、藍(lán)莓等。
本發(fā)明的殼寡糖為氨基葡萄糖通過(guò)1,4-糖苷鍵連接而成的聚合度為2-30的高分子聚合物的混合物，平均分子量為1000-3000道爾頓。殼寡糖可以通過(guò)任意方法制備，例如如下的方法：脫乙酰度在70％以上的殼聚糖通過(guò)物理降解法、化學(xué)降解法、酶降解法、糖基轉(zhuǎn)移法、復(fù)合降解法等方法制備得到的聚合度為2-30的低聚殼聚糖的混合物。或者，通過(guò)從真菌細(xì)胞壁或昆蟲(chóng)體壁中提取得到甲殼素并通過(guò)物理降解法、化學(xué)降解法、酶降解法、糖基轉(zhuǎn)移法、復(fù)合降解法等方法制備得到的聚合度為2-30的低聚殼聚糖的混合物?；蛘?，通過(guò)由氨基葡萄糖通過(guò)1,4-糖苷鍵化學(xué)合成聚合而成的聚合度為2-30的聚合物的混合物。目前殼寡糖均為不同聚合物的高分子聚合物的混合物，也就是說(shuō)殼寡糖中并不是單一聚合度的殼寡糖形式，而是每種聚合度的殼寡糖單糖都可能存在。所以無(wú)論通過(guò)何種方法制備得到，或者通過(guò)上述制備方法制備得到的市售產(chǎn)品，只要其是氨基葡萄糖通過(guò)1,4-糖苷鍵連接而成的聚合度為2-30、平均分子量為1000-3000道爾頓的高分子聚合物的混合物就是本發(fā)明所述的殼寡糖，其可以含有乙?；?，但是鍵合乙?；奶菃卧怀^(guò)40％的量，優(yōu)選不超過(guò)30％的量，尤其優(yōu)選不超過(guò)20％的量。目前市售的殼寡糖基本上都為上述殼寡糖術(shù)語(yǔ)所闡述的殼寡糖產(chǎn)品。
本發(fā)明的有益效果：
含有殼寡糖和吡唑醚菌酯的農(nóng)用組合物添加輔助有效成分可顯著提高藥劑的效果、尤其在加工成特殊制劑后提高藥效、降低因重復(fù)施藥造成農(nóng)本提高、環(huán)境污染的可能性、改善土壤環(huán)境和促生長(zhǎng)，同時(shí)還可以提高種子的出苗率。
具體實(shí)施方式
為了理解本發(fā)明，下面以制劑實(shí)施例和生物實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但不限制本發(fā)明。
制劑實(shí)施例1 36％殼寡糖·吡唑醚菌酯·噻蟲(chóng)嗪懸浮種衣劑
殼寡糖1g，吡唑醚菌酯10g，噻蟲(chóng)嗪25g，脂肪醇聚氧乙烯醚4g、羧甲基纖維素鈉4g，脂肪醇聚氧乙烯醚5g，堿性玫瑰精2g，黃原膠1g，丙三醇2g，山梨酸0.5g，聚氧丙烯3g，加水30g充分混和均勻后經(jīng)砂磨機(jī)研磨至粒度達(dá)到5μ以下，補(bǔ)水至100g即得產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例2 31％殼寡糖·吡唑醚菌酯·噻呋酰胺懸浮種衣劑
殼寡糖1g，吡唑醚菌酯10g，噻呋酰胺20g，脂肪醇聚氧乙烯醚4g、羧甲基纖維素鈉4g，脂肪醇聚氧乙烯醚5g，堿性玫瑰精2g，黃原膠1g，丙三醇2g，山梨酸0.5g，聚氧丙烯3g，加水30g充分混和均勻后經(jīng)砂磨機(jī)研磨至粒度達(dá)到5μ以下，補(bǔ)水至100g即得產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例3 42％殼寡糖·吡唑醚菌酯·甲基硫菌靈懸浮種衣劑
