本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及一種同時(shí)含有環(huán)氧蟲(chóng)啶和殺蟲(chóng)雙的殺蟲(chóng)組合物。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，用兩種或兩種以上的殺蟲(chóng)劑進(jìn)行科學(xué)復(fù)配，用以擴(kuò)大殺蟲(chóng)譜或者提高防治效果，得到廣泛運(yùn)用。如甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽與殺蟲(chóng)雙、辛硫磷與殺蟲(chóng)雙、毒死蜱與殺蟲(chóng)雙、滅多威與殺蟲(chóng)雙等復(fù)配的農(nóng)藥已在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中得到應(yīng)用。
水稻是我國(guó)主要糧食作物，水稻螟蟲(chóng)及稻飛虱是水稻種植中的主要害蟲(chóng)，其中又以稻縱卷葉螟、二化螟和褐飛虱、白背飛虱危害為甚。
稻縱卷葉螟(Cnaphalocrocis medinalis Guenee)是我國(guó)水稻產(chǎn)區(qū)的主要害蟲(chóng)之一，廣泛分布于各稻區(qū)。它以幼蟲(chóng)為害水稻，綴葉成縱苞，躲藏其中取食上表皮及葉肉，僅留白色下表皮。苗期受害影響水稻正常生長(zhǎng)，甚至枯死；分蘗期至拔節(jié)期受害，分蘗減少，植株縮短，生育期推遲；孕穗后特別是抽穗到齊穗期劍葉被害，影響開(kāi)花結(jié)實(shí)，空殼率提高，千粒重下降。一般減產(chǎn)2-3成，重的達(dá)5成以上，大發(fā)生時(shí)稻葉一片枯白，甚至顆粒無(wú)收。
稻縱卷葉螟是一種遷飛性害蟲(chóng)，自北而南—年發(fā)生1～11代；稻縱卷葉螟自2003年在我國(guó)發(fā)生全國(guó)性暴發(fā)以來(lái)，一直維持在較高水平，年發(fā)生面積在3億畝次以上。表現(xiàn)為：峰次增加，主遷峰增加；發(fā)生范圍擴(kuò)大，面積增加；田間世代重疊嚴(yán)重，危害時(shí)間長(zhǎng)；江南、長(zhǎng)江中下游、西南東北部連年重發(fā)。
水稻稻飛虱(rice planthopper)屬同翅目飛虱科。危害水稻的主要有褐飛虱、白背飛虱和灰飛虱三種。危害較重的是褐飛虱和白背飛虱，早稻前期以白背飛虱為主，后期以褐飛虱為主；中晚稻以褐飛虱為主。
稻飛虱對(duì)水稻的為害，除直接刺吸汁液，使生長(zhǎng)受阻，嚴(yán)重時(shí)稻叢成團(tuán)枯萎，甚至全田死稈倒伏外，產(chǎn)卵也會(huì)刺傷植株，破壞輸導(dǎo)組織，妨礙營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)運(yùn)輸并傳播病毒病。
目前，防治水稻螟蟲(chóng)和飛虱的復(fù)配殺蟲(chóng)劑品種很多，主要有對(duì)稻飛虱防治效果較好的吡蟲(chóng)啉與防治螟蟲(chóng)效果較好的殺蟲(chóng)單、三唑磷等殺蟲(chóng)劑復(fù)配的配方。
然而，由于吡蟲(chóng)啉的抗性增長(zhǎng)很快，隨著使用時(shí)間的積累，防治效果不斷下降，畝用藥量顯著增加，不但提高了農(nóng)業(yè)生產(chǎn)成本，而且加重了對(duì)環(huán)境的影響。
