本發(fā)明是一種農(nóng)業(yè)殺菌劑，特別涉及一種以氯苯醚酰胺與咪鮮胺為有效成分的農(nóng)藥組合物，用于防治果蔬灰霉病。
背景技術(shù)：
氯苯醚酰胺，為CN104557709A公開的式I，其化學(xué)名稱：N-(2-(2，4-二氯苯氧基)苯基-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺，分子式：C18H13Cl2F2N3O2，其結(jié)構(gòu)式如下：
氯苯醚酰胺作用于病原菌琥珀酸脫氫酶(SDHI)而抑制其呼吸作用，作用特異，藥效強(qiáng)、作用持久、增產(chǎn)效果顯著，對(duì)黃瓜、番茄、草莓常見的灰霉病有非常好的效果。
咪鮮胺(prochloraz)化學(xué)名稱：N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1H-咪唑-1-甲酰胺，分子式：C15H16Cl3N3O2，本品為高效、廣譜、低毒型殺菌劑，具有預(yù)防保護(hù)治療等多重作用，內(nèi)含咪鮮胺為咪唑類。常規(guī)使用防治瓜果蔬菜炭疽病、葉斑病，還可防治水稻稻瘟病、水稻惡苗病、油菜炭疽病和菌核病。
灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)引起灰霉病對(duì)果蔬危害嚴(yán)重且較為常見。常見的有黃瓜灰霉病、番茄灰霉病、草莓灰霉病等。該病最適宜發(fā)病溫度為20℃-25℃，果蔬開花期容易發(fā)生，多從花朵開始侵染，危害果實(shí)。
在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，由于長(zhǎng)期連續(xù)施用單一品種殺菌劑或不科學(xué)使用農(nóng)藥，導(dǎo)致病害的抗藥性日益嚴(yán)重；同時(shí)，由于過量的使用農(nóng)藥導(dǎo)致了環(huán)境污染和農(nóng)民用藥成本的增加等問題，不利于農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。因此，研制高效、低毒、低殘留的復(fù)配藥劑，不僅有助于延緩病害的抗藥性，而且還可以降低使用劑量，節(jié)約成本，減少對(duì)環(huán)境的污染。
發(fā)明人對(duì)氯苯醚酰胺與咪鮮胺的復(fù)配配方篩選進(jìn)行了深入研究，發(fā)現(xiàn)氯苯醚酰胺與咪鮮胺進(jìn)行復(fù)配，在一定的復(fù)配比例范圍內(nèi)，對(duì)防治果蔬灰霉病具有顯著的增效作用，在實(shí)際使用過程中，對(duì)黃瓜灰霉病、草莓灰霉病、辣椒灰霉病等均有著較好的防治效果，經(jīng)過進(jìn)一步研究，完成了本發(fā)明。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種高效、低毒且持效期長(zhǎng)，在使用中可以降低用藥量，降低病害抗藥性的產(chǎn)生，有利于灰霉病綜合治理的的農(nóng)藥組合物。
本發(fā)明實(shí)現(xiàn)目的使用的技術(shù)方案是：一種含有氯苯醚酰胺與咪鮮胺的農(nóng)藥組合物，其有效成分是氯苯醚酰胺和咪鮮胺，氯苯醚酰胺與咪鮮胺的重量份數(shù)比為20∶1～1∶20，氯苯醚酰胺與咪鮮胺重量總和在農(nóng)藥組合物中的重量百分比為5％～80％，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。
本發(fā)明農(nóng)藥組合物用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上使用的任意一種劑型，比較好的劑型有水乳劑、可濕性粉劑、水分散粒劑或乳油等。
本發(fā)明組合物中使用的助劑成分包括溶劑、乳化劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、穩(wěn)定劑、分散劑、消泡劑、防凍劑、助溶劑、載體等有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和發(fā)揮藥效的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過試驗(yàn)確定。