殼寡糖1g，吡唑醚菌酯4.1g，甲基硫菌靈36.9g，脂肪醇聚氧乙烯醚4g、羧甲基纖維素鈉4g，脂肪醇聚氧乙烯醚5g，堿性玫瑰精2g，黃原膠1g，丙三醇2g，山梨酸0.5g，聚氧丙烯3g，加水30g充分混和均勻后經(jīng)砂磨機(jī)研磨至粒度達(dá)到5μ以下，補(bǔ)水至100g即得產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例4 15％殼寡糖·吡唑醚菌酯·噻蟲(chóng)嗪種子處理可分散粉劑
將殼寡糖0.5g，吡唑醚菌酯4.5g，噻蟲(chóng)嗪10g，木質(zhì)素磺酸鈣5g，胭脂紅3g，膨潤(rùn)土5g，高嶺土補(bǔ)足至100g，預(yù)混合均勻，再進(jìn)行粉碎，然后混合均勻，檢測(cè)中控指標(biāo)合格后出料，即得產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例5 40％殼寡糖·吡唑醚菌酯·噻酰菌胺種子處理可分散粉劑
將殼寡糖1g，吡唑醚菌酯2g，噻酰菌胺37g，木質(zhì)素磺酸鈉5g，玫瑰紅3g，白碳黑8g，高嶺土補(bǔ)足至100g，預(yù)混合均勻，再進(jìn)行粉碎，然后混合均勻，檢測(cè)中控指標(biāo)合格后出料，即得產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例6 25％殼寡糖·吡唑醚菌酯·甲基硫菌靈種子處理可分散粉劑
將殼寡糖0.5g，吡唑醚菌酯20g，甲基硫菌靈4.5g，萘磺酸鹽甲醛縮合物3g，玫瑰紅1g，白碳黑6g，膨潤(rùn)土補(bǔ)足至100g預(yù)混合均勻，再進(jìn)行粉碎，然后混合均勻，檢測(cè)中控指標(biāo)合格后出料，即得產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例7 30％殼寡糖·吡唑醚菌酯·噻蟲(chóng)嗪種子處理干粉劑
將殼寡糖1g，吡唑醚菌酯10g，噻蟲(chóng)嗪29g，聚乙烯醇2g，品紅2g，白土30g，高嶺土補(bǔ)足至100g。將原料預(yù)混合均勻，再進(jìn)行粉碎，然后混合均勻，檢測(cè)中控指標(biāo)合格后出料，即得產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例8 35％殼寡糖·吡唑醚菌酯·噻酰菌胺種子處理干粉劑
將殼寡糖1g，吡唑醚菌酯4g，噻酰菌胺30g，聚乙烯醇1g，玫瑰紅3g，硅藻土15g，高嶺土補(bǔ)足至100g。將原料預(yù)混合均勻，再進(jìn)行粉碎，然后混合均勻，檢測(cè)中控指標(biāo)合格后出料，即得產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例9 30％殼寡糖·吡唑醚菌酯·甲基硫菌靈種子處理干粉劑
將殼寡糖1g，吡唑醚菌酯14g，甲基硫菌靈15g，聚乙烯醇2g，玫瑰紅2g，白土20g，膨潤(rùn)土補(bǔ)足至100g。將原料預(yù)混合均勻，再進(jìn)行粉碎，然后混合均勻，檢測(cè)中控指標(biāo)合格后出料，即得產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例10 36％殼寡糖·吡唑醚菌酯·噻蟲(chóng)嗪水乳種衣劑
殼寡糖1g，吡唑醚菌酯10g，噻蟲(chóng)嗪25g，淀粉10g，脂肪醇聚氧乙烯醚4g，N-甲基吡咯烷酮8g，十二烷基笨磺酸鈣10g，農(nóng)乳600#6g，亮紅5g，水補(bǔ)足至100g。將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；在高速攪拌下，將油相加入水中混合均勻，制得產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例11 36％殼寡糖·吡唑醚菌酯·噻蟲(chóng)嗪懸浮劑