特別是吡蟲(chóng)啉不但有高抗性，而且還對(duì)自然界中傳播花粉的蜂群毒殺嚴(yán)重，因此減少了自然界中的蜂群傳播植物花粉，阻斷了自然界中植物的繁殖鏈條，給自然生態(tài)多樣性造成嚴(yán)重威脅。因此吡蟲(chóng)啉能否能繼續(xù)使用，在農(nóng)業(yè)管理部門和農(nóng)藥生產(chǎn)部門產(chǎn)生了激烈的爭(zhēng)論。歐洲食品安全局(EFSA)發(fā)表公告稱，將重新設(shè)定吡蟲(chóng)啉、啶蟲(chóng)脒等煙堿類農(nóng)藥的毒性判定標(biāo)準(zhǔn)。加拿大蟲(chóng)害防治管理機(jī)構(gòu)(PMRA)將對(duì)煙堿類殺蟲(chóng)劑吡蟲(chóng)啉的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行重新評(píng)審。美國(guó)環(huán)保署早在2009年就開(kāi)始公開(kāi)對(duì)煙堿類殺蟲(chóng)劑吡蟲(chóng)啉進(jìn)行復(fù)審。巴西環(huán)保署(IBAMA)也將重新評(píng)估四個(gè)煙堿類殺蟲(chóng)劑吡蟲(chóng)啉。
環(huán)氧蟲(chóng)啶(cycloxaprid)，是一種新型的新煙堿類仿生殺蟲(chóng)劑，屬于高效、低毒的綠色農(nóng)藥，主要用來(lái)防治刺吸式口氣害蟲(chóng)。根據(jù)報(bào)道，環(huán)氧蟲(chóng)啶對(duì)水稻褐飛虱、白背飛虱、灰飛虱均高效，對(duì)甘藍(lán)蚜蟲(chóng)和黃瓜蚜蟲(chóng)也有良好防效，對(duì)稻縱卷葉螟有較好的兼防效果，對(duì)棉田煙粉虱活性顯著高于吡蟲(chóng)啉。另外，環(huán)氧蟲(chóng)啶對(duì)蜜蜂毒性很低，克服了新煙堿類仿生殺蟲(chóng)劑的致命缺陷，且對(duì)吡蟲(chóng)啉抗性害蟲(chóng)(imidacloprid-resistant pest)高效。
殺蟲(chóng)雙(bisultap)，沙蠶毒類仿生殺蟲(chóng)劑，是一種神經(jīng)毒劑，昆蟲(chóng)接觸和取食藥劑后表現(xiàn)出遲鈍、行動(dòng)緩慢、失去侵害作物的能力、停止發(fā)育、蟲(chóng)體軟化、癱瘓、直至死亡。殺蟲(chóng)雙有很強(qiáng)的內(nèi)吸作用，能被作物的葉、根等吸收和傳導(dǎo)。殺蟲(chóng)雙屬仿生型農(nóng)藥，對(duì)環(huán)境生物及害蟲(chóng)天敵影響小，無(wú)抗性，無(wú)殘毒，不污染環(huán)境，是綜合治理蟲(chóng)害較理想的藥劑。
殺蟲(chóng)雙對(duì)害蟲(chóng)具有較強(qiáng)的觸殺和胃毒作用，并兼有一定的熏蒸作用。有很強(qiáng)的內(nèi)吸作用，能被作物的葉、莖、根等吸收和傳導(dǎo)。適用于水稻、蔬菜、果樹(shù)、棉花和小麥等作物。特別是對(duì)水稻螟蟲(chóng)有特效，現(xiàn)已成為水稻螟蟲(chóng)防治的常用藥劑。
環(huán)氧蟲(chóng)啶和殺蟲(chóng)雙兩種藥劑單獨(dú)使用時(shí)各有優(yōu)缺點(diǎn)，如殺蟲(chóng)雙對(duì)鱗翅目害蟲(chóng)如二化螟、三化螟、稻縱卷葉螟效果好，對(duì)稻飛虱等剌吸式口器害蟲(chóng)效果差，而環(huán)氧蟲(chóng)啶對(duì)刺吸式口器害蟲(chóng)如稻飛虱等表現(xiàn)出優(yōu)異的防治效果，但對(duì)鱗翅目害蟲(chóng)防治效果差。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是為了克服或延緩害蟲(chóng)產(chǎn)生抗藥性，擴(kuò)大害蟲(chóng)防治范圍，做到一次施藥，兼治多種害蟲(chóng)，提供一種殺蟲(chóng)譜廣又具有增效作用顯著的殺蟲(chóng)組合物。
