本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及三唑磺草酮和三唑酰草胺的水稻田除草劑組合物。

背景技術(shù)：

化學(xué)除草是農(nóng)田雜草防除中最為經(jīng)濟(jì)、有效的手段。但長(zhǎng)期連續(xù)高劑量地使用單一品種或單一作用方式的化學(xué)除草劑，容易造成雜草耐藥和抗性演化等問(wèn)題。除草劑化合物的合理復(fù)配或混配具有擴(kuò)大雜草譜、提高防除效果、延緩雜草耐藥性和抗藥性的發(fā)生與發(fā)展等優(yōu)點(diǎn)，是解決上述問(wèn)題的最為有效的方法之一。

三唑酰草胺是原卟啉原氧化酶(PPO酶)抑制劑，可有效防除多種禾本科雜草及闊葉雜草；對(duì)水稻的安全性較好，正常劑量下易造成水稻葉片黃化，對(duì)水稻的產(chǎn)量基本無(wú)不良影響，但超劑量應(yīng)用可導(dǎo)致水稻減產(chǎn)。

三唑磺草酮是典型的HPPD抑制劑。對(duì)羥苯基丙酮酸雙氧化酶(HPPD)是繼乙酰輔酶A羧化酶(ACCase)抑制劑、乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制劑和原卟啉原氧化酶(Protox)抑制劑等之后發(fā)現(xiàn)的又一類(lèi)新型除草劑。HPPD抑制劑的作用特點(diǎn)是具有廣譜的除草活性，芽前和芽后均可使用，雜草出現(xiàn)白化后死亡。使用HPPD抑制劑類(lèi)除草劑，雜草抗性風(fēng)險(xiǎn)大大低于ALS抑制劑，并且與常用的ALS抑制劑等其他作用機(jī)制不存在靶標(biāo)抗性引起的交互抗性。

除草劑安全劑(Safener)，也稱(chēng)解毒劑(Antidote)或保護(hù)劑(Protectant)，是具有獨(dú)特性能的化學(xué)物質(zhì)。除草劑安全劑是在不影響除草劑對(duì)靶標(biāo)雜草活性的前提下，有選擇地保護(hù)作物免遭除草劑藥害，從而增強(qiáng)作物對(duì)除草劑的耐受能力，增加除草劑對(duì)作物的安全性。美國(guó)、德國(guó)、瑞士、日本、加拿大、俄羅斯、韓國(guó)和匈牙利等國(guó)對(duì)除草劑安全劑的研究較多，中國(guó)起步較晚，在80年代末才開(kāi)始這項(xiàng)研究。

除草劑安全劑，按化合物類(lèi)別可分為二氯乙酰胺類(lèi)、肟醚類(lèi)、羧酸衍生物類(lèi)、磺酸衍生物類(lèi)、噁唑、噻唑和其它雜環(huán)化合物、酮類(lèi)及其衍生等；按結(jié)構(gòu)可分為萘酸酐類(lèi)、二氯乙酰胺類(lèi)、肟醚類(lèi)、雜環(huán)類(lèi)、磺酰脲(胺)類(lèi)、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑類(lèi)、除草劑類(lèi)和殺菌劑類(lèi)等；按作用方式與作用原理可分為：結(jié)合型、分解型、拮抗型、補(bǔ)償型等。

隨著除草劑的廣泛應(yīng)用，除草劑藥害問(wèn)題不斷出現(xiàn)，對(duì)除草劑安全劑存在迫切需求。除草劑安全劑包括酰胺類(lèi)、氨基甲酸酯類(lèi)、苯氧羧酸類(lèi)、芳氧苯氧丙酸酯類(lèi)、磺酰脲類(lèi)、磺酰胺類(lèi)、咪唑啉酮類(lèi)、環(huán)已二酮類(lèi)、異噁唑二酮類(lèi)、均三氮苯類(lèi)等。保護(hù)的作物主要有水稻、水稻、高粱、水稻、水稻、黑麥、棉花、大豆等。