殼寡糖1g，吡唑醚菌酯10g，噻蟲(chóng)嗪25g，烷基芳基磺酸鹽8g、拉開(kāi)粉5g，羧甲基纖維素2g，硅酸鋁鎂0.5g，有機(jī)硅消泡劑0.3g，山梨酸0.5g，乙二醇3g，自來(lái)水補(bǔ)足至100g。將各組分進(jìn)行調(diào)勻，進(jìn)行高速剪切，用砂磨機(jī)研磨，達(dá)到一定細(xì)度，即得產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例12 31％殼寡糖·吡唑醚菌酯·噻呋酰胺懸浮劑
殼寡糖1g，吡唑醚菌酯10g，噻呋酰胺20g，木質(zhì)素磺酸鹽3kg，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯4g，聚乙烯醇1.5g，有機(jī)硅消泡劑0.07g，丙二醇3kg，水補(bǔ)足。將原料抽入配制釜混合攪拌后經(jīng)膠體磨研磨，再經(jīng)砂磨機(jī)細(xì)磨，達(dá)到一定細(xì)度，即得產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例13 42％殼寡糖·吡唑醚菌酯·甲基硫菌靈懸浮劑
殼寡糖1g，吡唑醚菌酯4.1g，甲基硫菌靈36.9g，脂肪醇聚氧乙烯醚4g、羧甲基纖維素鈉4g，脂肪醇聚氧乙烯醚5g，黃原膠1g，丙三醇2g，山梨酸0.5g，聚氧丙烯3g，加水30g充分混勻后經(jīng)砂磨機(jī)研磨至粒度達(dá)到5μ以下，補(bǔ)水至100g即得產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例14 20％殼寡糖·吡唑醚菌酯·噻蟲(chóng)嗪水分散粒劑
將殼寡糖3g，吡唑醚菌酯10g，噻蟲(chóng)嗪7g，木質(zhì)素磺酸鈣5g，辛基酚聚乙二醇醚2g，阿拉伯膠5g，充分混和均勻后，用白炭黑補(bǔ)足至100g，將該混和物用氣流粉碎機(jī)粉碎至800-1000目后再進(jìn)行造粒，篩分制得產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例15 40％殼寡糖·吡唑醚菌酯·噻酰菌胺可濕性粉劑
將殼寡糖1g，吡唑醚菌酯10g，噻酰菌胺29g，烷基苯磺酸鈣3g，拉開(kāi)粉2g，用高嶺土補(bǔ)足100g后充分混和均勻，將混和物用氣流粉碎機(jī)粉碎至1000目即得到產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例16 42％殼寡糖·吡唑醚菌酯·甲基硫菌靈水分散粒劑
將殼寡糖1g，吡唑醚菌酯4.1g，甲基硫菌靈36.9g，木質(zhì)素磺酸鈣5g，辛基酚聚乙二醇醚2g，阿拉伯膠5g，充分混和均勻后，用白炭黑補(bǔ)足至100g，將該混和物用氣流粉碎機(jī)粉碎至800-1000目后再進(jìn)行造粒，篩分制得產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例17 20％殼寡糖·吡唑醚菌酯·噻蟲(chóng)嗪顆粒劑
稱取5.5Kg高嶺土作為包裹材料，成分研磨，稱取0.2Kg殼寡糖、1Kg吡唑醚菌酯、0.8Kg噻蟲(chóng)嗪混勻研磨后放入圓盤(pán)包裹機(jī)中，采用熱風(fēng)加熱。保持溫度為80℃，在轉(zhuǎn)動(dòng)的情況下，間斷地通過(guò)噴槍向農(nóng)藥核心噴灑熔化的硫磺，邊噴邊向農(nóng)藥核心上撒入包裹材料，直至包裹材料使用完畢，溫度降至65℃左右，緩慢倒入已經(jīng)預(yù)先融化成液體的聚乙烯-重油密封，停止加熱，保持設(shè)備繼續(xù)旋轉(zhuǎn)，待溫降至室溫即可。過(guò)篩，稱重，得到10Kg產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例18 10％殼寡糖·吡唑醚菌酯·噻酰菌胺顆粒劑