本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下措施達(dá)到：
一種含有環(huán)氧蟲(chóng)啶和殺蟲(chóng)雙的殺蟲(chóng)組合物，該組合物含有活性成分環(huán)氧蟲(chóng)啶和殺蟲(chóng)雙，其中環(huán)氧蟲(chóng)啶和殺蟲(chóng)雙的質(zhì)量比為1：1～50。
本發(fā)明組合物中的環(huán)氧蟲(chóng)啶和殺蟲(chóng)雙的配比可根據(jù)具體施用情況在合理范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整，例如環(huán)氧蟲(chóng)啶和殺蟲(chóng)雙二者的重量比為1：1～50、1：1～45、1：1～40、1：1～35、1：1～30、1：1～25、1：1～20、1：1～15、1：1～10、1：5～50、1：5～45、1：5～40、1：5～35、1：5～30、1：5～25、1：5～20、1：5～15、1：5～10、1：10～40、1：10～30、1：20～30、1：2～40、1：2～30等。在一些優(yōu)選方案中，二者的重量比可以為1：50、1：45、1：40、1：39、1：38、1：37、1：36、1：35、1：34、1：33、1：32、1：31、1：30、1：29、1：28、1：27、1：26、1：25、1：24、1：23、1：22、1：21、1：20、1：19、1：18、1：17、1：16、1：15、1：14、1：13、1：12、1：11、1：10、1：9、1：8、1：7、1：6、1：5、1：4、1：3、1：2、1：1等。
本發(fā)明組合物中有效成分環(huán)氧蟲(chóng)啶和殺蟲(chóng)雙的質(zhì)量含量可以為1～99％，優(yōu)選5～90％，進(jìn)一步優(yōu)選20～80％。
本發(fā)明的組合物可以以環(huán)氧蟲(chóng)啶和殺蟲(chóng)雙為有效成分(或活性成分)，配以農(nóng)藥助劑，制成農(nóng)藥上可接受的劑型，例如可溶粉劑、可濕性粉劑或水分散粒劑等。
本含有環(huán)氧蟲(chóng)啶和殺蟲(chóng)雙的殺蟲(chóng)組合物可應(yīng)用于防治鱗翅目害蟲(chóng)或剌吸式口器害蟲(chóng)對(duì)農(nóng)作物蟲(chóng)害方面，特別是應(yīng)用于防治水稻螟蟲(chóng)和飛虱對(duì)農(nóng)作物的危害方面。
利用環(huán)氧蟲(chóng)啶與殺蟲(chóng)雙為活性成份，按照本發(fā)明所表述的不同配比，以本領(lǐng)域內(nèi)技術(shù)人員公知的農(nóng)藥劑型加工用農(nóng)藥助劑，以本領(lǐng)域內(nèi)技術(shù)人員公知農(nóng)藥劑型加工方法，可以加工成各種農(nóng)藥劑型。
本發(fā)明的含有環(huán)氧蟲(chóng)啶和殺蟲(chóng)雙的殺蟲(chóng)組合物具有的優(yōu)點(diǎn)和有益效果在于：1、擴(kuò)大了殺蟲(chóng)范圍，做到一次施藥，多種害蟲(chóng)兼治；2、持效期長(zhǎng)；3、低毒，低殘留，對(duì)環(huán)境安全；4、使用復(fù)合制劑，兩種殺蟲(chóng)劑的用量均比單一使用時(shí)降低，從而提高了殺蟲(chóng)效果，增加了安全性，減少了環(huán)境污染。