目前水稻田應(yīng)用的除草劑主要有二氯喹啉酸、雙草醚、五氟磺草胺、氰氟草酯等少數(shù)品種。這幾種除草劑在水稻上已經(jīng)多年使用，雜草對(duì)五氟磺草胺、雙草醚、氰氟草酯的抗性問(wèn)題開(kāi)始凸顯，尤其在直播稻區(qū)當(dāng)今主流除草劑均對(duì)稗草產(chǎn)生明顯抗性，且千金子對(duì)氰氟草酯也產(chǎn)生顯著抗性。因此生產(chǎn)上亟需安全性高、殺草譜廣、能夠解決抗性雜草問(wèn)題的品種。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明目的是：提供一組包含三唑磺草酮、三唑酰草胺的水稻田除草劑組合物，實(shí)現(xiàn)對(duì)水稻田馬唐、稗草、千金子、碎米莎草、異型莎草、節(jié)節(jié)菜、鴨舌草、矮慈菇、雨久花、澤瀉、花藺、野慈姑、扁稈藨草、藨草等常見(jiàn)雜草的有效防除，及對(duì)ALS抑制劑、ACCase抑制劑產(chǎn)生抗性的馬唐、稗草的防除，擴(kuò)大殺草譜、減少農(nóng)藥施用量、提高對(duì)作物安全性、解決雜草抗藥性等問(wèn)題。

為解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問(wèn)題，本發(fā)明通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)：

一種含有三唑磺草酮和三唑酰草胺的除草劑組合物及應(yīng)用，其特征在于：所述除草組合物包括除草有效活性成分三唑磺草酮、三唑酰草胺以及安全劑化合物，所述安全劑化合物為雙苯噁唑酸、對(duì)異丙基甲苯磺酰胺、環(huán)丙磺酰胺、吡唑解草酯、解毒喹、赤霉酸中的一種或多種。

其中，三唑磺草酮、三唑酰草胺的重量比為1-100:1-100:，優(yōu)選三唑磺草酮、三唑酰草胺的重量比為1-20：1-60，更優(yōu)選三唑磺草酮、三唑酰草胺的重量比為1-10：1-30，在所限定的重量比的范圍內(nèi)，三唑磺草酮與三唑酰草胺混配取得協(xié)同增效的技術(shù)效果，安全劑化合物起到很好的對(duì)作物的安全性改善。

所述除草組合物中三唑磺草酮、三唑酰草胺的質(zhì)量百分含量占總量的1-95％，優(yōu)選10-80％。通常，本發(fā)明的除草組合物包含1-95重量份的活性成分和5-99重量份的農(nóng)藥常規(guī)助劑。

所述除草組合物的常規(guī)助劑可以為載體、表面活性劑等。

所述載體表示一種有機(jī)或無(wú)機(jī)、天然或合成的物質(zhì)。它們有助于活性成分的施用，該載體一般是惰性的且必須是農(nóng)業(yè)上可接受的，特別是被處理的植物所接受。載體可以是固體的，如陶土、天然或合成的硅酸鹽、二氧化硅、樹(shù)脂、蠟、固體肥料等；或者液體的，如水、醇類(lèi)、酮類(lèi)、石油餾分、芳烴或蠟烴、氯代烴、液化氣等。

所述表面活性劑可包括乳化劑、分散劑或潤(rùn)濕劑，它可以是離子型或非離子型的?？商峒暗膶?shí)例是聚丙烯酸的鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、苯酚磺酸或萘磺酸的鹽、環(huán)氧乙烷與脂肪族醇或與脂族酸或與脂肪族胺與取代苯酚(特別是烷基苯酚或芳基苯酚)的聚合物、磺基琥珀酸鹽、牛磺酸衍生物(特別是?；撬嵬橹?及醇的磷酸酯或多羥乙基化的苯酚的磷酸酯、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、月桂基醚硫酸鹽、脂肪醇硫酸鹽，以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇以及硫酸化脂肪醇乙二醇醚，此外還有萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物、聚氧乙烯辛基苯基醚、乙氧基化異辛基酚、辛基酚或壬基酚、烷基苯基聚乙二醇醚、三丁基苯基聚乙二醇醚、三硬脂基苯基聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚醇、醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物、乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、乙氧基化聚氧丙烯、月桂醇聚乙二醇醚縮醛、山梨醇酯、木素亞硫酸鹽廢液，以及蛋白質(zhì)、變性蛋白、多糖(例如甲基纖維素)、疏水改性淀粉、聚乙烯醇、聚羧酸鹽、聚烷氧基化物、聚乙烯胺、聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。至少需要一種表面活性劑存在，以有利于活性成分在水中的分散并有利于使它們能正確地施用于植物。

所述除草組合物也可含有各種其他的組分，如保護(hù)膠體、粘合劑、增稠劑、觸變劑、滲透劑、穩(wěn)定劑、螯合劑、染料、著色劑和聚合物。

所述除草組合物可以由使用者在使用前經(jīng)稀釋或直接使用。其配制可由通常的加工方法制備，即將活性物質(zhì)與液體溶劑或固體載體混合后，再加入表面活性劑如分散劑、穩(wěn)定劑、濕潤(rùn)劑、粘合劑、消泡劑等中的一種或幾種。