稱取8Kg白炭黑作為包裹材料，成分研磨，稱取0.2Kg殼寡糖、0.5Kg吡唑醚菌酯、0.3Kg噻酰菌胺混勻研磨后放入圓盤(pán)包裹機(jī)中，采用熱風(fēng)加熱。保持溫度為80℃，在轉(zhuǎn)動(dòng)的情況下，間斷地通過(guò)噴槍向農(nóng)藥核心噴灑熔化的聚丁烯，邊噴邊向農(nóng)藥核心上撒入包裹材料，直至包裹材料使用完畢，溫度降至65℃左右，緩慢倒入已經(jīng)預(yù)先融化成液體的石蠟密封，停止加熱，保持設(shè)備繼續(xù)旋轉(zhuǎn)，待溫降至室溫即可。粉碎，過(guò)篩，稱重，得到10Kg產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例19 50％殼寡糖·吡唑醚菌酯·甲基硫菌靈顆粒劑
稱取4Kg白炭黑作為包裹材料，稱取0.2Kg殼寡糖、2.5Kg吡唑醚菌酯、2.3Kg甲基硫菌靈放入圓盤(pán)包裹機(jī)中，采用熱風(fēng)加熱。保持溫度為80℃，在轉(zhuǎn)動(dòng)的情況下，間斷地通過(guò)噴槍向活性核心噴灑熔化的聚丁烯，邊噴邊向農(nóng)藥核心上撒入包裹材料，直至包裹材料使用完畢，干燥，當(dāng)水分含量低于4％時(shí)，溫度降至65℃左右，緩慢倒入已經(jīng)預(yù)先融化成液體的石蠟密封，停止加熱，保持設(shè)備繼續(xù)旋轉(zhuǎn)，待溫降至室溫即可。稱重，得到10Kg產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例20 25％殼寡糖·吡唑醚菌酯·噻蟲(chóng)嗪微膠囊劑
混合0.2kg殼寡糖、0.4Kg吡唑醚菌酯、1.9Kg噻蟲(chóng)嗪充分研磨，加水適量，倒入50℃7.5Kg明膠中進(jìn)行糊化，然后靜置凝膠，在50℃干燥，粉碎，過(guò)篩，即得產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例21 50％殼寡糖·吡唑醚菌酯·噻酰菌胺微膠囊劑
混合0.2kg殼寡糖、1Kg吡唑醚菌酯、3.3Kg噻酰菌胺充分研磨，加適量水后，倒入50℃4.5Kg明膠中進(jìn)行糊化，然后靜置凝膠，50℃干燥，粉碎，過(guò)篩，即得產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例22 40％殼寡糖·吡唑醚菌酯·甲基硫菌靈微膠囊劑
混合0.2kg殼寡糖、6Kg吡唑醚菌酯、3.8Kg甲基硫菌靈充分研磨，加適量水后，倒入50℃10Kg明膠中進(jìn)行糊化，然后靜置凝膠，50℃干燥，粉碎，過(guò)篩，即得產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例23 30％殼寡糖·聯(lián)苯菊酯·噻蟲(chóng)胺微囊懸浮種衣劑