具體實(shí)施方式
下面通過(guò)具體實(shí)施例的詳細(xì)描述來(lái)進(jìn)一步闡明本發(fā)明，但并不是對(duì)本發(fā)明的限制，僅僅作示例說(shuō)明。
實(shí)施例1：環(huán)氧蟲(chóng)啶與殺蟲(chóng)雙不同配比對(duì)水稻稻縱卷葉螟的共毒系數(shù)測(cè)定
為了確認(rèn)環(huán)氧蟲(chóng)啶與殺蟲(chóng)雙混配，是具有增效作用、相加作用還是拮抗作用，我們首先對(duì)環(huán)氧蟲(chóng)啶和殺蟲(chóng)雙進(jìn)行了配方篩選研究，將室內(nèi)生測(cè)的對(duì)象定為在我國(guó)水稻生產(chǎn)中危害最嚴(yán)重的二化螟，具體測(cè)定情況以及結(jié)果如下：
根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所提供的數(shù)據(jù)，環(huán)氧蟲(chóng)啶防治稻飛虱的推薦劑量為4-6克有效成份/畝，殺蟲(chóng)雙防治水稻稻縱卷葉螟的推薦劑量為45-54克有效成份/畝，以此為依據(jù)，試驗(yàn)設(shè)計(jì)配比為1∶1，1∶2，1∶5，1∶10，1∶20，1∶30，1∶40，1∶50，共8個(gè)處理，另設(shè)環(huán)氧蟲(chóng)啶、殺蟲(chóng)雙兩個(gè)單劑處理。
試驗(yàn)用藥采用95％環(huán)氧蟲(chóng)啶原藥和36％殺蟲(chóng)雙母藥，使用溶劑將原藥溶解，根據(jù)設(shè)定的配比濃度，配制成所需濃度藥液備用。
室內(nèi)生測(cè)的方法為：采用毛細(xì)管微量點(diǎn)滴法，毛細(xì)管微量點(diǎn)滴器容積為1.0μL。用微量點(diǎn)滴器將藥液逐頭點(diǎn)滴于稻縱卷葉螟3齡幼蟲(chóng)的背面，每一濃度處理30頭左右的幼蟲(chóng)，每5頭幼蟲(chóng)放入一個(gè)直徑為9cm的培養(yǎng)皿，皿內(nèi)置少量飼料供取食，另用丙酮點(diǎn)滴30頭幼蟲(chóng)作為對(duì)照。經(jīng)處理后的幼蟲(chóng)仍放在飼養(yǎng)室內(nèi)，48h后檢查死亡率。數(shù)據(jù)用SPSS軟件統(tǒng)計(jì)處理。求出毒力回歸式、致死中濃度、相關(guān)系數(shù)等，并用孫云沛法求出共毒系數(shù)。
混配制劑的聯(lián)合毒力采用孫云沛的共毒系數(shù)方法表示：
混配制劑的理論毒力指數(shù)TTI＝Σ(某藥的毒力指數(shù)ATI×在混劑中該藥有效成份的百分率)。
兩種有效成份復(fù)配后的增效作用判斷標(biāo)準(zhǔn)：
當(dāng)CTC大于120時(shí)為增效作用，小于80時(shí)為拮抗作用，80～120時(shí)為加和作用。
試驗(yàn)測(cè)定出環(huán)氧蟲(chóng)啶對(duì)稻縱卷葉螟的致死中濃度為92.86μg/mL，殺蟲(chóng)雙對(duì)稻縱卷葉螟的致死中濃度為29.36μg/mL。設(shè)定環(huán)氧蟲(chóng)啶對(duì)稻縱卷葉螟的毒力指數(shù)為100，則殺蟲(chóng)雙對(duì)稻縱卷葉螟的毒力指數(shù)為316.28。各不同配比處理稻縱卷葉螟的毒力指數(shù)、共毒系數(shù)如下表：
表1環(huán)氧蟲(chóng)啶、殺蟲(chóng)雙不同配比對(duì)稻縱卷葉螟的毒力測(cè)定結(jié)果