所述除草組合物的具體制劑為可濕性粉劑、可分散油懸浮劑、懸浮劑、懸乳劑、乳油、水分散粒劑(干懸浮劑)、水乳劑、微乳劑。將上述配方中原藥、安全劑、溶劑、乳化劑加入母液調(diào)制釜中，制得均勻油相，將去離子水、抗凍劑等混合均勻注入產(chǎn)品調(diào)制釜中，經(jīng)高速攪拌，混合均勻制成本發(fā)明組合物透明或半透明的微乳劑產(chǎn)品。

簡(jiǎn)而言之，本發(fā)明的組合物可以和現(xiàn)有技術(shù)的配方中常規(guī)使用的固體和液體添加劑混合。

本發(fā)明所述除草組合物可通過(guò)噴霧的方法被施用于待處理植物葉片上，即施用于雜草，特別是對(duì)作物生長(zhǎng)有害的雜草侵?jǐn)_或易侵?jǐn)_影響的表面上。經(jīng)試驗(yàn)探究發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明所述除草組合物的有效活性成分三唑磺草酮、三唑酰草胺之間存在顯著增效作用。增效效果表現(xiàn)為施用量減少、更寬的雜草控制譜、除草作用更快、更持久。

本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的有益效果：

(1)本發(fā)明所述的除草組合物為環(huán)境友好型水稻田除草劑，在環(huán)境中易于降解，對(duì)當(dāng)茬水稻和后茬作物均安全。

(2)本發(fā)明所述的除草組合物具有成本低、使用方便、易于推廣的特點(diǎn)，有巨大的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。

(3)與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所述除草組合物既能防除水稻田常見(jiàn)禾本科雜草、闊葉雜草、莎草，又能防除對(duì)ALS抑制劑產(chǎn)生抗性的稗草、馬唐等禾本科雜草，是水稻田雜草抗性管理的有效方案。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明內(nèi)容做進(jìn)一步闡述，但是不能限定本發(fā)明的范圍，本領(lǐng)域一般技術(shù)人員對(duì)本發(fā)明專(zhuān)利所做的一般性改動(dòng)，都將等價(jià)落在本發(fā)明專(zhuān)利權(quán)利要求書(shū)所限定的范圍。

A、實(shí)施例

1.1)10％三唑磺草酮·三唑酰草胺可分散油懸浮劑

配方組成為：2％三唑磺草酮+8％三唑酰草胺+0.5％雙苯噁唑酸+5％苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺鹽+5％脂肪酸聚氧乙烯酯+10％蓖麻油聚氧乙烯醚+2％增稠劑有機(jī)膨潤(rùn)土+油酸甲酯補(bǔ)足。

加工設(shè)備：混料釜、膠體磨、砂磨機(jī)、剪切機(jī)等。

加工過(guò)程：將所有物料投入混料釜中，攪拌混合后過(guò)膠體磨，之后進(jìn)入砂磨機(jī)三級(jí)砂磨，最后在剪切機(jī)中剪切均勻即為成品。

1.2)20％三唑磺草酮·三唑酰草胺懸浮劑

配方組成為：4％三唑磺草酮+16％三唑酰草胺+1％對(duì)異丙基甲苯磺酰胺+6％木質(zhì)素磺酸鈉+5％拉開(kāi)粉+1.5％黃原膠+6％丙三醇+余量水補(bǔ)足。

加工設(shè)備：混料釜、剪切機(jī)、膠體磨、砂磨機(jī)等。

加工過(guò)程：將三唑磺草酮、三唑酰草胺、環(huán)丙磺酰胺和助劑等投入混料釜中，攪拌混合后過(guò)膠體磨，之后進(jìn)入砂磨機(jī)三級(jí)砂磨，得到成品。

1.3)50％三唑磺草酮·三唑酰草胺水分散粒劑

配方組成為：10％三唑磺草酮+40％三唑酰草胺+3％吡唑解草酯+5％萘磺酸鹽類(lèi)+3％拉開(kāi)粉+1％崩解劑聚乙烯醇+填料硅藻土補(bǔ)足。

加工設(shè)備：氣流粉碎機(jī)，犁刀式混合機(jī)，籃式造粒機(jī)，干燥箱，篩分機(jī)等。

加工過(guò)程：將上述物料混合均勻過(guò)氣流粉碎，加入捏合，造粒后干燥，最后篩分得到成品。

B、藥效試驗(yàn)

1)試驗(yàn)條件

1.1)、供試靶標(biāo)