殼寡糖1g，聯(lián)苯菊酯10g，噻蟲(chóng)胺29g，聚氨酯10g，乙基纖維素10g，磺酸鹽類(lèi)陰離子乳化劑10g，黃原膠(增稠劑)2g,有機(jī)硅(消泡劑)1g，苯甲酸0.5g，玫瑰紅2.0克，水補(bǔ)足余量。將相應(yīng)質(zhì)量的農(nóng)藥制劑與囊材混合攪拌成油相，攪拌0.5～1h，加溫至50～80℃，得到油相液體。在其他反應(yīng)器中加入相應(yīng)質(zhì)量的水與助劑，攪拌至完全溶解，加溫至50～80℃，得到水相液體。將油相液體緩慢加入水相液體中，加入過(guò)程中，采用變頻剪切，轉(zhuǎn)速為1～2萬(wàn)轉(zhuǎn)/分鐘，當(dāng)油相液體完全加入到水相液體中，將剪切速率維持在2～3萬(wàn)轉(zhuǎn)/分鐘，剪切30分鐘，進(jìn)行初步乳化。將水性囊材加入得到的初乳液中，進(jìn)行聚合反應(yīng)，溫度恒定在50～80℃，混合攪拌2～4h，接著加入相應(yīng)質(zhì)量的分散劑、增稠劑和防腐劑，混合攪拌2～4h得到產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例24 20％殼寡糖·聯(lián)苯菊酯·噻蟲(chóng)胺微囊懸浮劑
殼寡糖0.5g，聯(lián)苯菊酯10g，噻蟲(chóng)胺9.5g，聚氨酯10g，乙基纖維素10g，磺酸鹽類(lèi)陰離子乳化劑10g，黃原膠(增稠劑)2g,有機(jī)硅(消泡劑)1g，苯甲酸0.5g，玫瑰紅2.0克，水補(bǔ)足余量。制備方法如制劑實(shí)施例2可得產(chǎn)品。
生物實(shí)施例1 含殼寡糖及吡唑醚菌酯的組合物對(duì)玉米莖基腐病原菌的毒力
采用含藥培養(yǎng)基法：溶解原藥、配制、量取各測(cè)試藥劑系列濃度的藥液6mL，加入冷卻至45℃的54mL的PDA培養(yǎng)基中，制成所需要終濃度的含藥培養(yǎng)基平板。然后從培養(yǎng)7天的玉米莖基腐病菌菌落邊緣制取6mm直徑菌絲塊，移至各系列含藥培養(yǎng)基上，菌絲面朝下，每個(gè)處理4次重復(fù)。處理完畢，置于25±1℃的恒溫生化培養(yǎng)箱中培養(yǎng)。數(shù)據(jù)分析方法采用：(1)殼寡糖與吡唑醚菌酯的復(fù)配及殼寡糖、吡唑醚菌酯與噻蟲(chóng)嗪的復(fù)配均采用Sun&Johnson(1960)的共毒系數(shù)法(CTC)評(píng)價(jià)藥劑混用的增效作用，即CTC≤80為拮抗作用，80<CTC<120為相加作用，CTC≥120為增效作用。(2)殼寡糖與噻蟲(chóng)嗪的復(fù)配、吡唑醚菌酯與噻蟲(chóng)嗪的復(fù)配方法參照黃國(guó)洋主編《農(nóng)藥試驗(yàn)技術(shù)與評(píng)價(jià)方法》，采用等效劑量比較法：將藥劑單用時(shí)對(duì)靶標(biāo)的LC50值，同藥劑中加有增效劑后對(duì)靶標(biāo)的LC50值測(cè)定出來(lái)，如果藥劑中加有增效劑的LC50值比藥劑單用的要小，就表示有增效作用。其增效大小，用增效指數(shù)來(lái)表示：增效指數(shù)＝藥劑單用時(shí)LC50/藥劑加增效劑時(shí)LC50值。一般地，增效指數(shù)大于1表示增效作用，小于1為拮抗作用，等于1為相加作用。
表1 殼寡糖、吡唑醚菌酯和噻蟲(chóng)嗪復(fù)配對(duì)玉米莖基腐病菌的毒力測(cè)定結(jié)果
注：噻蟲(chóng)嗪在1000ppm時(shí)對(duì)玉米莖基腐病原菌無(wú)活性。
由含殼寡糖、吡唑醚菌酯和噻蟲(chóng)嗪的組合物對(duì)玉米莖基腐病原菌的毒力測(cè)試結(jié)果可知(表1)，將殼寡糖、吡唑醚菌酯、噻蟲(chóng)嗪按照1-8:2-39:25進(jìn)行復(fù)配，組合物的LC50均高于二元復(fù)配及單劑的LC50，故組合物在該配比下對(duì)玉米莖基腐病菌的效果均高于二元復(fù)配及單劑的效果，組合物對(duì)玉米莖基腐病菌具有明顯的增效作用。