分析上述數(shù)據(jù)結(jié)果表明，環(huán)氧蟲(chóng)啶與殺蟲(chóng)雙按上述不同比例復(fù)配時(shí)，除9號(hào)配方外，其余復(fù)配配方的共毒系數(shù)均大于120，表明均具有的增效作用。說(shuō)明將兩種有效份復(fù)配后，能夠有較好的增效作用。當(dāng)環(huán)氧蟲(chóng)啶與殺蟲(chóng)雙的比例為1∶10、1：20時(shí)，共毒系數(shù)達(dá)到200以上，其中環(huán)氧蟲(chóng)啶與殺蟲(chóng)雙的比例為1∶10時(shí)，共毒系數(shù)達(dá)到218，為所有配方中最高，增效作用最為顯著。
實(shí)施例2：環(huán)氧蟲(chóng)啶與殺蟲(chóng)雙不同配比對(duì)水稻稻飛虱的共毒系數(shù)測(cè)定
為了確認(rèn)環(huán)氧蟲(chóng)啶與殺蟲(chóng)雙混配對(duì)剌吸式口器害蟲(chóng)，是具有增效作用、相加作用還是拮抗作用，我們又用以上環(huán)氧蟲(chóng)啶和殺蟲(chóng)雙混配的8個(gè)配方，對(duì)水稻稻飛虱進(jìn)行了室內(nèi)毒力測(cè)定。選用水稻稻飛虱3齡若蟲(chóng)，測(cè)定方法采用浸漬法。
將試蟲(chóng)放入已用濾紙折好的漏斗中，用移液槍取如上藥液3mL至漏斗內(nèi)，使試蟲(chóng)在藥液中保持30秒，取出后放于濾紙上吸去多余的藥液，將試蟲(chóng)轉(zhuǎn)入玻璃養(yǎng)蟲(chóng)管(直徑1.8cm，高8cm)中放入適量含水量(約為18％)的濕土及新鮮的水稻葉片，塞上膠塞以防止該蟲(chóng)逃逸。5天后調(diào)查試蟲(chóng)死亡情況，死亡標(biāo)準(zhǔn)為熟練技術(shù)人員用毛筆輕觸蟲(chóng)體，不動(dòng)，或不能正常爬動(dòng)者計(jì)為死亡。
試驗(yàn)測(cè)定出環(huán)氧蟲(chóng)啶對(duì)稻飛虱的致死中濃度為9.38μg/mL，殺蟲(chóng)雙對(duì)稻飛虱的致死中濃度為53.83μg/mL，設(shè)定環(huán)氧蟲(chóng)啶對(duì)稻飛虱的毒力指數(shù)為100，則殺蟲(chóng)雙稻飛虱的毒力指數(shù)為17.42。各不同配比處理對(duì)稻飛虱的毒力指數(shù)、共毒系數(shù)如表2。
表2，環(huán)氧蟲(chóng)啶、殺蟲(chóng)雙不同配比對(duì)水稻稻飛虱的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果
從表2可以看出，除9號(hào)配方外，環(huán)氧蟲(chóng)啶和殺蟲(chóng)雙不同比例混配對(duì)水稻稻飛虱3齡若蟲(chóng)均有增效作用。其中環(huán)氧蟲(chóng)啶和殺蟲(chóng)雙重量比為1∶20時(shí)，共毒系數(shù)達(dá)到212.55，增效作用最為顯著。
綜合上述兩表的毒力測(cè)定結(jié)果數(shù)據(jù)，環(huán)氧蟲(chóng)啶和殺蟲(chóng)雙不同比例混配，當(dāng)兩者比例為1∶1到1∶50時(shí)，對(duì)水稻稻縱卷葉螟和稻飛虱均具有增效作用，其中1：10、1：20的配比的增效作用最為顯著。本發(fā)明不單單是為了降低農(nóng)藥使用量，更重要的是擴(kuò)大殺蟲(chóng)譜，做到一次施藥，多種害蟲(chóng)兼治，節(jié)省農(nóng)本，減輕農(nóng)民的勞動(dòng)強(qiáng)度。