稗草(Echinochloa crusgalli)、千金子(Leptochloa chinensis)、異型莎草(Cyperus difformis)、鴨舌草(Monochoria vaginalis)采自濟(jì)寧魚(yú)臺(tái)水稻田。

上述雜草采用盆栽法培養(yǎng)，用180×140mm塑料營(yíng)養(yǎng)缽，擺放于搪瓷盤(pán)中，內(nèi)裝從農(nóng)田采回經(jīng)風(fēng)干過(guò)篩的表層土壤(4/5處)，土壤濕度初期均控制在20％，挑選籽粒飽滿均一的雜草種子，用25℃溫水浸泡6小時(shí)，在28℃生化培養(yǎng)箱(黑暗)中催芽，將剛剛露白的雜草種子均勻擺放在土壤表面，然后覆土0.7cm。藥劑處理后置于可控日光溫室內(nèi)培養(yǎng)，定期在搪瓷盤(pán)中加入一定量的水，保持土壤濕潤(rùn)。

1.2)、培養(yǎng)條件

在可控日光溫室內(nèi)進(jìn)行，溫度18～30℃，自然光照，相對(duì)濕度57％～72％。

土壤類(lèi)型為壤土，有機(jī)質(zhì)含量為1.63％，pH＝7.1，堿解氮84.3mg/kg，速效磷38.5mg/kg，速效鉀82.1mg/kg。

1.3)、儀器設(shè)備

3WP-2000型行走式噴霧塔，農(nóng)業(yè)部南京農(nóng)業(yè)機(jī)械研究所。GA110型萬(wàn)分之一電子天平(德國(guó))；ZDR2000智能數(shù)據(jù)記錄儀(杭州澤大儀器有限公司)；SPX型智能生化培養(yǎng)箱(寧波江南儀器廠)。

2)試驗(yàn)設(shè)計(jì)

2.1)、試劑

2.1.1)、試驗(yàn)藥劑

所需活性成分均為市售原藥。

原藥均采用二甲基甲酰胺作溶劑，用含量0.1％乳化劑T-80水溶液稀釋?zhuān)F(xiàn)用現(xiàn)稀釋。

2.2)、試驗(yàn)處理

2.2.1)、劑量設(shè)置

在確定三唑磺草酮·三唑酰草胺各組分配比或含量時(shí)，應(yīng)從兩種藥劑的作用特點(diǎn)及其毒力等衡量，還要考慮該配方的主要使用目的。本研究在前期預(yù)試的基礎(chǔ)上，設(shè)三唑磺草酮·三唑酰草胺單用及混合用量分別見(jiàn)表格，共設(shè)計(jì)15組。以不含藥劑、含相同溶劑及乳化劑的水作為空白對(duì)照。

2.2.2)、試驗(yàn)重復(fù)

每處理重復(fù)4次，每次每處理3盆，每盆播種雜草種子20粒，每處理共60株。

2.3)、處理方式

2.3.1)、處理時(shí)間和次數(shù)

試驗(yàn)共用藥1次。待雜草2葉1心期，間苗，保持每盆內(nèi)雜草15株，每處理保留45株，然后繼續(xù)培養(yǎng)至3葉1心期進(jìn)行施藥。

2.3.2)、使用器械和用藥方法

將培養(yǎng)好的試材均勻擺放在面積0.5m2的平臺(tái)上，用3WP-2000型行走式噴霧塔莖葉噴霧，噴液量按30升/畝計(jì)。噴霧壓力0.3MPa。待全部藥液噴完后，關(guān)閉氣閥，30秒后，打開(kāi)噴霧塔門(mén)，取出營(yíng)養(yǎng)缽。然后打開(kāi)氣閥，噴清水50ml，清洗噴液管。

3)試驗(yàn)方法

采用盆栽法。雜草培養(yǎng)見(jiàn)1.1，參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則除草劑》進(jìn)行。用藥方法見(jiàn)2.3.2，采用莖葉處理法。

4)、數(shù)據(jù)調(diào)查與統(tǒng)計(jì)分析

4.1)、調(diào)查方法

采用絕對(duì)數(shù)調(diào)查法，用刀片沿土壤表面切斷存活雜草整株幼苗，用分析天平稱(chēng)量雜草鮮重。對(duì)于已經(jīng)死亡的雜草，按鮮重為零計(jì)。

4.2)、調(diào)查時(shí)間和次數(shù)

處理后20天調(diào)查，共調(diào)查1次。

4.3)、數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析

用Gowing法計(jì)算各處理混合組合的理論鮮重抑制率(E0＝X+Y-X*Y/100)，然后與實(shí)測(cè)抑制率(E)相比較，評(píng)價(jià)二者混用對(duì)雜草的聯(lián)合作用類(lèi)型，當(dāng)E-E0值大于10％為增效作用、小于-10％為拮抗作用、在-10％～10％之間為加成作用。并根據(jù)實(shí)際防效和除草劑特點(diǎn)、配方的平衡性等因素確定最佳配比。

