本發(fā)明涉及一種殺蟲殺螨組合物，具體地說是涉及一種含阿維菌素和N-三取代-1,2,3-噻二唑-5-甲脒類化合物的殺蟲殺螨組合物，屬于農(nóng)藥制劑領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
螨類屬于節(jié)肢動物門，蛛形綱，蜱螨目，個體較小。在一個群體中可能存在所有階段的螨，包括卵，若螨，幼螨和成螨。大多密集群居于果樹、蔬菜、棉花、花生等作物及觀賞植物的葉片背面，且其繁殖迅速，自交程度高這些都決定了螨類較難防治。另一方面，農(nóng)民又習(xí)慣連續(xù)使用殺螨效果好的單一殺螨劑，結(jié)果導(dǎo)致螨蟲在很多的時間內(nèi)產(chǎn)生抗性而失去利用價值。因此，采用不同作用機(jī)理，不同類型的殺螨劑是解決害螨易產(chǎn)生抗性的有效途徑之一。
阿維菌素化學(xué)式C48H72O14(B1a)·C47H70O14(B1b)，CAS登錄號71751-41-2，英文簡稱Abamectin，中文別稱阿滅丁、阿巴美丁、愛福丁、阿佛菌素、白螨凈等。阿維菌素純品熔點150-155°C，相對密度1.16，微溶于水，外觀白色或淺黃色晶體粉末。目前市售阿維菌素農(nóng)藥是以abamectin為主要殺蟲成分(Avermectin B1a+B1b，其中B1a不低于90%、B1b不超過5%)，以B1a的含量來標(biāo)定。阿維菌素在常見有機(jī)溶劑中溶解度為：甲苯350g/L、丙酮100g/L、異丙醇70g/L、氯仿25g/L、乙醇20g/L、甲醇19.5g/mL、環(huán)己烷6g/L、煤油0.5g/L。阿維菌素是一種被廣泛使用的農(nóng)用或獸用殺菌、殺蟲、殺螨劑。阿維菌素對螨類和昆蟲具有胃毒和觸殺作用，不能殺卵。作用機(jī)制與一般殺蟲劑不同的是干擾神經(jīng)生理活動，刺激釋放γ-氨基丁酸，而γ-氨基丁酸對節(jié)肢動物的神經(jīng)傳導(dǎo)有抑制作用。螨類成蟲、若蟲和昆蟲幼蟲與阿維菌素接觸后即出現(xiàn)麻痹癥狀，不活動、不取食，2～4天后死亡。因不引起昆蟲迅速脫水，所以阿維菌素致死作用相對緩慢。阿維菌素對捕食性昆蟲和寄生天敵雖有直接觸殺作用，但因植物表面殘留少、阿維菌素毒性小，因此對益蟲的損傷很小。阿維菌素在土內(nèi)被土壤吸附不會移動，并且被微生物分解，因而在環(huán)境中無累積作用，可以作為綜合防治的一個組成部分。阿維菌素常用制劑為1.8%乳油(每升含有效成分18克)。阿維菌素的優(yōu)點很多，主要不足之處在于對螨卵或者蟲卵效果很差，同時由于長期使用阿維菌素，造成蟲害抗藥性增加，單劑使用濃度現(xiàn)已經(jīng)大大增加，因此很有必要與其他高效殺蟲殺螨藥物進(jìn)行組合使用。
中國專利（申請?zhí)朇N2015100098343，申請日期2015年1月9日，發(fā)明名稱：含三個氮雜環(huán)的1,2,3-噻二唑-5-甲脒類化合物及合成）中報道了專利申請人為西華大學(xué)（發(fā)明人為王會鎮(zhèn)、劉萍、楊維清等）的通式為TDCA的N-多取代-1,2,3-噻二唑-5-甲脒類化合物及其合成方法（式1）。中國專利（申請?zhí)朇N2015100237806，申請日期2015年1月19日）中報道了專利申請人為西華大學(xué)（發(fā)明人為劉萍、楊維清等）對通式為TDCA的N-多取代-1,2,3-噻二唑-5-甲脒類化合物的新合成方法進(jìn)行報道，該新方法對目標(biāo)產(chǎn)物的合成采用先環(huán)化，最后上甲基的方法，取得很好實驗效果。中國專利（申請?zhí)朇N2015103042053，申請日期2015年6月9日，發(fā)明名稱：關(guān)環(huán)法合成多氮雜環(huán)噻二唑-5-甲脒類化合物）中報道了專利申請人為西華大學(xué)（發(fā)明人為楊維清、劉萍等）對通式為TDCA的N-多取代-1,2,3-噻二唑-5-甲脒類化合物的新合成方法進(jìn)行報道，該新方法對目標(biāo)產(chǎn)物的合成采用先上甲基，最后環(huán)化的方法，該新合成方法收率高、催化劑容易制備、催化劑價格便宜、含磷廢水少，對環(huán)境更友好。