為此我們選用以下幾個(gè)配比進(jìn)行了樣品試制，并開(kāi)展了田間藥效試驗(yàn)。
以下以具體制劑實(shí)施例用以進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明絕非僅僅限于以下這些實(shí)施例。配方中百分比均為重量百分比。
實(shí)施例3：40％環(huán)氧蟲(chóng)啶·殺蟲(chóng)雙可濕性粉劑
實(shí)施例4：50％環(huán)氧蟲(chóng)啶·殺蟲(chóng)雙可溶粉劑
實(shí)施例5：60％環(huán)氧蟲(chóng)啶·殺蟲(chóng)雙水分散粒劑
實(shí)施例6：5％環(huán)氧蟲(chóng)啶·殺蟲(chóng)雙顆粒劑
實(shí)施例7：20％環(huán)氧蟲(chóng)啶·殺蟲(chóng)雙水劑
實(shí)施例8：30％環(huán)氧蟲(chóng)啶·殺蟲(chóng)雙懸浮劑
將環(huán)氧蟲(chóng)啶與殺蟲(chóng)雙各種不同配比制得的以上六個(gè)實(shí)施例，進(jìn)行防治水稻稻縱卷葉螟和稻飛虱的田間藥效試驗(yàn)，同時(shí)通過(guò)與25％環(huán)氧蟲(chóng)啶可濕性粉劑、29％殺蟲(chóng)雙水劑的效果對(duì)比，驗(yàn)證復(fù)配后的增效效果。試驗(yàn)地點(diǎn)為江蘇省響水縣，時(shí)間為2015年8月16日，試驗(yàn)共八個(gè)處理，每個(gè)處理三個(gè)重復(fù)，小區(qū)隨機(jī)排列，小區(qū)面積9*5m2，所有小區(qū)的種植習(xí)慣均與當(dāng)?shù)氐姆N植習(xí)慣相同。
調(diào)查標(biāo)準(zhǔn)為：按5點(diǎn)取樣法，每小區(qū)隨機(jī)5點(diǎn)取樣，每點(diǎn)調(diào)查5叢，共25叢。于施藥前和施藥后第1、7、15天分別調(diào)查25叢水稻的稻縱卷葉螟幼蟲(chóng)及稻飛虱若蟲(chóng)的數(shù)量，做好詳細(xì)記錄，計(jì)算防治效果。具體數(shù)據(jù)(數(shù)據(jù)為三個(gè)重復(fù)的平均值)如下：
表3：環(huán)氧蟲(chóng)啶、殺蟲(chóng)雙、單劑以及復(fù)配制劑對(duì)水稻稻縱卷葉螟、稻飛虱的田間藥效試驗(yàn)結(jié)果
從以上數(shù)據(jù)可以看出，環(huán)氧蟲(chóng)啶和殺蟲(chóng)雙不同配比復(fù)配后，在使用相同的有效成份劑量下，對(duì)水稻稻縱卷葉螟和稻飛虱的綜合防治效果要明顯高于兩種單劑，所有配方均有明顯的增效作用。當(dāng)配方中殺蟲(chóng)雙含量高時(shí)，對(duì)稻縱卷葉螟的防治效果較好，對(duì)稻飛虱的防治效果相對(duì)較差一些，當(dāng)配方中環(huán)氧蟲(chóng)啶含量高時(shí)，對(duì)稻縱卷葉螟的防治效果略有下降，但對(duì)稻飛虱的防治效果較好。這一結(jié)果也真實(shí)反映了這兩個(gè)藥劑的特性。從上表數(shù)據(jù)看出，復(fù)配制劑在藥后7天的防效要高于藥后1天的防效，藥后15天的防效略低于藥后7天的防效。與單劑相比，復(fù)配制劑的防效均有提高。綜上所述，復(fù)配制劑擴(kuò)大了殺蟲(chóng)譜，延長(zhǎng)了持效期，減少了用藥次數(shù)，節(jié)省了用工，減輕了農(nóng)民勞動(dòng)強(qiáng)度，減少了用藥量，降低了農(nóng)民用藥成本。