氯苯醚酰胺與咪鮮胺進(jìn)行復(fù)配，對(duì)灰霉病，在一定的復(fù)配比例范圍內(nèi)具有顯著的增效作用，在實(shí)際使用過程中，黃瓜灰霉病、番茄灰霉病、辣椒灰霉病、草莓灰霉病等病害均有著較好的防治效果。
本發(fā)明組合物的施用頻率和施用量隨農(nóng)作物、病害、天氣情況變化而有小量變化，可以通過使用適當(dāng)?shù)膭┝窟_(dá)到有效防治的目的。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于。
1、氯苯醚酰胺與咪鮮胺復(fù)配具有顯著增效作用，對(duì)黃瓜、番茄等果蔬灰霉病具有較高的防治活性。
2、氯苯醚酰胺與咪鮮胺作用機(jī)理不同，擴(kuò)大了殺菌譜，可延緩病害抗藥性的產(chǎn)生。
3、氯苯醚酰胺和咪鮮胺兩種有效成分復(fù)配，降低了農(nóng)藥使用量，降低了農(nóng)藥在作物上的殘留，降低對(duì)環(huán)境的污染。
具體實(shí)施方式
為了更好地理解本發(fā)明的實(shí)質(zhì)，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的內(nèi)容作進(jìn)一步說明，但不能視為對(duì)本發(fā)明的限制。
(一)劑型及配方實(shí)施例。
下列各實(shí)施例中有效成分A采用95％氯苯醚酰胺原藥，有效成分B采用97％咪鮮胺原藥，各組分百分含量均為重量百分含量。
實(shí)施例1 30％氯苯醚酰胺·咪鮮胺懸浮劑
氯苯醚酰胺15％、咪鮮胺15％，烷基酚聚氧乙烯醚3-5％，木質(zhì)素磺酸鈉1-1.5％，乙二醇3-5％，消泡劑0.5-1％，硅酸鎂鋁3-5％，去離子水加至100％。
實(shí)施例2 45％氯苯醚酰胺·咪鮮胺水乳劑
氯苯醚酰胺20％、咪鮮胺25％，十二烷基苯磺酸鈣2-3％，苯乙基酚聚氧乙烯醚2-3％，磷酸酯類聚氧乙烯醚2-3％，乙二醇3-5％，消泡劑0.5-1％，硅酸鎂鋁2-3％，溶劑油10-12％，去離子水補(bǔ)足至100％。
實(shí)施例3 45％氯苯醚酰胺·咪鮮胺可濕性粉劑
氯苯醚酰胺15％、咪鮮胺30％，十二烷基硫酸鈉2-3％，烷基萘磺酸鹽2-3％，白炭黑30％，高嶺土補(bǔ)足至100％。
實(shí)施例4 40％氯苯醚酰胺·咪鮮胺水分散粒劑
氯苯醚酰胺25％、咪鮮胺15％，，十二烷基硫酸鈉2-3％，烷基萘磺酸鹽3-4％，聚羧酸鹽4-6％，白炭黑12-15％，高嶺土補(bǔ)足至100％。
實(shí)施例5 30％氯苯醚酰胺·咪鮮胺乳油
氯苯醚酰胺25％、咪鮮胺5％，十二烷基苯磺酸鈣1-2％，苯乙基酚聚氧乙烯醚2-3％，烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚2-3％，溶劑油補(bǔ)足至100％。
(二)本發(fā)明組合物的室內(nèi)生物活性測(cè)定和田間藥效驗(yàn)證。
1、氯苯醚酰胺和咪鮮胺及其復(fù)配組合物對(duì)黃瓜灰霉病的室內(nèi)聯(lián)合毒力測(cè)定。
室內(nèi)生測(cè)的試驗(yàn)方法：參照標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156.6-2006，采用生長(zhǎng)速率法測(cè)定藥劑對(duì)黃瓜灰霉病原菌菌絲生長(zhǎng)的抑制作用。在預(yù)備試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，從各藥劑對(duì)病菌菌絲生長(zhǎng)抑制率達(dá)10％～90％范圍內(nèi)設(shè)計(jì)5個(gè)濃度，先將95％氯苯醚酰胺原藥和97％咪鮮胺原藥以丙酮為溶劑配成系列濃度的藥液備用，然后將藥液按1％比例加入到已融化并冷卻到35℃左右的PDA培養(yǎng)基中，充分搖勻后，倒入滅菌的培養(yǎng)皿(直徑90mm)中制成帶藥平板，每處理四次重復(fù)，以加入無菌水的處理為空白對(duì)照；用滅菌的打孔器(直徑5mm)挑取黃瓜灰霉病菌菌餅，菌絲面朝下無菌接種于帶藥平板的中央，倒置于25℃的恒溫培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，培養(yǎng)5d后采用十字交叉法測(cè)量菌落直徑，計(jì)算出各藥劑對(duì)病原菌的EC50，并按照下述公式計(jì)算毒力指數(shù)，比較不同藥劑的毒力及抑菌作用。