生物實(shí)施例2 含殼寡糖及吡唑醚菌酯的組合物對(duì)玉米蠐螬的毒力
采用盆栽玉米接蟲(chóng)法。用滅菌土與滅菌河沙混勻成培養(yǎng)土，充分混勻后，充分拌勻后加入清水使含水量30％。根據(jù)活性測(cè)定預(yù)試驗(yàn)，將定量單劑及復(fù)配劑的懸浮種衣劑用少量自來(lái)水稀釋進(jìn)行玉米拌種(濃度以每千克種子用藥劑的有效毫克量計(jì))，催芽、播種，每盆播種20顆種子，出苗后常規(guī)管理。采自玉米田的蠐螬經(jīng)室內(nèi)繁殖1-2代后選取整齊一致的蠐螬2齡期幼蟲(chóng)，接到玉米苗長(zhǎng)至15天后的盆栽土壤中，每個(gè)處理4次重復(fù)，每個(gè)重復(fù)10頭幼蟲(chóng)，接蟲(chóng)后置于室內(nèi)觀察培養(yǎng)，7天后檢查蠐螬死亡情況。活性評(píng)價(jià)方法參照生物實(shí)施例1黃國(guó)洋主編《農(nóng)藥試驗(yàn)技術(shù)與評(píng)價(jià)方法》。
表2 殼寡糖、吡唑醚菌酯和噻蟲(chóng)嗪混配對(duì)蠐螬的毒力測(cè)定結(jié)果
注：殼寡糖、吡唑醚菌酯及殼寡糖+吡唑醚菌酯均在1000ppm對(duì)蠐螬無(wú)殺蟲(chóng)活性。
殼寡糖、吡唑醚菌酯和噻蟲(chóng)嗪復(fù)配對(duì)蠐螬的毒力測(cè)定結(jié)果(表2)，看出，殼寡糖吡唑醚菌酯和噻蟲(chóng)嗪復(fù)配的組合物對(duì)蠐螬的LC50均大于二元復(fù)配及單劑的LC50，故組合物對(duì)玉米蠐螬的殺蟲(chóng)效果高于二元復(fù)配及單劑的效果，組合物表現(xiàn)出明顯的增效作用。
生物實(shí)施例3 含殼寡糖及吡唑醚菌酯的組合物對(duì)馬鈴薯黑痣病菌的毒力
采用菌絲干重法測(cè)定供試藥劑對(duì)馬鈴薯黑痣病菌立枯絲核菌的毒力。溶解原藥、配制各測(cè)試藥劑。在前期毒力測(cè)定基礎(chǔ)上，藥劑配制成不同的濃度，每個(gè)濃度4次重復(fù)。每個(gè)三角瓶中PD培養(yǎng)基100mL，接種3個(gè)直徑為6mm的菌盤(pán)，25℃恒溫黑暗條件下培養(yǎng)5d，過(guò)濾后獲得菌絲，然后將菌絲置于80℃烘箱中干燥3h，待菌絲冷卻至室溫后稱其干重。根據(jù)藥劑濃度與菌絲干重抑制率的關(guān)系，計(jì)算藥劑的抑制中濃度LC50。復(fù)配效果的評(píng)價(jià)參考生物實(shí)施例1的方法。
表3 含殼寡糖及吡唑醚菌酯的組合物對(duì)馬鈴薯黑痣病菌的毒力測(cè)定結(jié)果
注：殼寡糖在500ppm時(shí)對(duì)馬鈴薯黑腐病原菌無(wú)活性。
經(jīng)含殼寡糖、吡唑醚菌酯的組合物對(duì)馬鈴薯黑痣病菌的毒力測(cè)試可知(表3)，以殼寡糖及吡唑醚菌酯與噻呋酰胺或甲基硫菌靈復(fù)配均增效，即組合物在配比為1:4-60:4-60時(shí)，三元復(fù)配對(duì)馬鈴薯黑痣病菌的LC50均高于二元復(fù)配及單劑的LC50，組合物對(duì)馬鈴薯黑痣病原菌有增效作用。
生物實(shí)施例4 含殼寡糖及吡唑醚菌酯的懸浮種衣劑對(duì)植物病害的效果