式中X為A用量為P時(shí)的鮮重抑制率；Y為活性成分B用量為Q時(shí)的鮮重抑制率。

統(tǒng)計(jì)結(jié)果見(jiàn)下表。

表1混用對(duì)雜草的實(shí)際防效以及聯(lián)合作用效應(yīng)(Gowing法)

表2混用對(duì)雜草的實(shí)際防效以及聯(lián)合作用效應(yīng)(Gowing法)

由表1、表2可以看出，三唑磺草酮和三唑酰草胺復(fù)配后，可以明顯提高稗草、千金子、異型莎草、鴨舌草的防除效果，具有顯著增效作用，進(jìn)而擴(kuò)大了殺草譜。

C、大田田間防除效果

1)對(duì)水稻田主要雜草的防除效果

在雜草3-5葉期，莖葉噴霧施藥，對(duì)水量30升/畝。藥后30d，對(duì)各種雜草的鮮重防除效果。

表3大田示范防除效果

由上表可以看出，本發(fā)明組合物對(duì)水稻田雜草殺草譜廣、防除效果好，用量少，可以有效解決三唑磺草酮、三唑酰草胺單獨(dú)使用殺草譜窄、防除效果低、用藥量高的問(wèn)題。同時(shí)，比現(xiàn)有的10％硝磺草酮可分散油懸浮劑等藥劑防效高、殺草譜廣。

2)對(duì)水稻安全性試驗(yàn)

水稻3葉1心時(shí)，雜草3-5葉期，手動(dòng)噴霧器，兌水量30升/畝，采用莖葉噴霧均勻噴霧，每處理重復(fù)4次，安全性情況見(jiàn)表4。

表4安全性情況

藥害分級(jí)：1級(jí)：作物生長(zhǎng)正常，無(wú)任何受害癥狀；

2級(jí)：作物輕微藥害，藥害少于10％；

3級(jí)：作物中等藥害，以后能恢復(fù)，不影響產(chǎn)量；

4級(jí)：作物藥害較重，難以恢復(fù)，造成減產(chǎn)；

5級(jí)：作物藥害嚴(yán)重，不能恢復(fù)，造成嚴(yán)重減產(chǎn)或絕產(chǎn)。

由上表可以看出，本發(fā)明組合物用藥量為常用劑量的2倍量時(shí)，對(duì)水稻安全性好，

用量少，可以有效解決三唑酰草胺單獨(dú)使用對(duì)水稻安全性差的問(wèn)題。

D、對(duì)抗性雜草的防除效果試驗(yàn)

試驗(yàn)選用對(duì)ALS抑制劑、ACCase抑制劑產(chǎn)生抗性的稗草(Echinochloa crusgalli)、千金子(Leptochloa chinensis)種子作為試驗(yàn)對(duì)象，上述種子于2015年采集于山東省濟(jì)寧魚(yú)臺(tái)。

試驗(yàn)方法：

將雜草種子統(tǒng)一催芽，將預(yù)處理的供試雜草種子均勻撒播于土壤表面。施藥前進(jìn)行間苗，每盆定苗至30株，每個(gè)處理4盆試材。對(duì)雜草進(jìn)行莖葉噴霧處理，調(diào)查雜草地上部分鮮重，計(jì)算雜草鮮重防效(表中鮮重防效為4次重復(fù)的平均值)，于試驗(yàn)30天后統(tǒng)計(jì)試驗(yàn)情況。

表5抗性雜草防除試驗(yàn)結(jié)果

由表5可以看出，本發(fā)明所述除草組合物能有效防除水稻田對(duì)ALS抑制劑、ACCase抑制劑產(chǎn)生抗性雜草稗草、千金子等。

經(jīng)過(guò)大量試驗(yàn)和探索可以得出：三唑磺草酮、三唑酰草胺混用，用于水稻田苗后防除雜草，有效活性成分之間具有增效作用，對(duì)稗草、千金子、鴨舌草、異型莎草等防除增效顯著。

本發(fā)明提供的水稻田除草組合物，降低了三唑磺草酮、三唑酰草胺單用的劑量，提高了對(duì)水稻安全性，擴(kuò)大了殺草譜，且降低了應(yīng)用成本，尤其是對(duì)ALS抑制劑、ACCase抑制劑抗性的稗草、千金子高效，具有很好的應(yīng)用前景。