用DPS統(tǒng)計(jì)分析軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算各藥劑的EC50，并根據(jù)孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)(CTC值)。
實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC50/供試藥劑EC50)×100。
理論毒力指數(shù)(TTI)＝A藥劑毒力指數(shù)×混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)×混劑中B的百分含量。
共毒系數(shù)(CTC)＝[混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]×100。
按照NY/T11547.7-2006殺蟲劑聯(lián)合作用劃分標(biāo)準(zhǔn)：共毒系數(shù)(CTC)≥120表現(xiàn)為增效作用；共毒系數(shù)(CTC)≤80表現(xiàn)為拮抗作用；80<共毒系數(shù)(CTC)＜120表現(xiàn)為相加作用。
表1、氯苯醚酰胺和咪鮮胺及其復(fù)配組合物對(duì)黃瓜灰霉病的室內(nèi)聯(lián)合毒力測(cè)定
從表1可以看出，氯苯醚酰胺和咪鮮胺在20∶1-1∶20(按重量比)范圍內(nèi)復(fù)配使用時(shí)，其共度系數(shù)(CTC)大于120，表明其對(duì)黃瓜灰霉病的防治具有增效協(xié)同作用，尤其是在10∶1-1∶5范圍內(nèi)，增效作用最為明顯，其共度系數(shù)(CTC)大于140，可見氯苯醚酰胺和咪鮮胺的復(fù)配存在合理性和可行性。
2、氯苯醚酰胺和咪鮮胺及其復(fù)配組合物防治黃瓜田間藥灰霉病效試驗(yàn)
選擇以上實(shí)例1～5進(jìn)行防治黃瓜灰霉病的田間試驗(yàn)，通過與氯苯醚酰胺和咪鮮胺單劑的效果對(duì)比，驗(yàn)證復(fù)配后的增效效果，50％啶酰菌胺WG做對(duì)照。試驗(yàn)地點(diǎn)為山東壽光蔬菜大棚基地，時(shí)間為2015年12月13日，試驗(yàn)每個(gè)處理三個(gè)重復(fù)，小區(qū)隨機(jī)排列，每個(gè)小區(qū)面積為30m2，采用背負(fù)式電動(dòng)壓縮噴霧器，施藥當(dāng)天晴天，所有小區(qū)的黃瓜皆處于開花掛果期，試驗(yàn)期間溫度10℃～28℃，適宜灰霉病發(fā)生。
調(diào)查方法參照GB/T 17980.28-2000，每小區(qū)采用五點(diǎn)取樣，每點(diǎn)調(diào)查2-3株，調(diào)查每株的全部果實(shí)，并根據(jù)以下分級(jí)方法計(jì)算病情指數(shù)。
0級(jí)：無病斑；
1級(jí)：殘留花發(fā)??；
3級(jí)：果臍部發(fā)病；
5級(jí)：病斑長(zhǎng)度占果的10％以下；
7級(jí)：病斑長(zhǎng)度占果的11％-25％；
9級(jí)：病斑長(zhǎng)度占果的26％以上。
首次施藥后7天進(jìn)行第二次施藥，分別在首次施藥后7天和第二次施藥后7天調(diào)查。計(jì)算公式如下：
病情指數(shù)＝[Σ(各級(jí)病果數(shù)×相對(duì)級(jí)數(shù)值)/(調(diào)查總果數(shù)×最高級(jí)別數(shù))]×100
防治效果％＝(1-CK0×Pt1/CK1×Pt0)×100
其中：CK0代表空白對(duì)照區(qū)施藥前病情指數(shù)；CK1代表空白對(duì)照區(qū)施藥后病情指數(shù)；Pt0代表藥劑處理區(qū)施藥前病情指數(shù)；Pt1代表藥劑處理區(qū)施藥后病情指數(shù)。
表2、氯苯醚酰胺和咪鮮胺復(fù)配組合物防治黃瓜灰霉病田間藥效試驗(yàn)
分析上述數(shù)據(jù)得出，氯苯醚酰胺和咪鮮胺復(fù)配后，在藥后7天防效均超過70％，而氯苯醚酰胺單劑在首次藥后7天防效為58.30％，咪鮮胺單劑的防效為41.91％，可見兩種有效成分復(fù)配后具有很好的增效作用。而在二次藥后7天，所有復(fù)配制劑對(duì)黃瓜灰霉病的防效均超過了80％，可見復(fù)配后制劑對(duì)黃瓜灰霉病防治的持效期延長(zhǎng)，防治效果更持久。