將各測(cè)試藥劑制成懸浮種衣劑。選擇發(fā)病植物的田塊，使土壤保持一定的濕度，將土壤充分耙勻。用藥劑拌種，藥劑濃度以每千克種子含有該藥劑有效成分的克數(shù)計(jì)，充分拌勻后，催芽、播種，并設(shè)空白對(duì)照。在苗期對(duì)照發(fā)病盛期分別調(diào)查統(tǒng)計(jì)，玉米莖基腐病(參考GB/T 17980.106-2004)、馬鈴薯黑痣病及棉花枯萎病的發(fā)病情況(參考GB/T 17980.93-2004)?？瞻壮雒绾?-4天，調(diào)查各處理的出苗情況。生長(zhǎng)一定時(shí)間后，每點(diǎn)取20株，調(diào)查株高、花蕾數(shù)、發(fā)病及蚜蟲(chóng)情況，計(jì)算防效，結(jié)果見(jiàn)表4。
可以看出，針對(duì)不同的植物，殼寡糖、吡唑醚菌酯與噻蟲(chóng)嗪的三元復(fù)配組合物對(duì)玉米莖基腐病的防效、株高均明顯且無(wú)蚜蟲(chóng)發(fā)生；寡糖、吡唑醚菌酯與噻酰菌胺的復(fù)配組合物對(duì)馬鈴薯黑痣病的防效、株高均明顯較高，殼寡糖、吡唑醚菌酯與甲基硫菌靈的復(fù)配組合物對(duì)棉花枯萎病的防效、花蕾數(shù)也較高。
表4 含殼寡糖及吡唑醚菌酯的組合物對(duì)植物病害的效果
生物實(shí)施例5 含殼寡糖及吡唑醚菌酯的種子處理可分散粉劑對(duì)小麥根腐病的效果
將各測(cè)試藥劑制成種子處理可分散粉劑。選擇前茬發(fā)生小麥根腐病及小麥金針蟲(chóng)發(fā)生嚴(yán)重的田塊，使土壤保持一定的濕度，定量土壤混入定量的組合物，充分拌勻，加入清水使含水量30％，定量裝入盆缽。用藥劑拌種，藥劑濃度以每千克種子含有該藥劑有效成分的含量數(shù)計(jì)，充分拌勻后，催芽、播種，每盆播20粒，用一層薄土覆蓋，每濃度設(shè)4次重復(fù)，放置觀察室(23-25℃)中培養(yǎng)，并保持相同的光照、溫度和澆水管理。出苗后，調(diào)查出苗情況；15天后調(diào)查小麥莖基部的發(fā)病情況(參考NY/T 1464.16-2007)，統(tǒng)計(jì)小麥莖基部發(fā)病的各級(jí)病苗數(shù)及苗期蚜蟲(chóng)的防效，結(jié)果見(jiàn)表5。
含殼寡糖與吡唑醚菌酯的組合物經(jīng)種子處理對(duì)小麥的效果見(jiàn)表5，可以看出，三個(gè)組合物處理，小麥出苗率及根腐病的效果都達(dá)到90％以上，所以，含殼寡糖與吡唑醚菌酯作為增效成分的組合物對(duì)小麥根腐病有明顯的防效，還可看出，殼寡糖、吡唑醚菌酯與噻蟲(chóng)嗪的組合物對(duì)小麥有明顯的保苗效果及對(duì)苗期蚜蟲(chóng)有優(yōu)秀的防效。
表5 含殼寡糖及吡唑醚菌酯的組合物對(duì)小麥根腐病的效果
生物實(shí)施例6 含殼寡糖及吡唑醚菌酯的懸浮劑對(duì)番茄青枯病的效果
將各測(cè)試藥劑制成懸浮劑。選擇上茬番茄青枯病發(fā)病嚴(yán)重的田塊，稱取定量土壤充分混勻后拌入用定量水稀釋的藥劑，藥劑濃度以每千克土壤含有該藥劑的有效成分的克數(shù)計(jì)，充分拌勻后加入清水使含水量30％，再拌勻后定量裝入盆缽。將番茄種子播種到盆缽中，每盆播15粒，每藥劑重復(fù)5次，設(shè)空白對(duì)照。待空白種子出苗后3-5天，調(diào)查出苗率，調(diào)查番茄青枯病的發(fā)病情況(參考NY/T 1464.32-2010)，統(tǒng)計(jì)結(jié)果見(jiàn)表6。
供試組合物經(jīng)土壤處理對(duì)番茄青枯病的效果見(jiàn)表6，可以看出，三個(gè)組合物對(duì)番茄出苗率及青枯病的效果都達(dá)到90％以上，所以，含殼寡糖與吡唑醚菌酯的組合物對(duì)番茄青枯病有明顯的防效。
表6 含殼寡糖及吡唑醚菌酯的組合物對(duì)番茄青枯病的效果