中國專利（專利號ZL201510277765.4，申請日期2015年5月28日，授權(quán)公告日期2016年8月31日，發(fā)明名稱：1,2,3-噻二唑-5-甲脒類多雜環(huán)化合物作為殺螨劑的用途）中報道了專利申請人為西華大學(xué)（發(fā)明人為楊維清、劉萍、張園園等）的通式為TDCA的N-多取代-1,2,3-噻二唑-5-甲脒類化合物作為殺螨劑的用途，特別是用于果樹、蔬菜、棉花、花生等作物及觀賞植物的害螨防治。但是通式為TDCA的N-多取代-1,2,3-噻二唑-5-甲脒類化合物對部分成蟲的毒害力不夠強(qiáng)大，需要與殺成蟲活性高的殺螨劑（如前述的阿維菌素等）進(jìn)行互配使用。眾所周知，殺蟲、殺螨劑在長期使用過程中都容易害蟲產(chǎn)生抗藥性，為延長一個新品種的使用周期，與其他優(yōu)異殺蟲殺螨劑品種進(jìn)行互配使用是一種常用策略。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的主要目的是針對以上不足，通過不同作用機(jī)理殺螨劑的合理混配，提供一種具有增效作用，殺螨效果好，安全，同時又能降低使用成本的殺螨組合物。
中國專利（專利號ZL201510277765.4，申請日期2015年5月28日，授權(quán)公告日期2016年8月31日，發(fā)明名稱：1,2,3-噻二唑-5-甲脒類多雜環(huán)化合物作為殺螨劑的用途）中報道了通式為TDCA的N-多取代-1,2,3-噻二唑-5-甲脒類化合物作為殺螨劑的用途，特別是用于果樹、蔬菜、棉花、花生等作物及觀賞植物的害螨防治。在通式為TDCA的化合物中TDCA-6～TDCA-12（TDCA-6～TDCA-12詳細(xì)名稱及結(jié)構(gòu)式參考中國專利申請?zhí)朇N2015100098343）具有較好的殺螨活性，綜合考慮殺螨廣譜性、毒性、生產(chǎn)成本等因素，TDCA-6（式2）是眾多化合物中相比較而言更好的殺螨劑。因此，本發(fā)明下述敘述中，主要以TDCA-6代表通式為TDCA的N-多取代-1,2,3-噻二唑-5-甲脒類化合物。
本發(fā)明目的是這樣來實現(xiàn)的：
本發(fā)明殺螨組合物以中文名稱為N-(5-叔丁基-1,3,4-噻二唑-2-基)-N'-(2,6-二氯吡啶-4-基)-N,4-二甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲脒 [英文名稱為N-(5-tert-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-N'- (2, 6-dichloropyridin-4-yl)-N,4-dimethyl-1,2,3-thiadiazole-5-carboxam-idine（本發(fā)明中以下簡稱為TDCA-6）]，結(jié)構(gòu)式如本發(fā)明式2所示的化合物和阿維菌素為有效成分，與農(nóng)藥中可以接受的輔助成分共同組成。
本發(fā)明殺螨組合物中TDCA-6和阿維菌素的允許重量比例為40:1至1:100，優(yōu)選比例為10:1至1:60。
本發(fā)明殺螨組合物化合物具有殺螨劑的用途，特別是用于果樹、蔬菜、棉花、花生等作物及觀賞植物的害螨防治。將本發(fā)明組合物施用于作物和/或觀賞植物上有害螨蟲生長的區(qū)域，可以有效防治害螨。本發(fā)明組合物施用時間可以在螨蟲處于各個生長階段，包括卵，若螨，幼螨和成螨。下文提到的為本發(fā)明組合物可以防治的害螨的一些代表，列舉不限于下述的某些作物和/或觀賞植物上的害螨。
作為成為本發(fā)明組合物防除對象的螨類，可以列舉：屬于硬蜱科的螨：日本血螨、長角血蜱、微小牛蜱、網(wǎng)紋革蜱、臺灣革蜱、褐黃血蜱、全溝硬蜱等。屬于癭螨科的螨：茶尖葉節(jié)蜱、茶葉癭螨、蘋果銹螨、葡萄葉銹螨、郁金香瘤癭螨、枸杞瘤節(jié)蜱、偽梨銹蜱、皮氏皮癭螨等。屬于粉螨科的螨：甜果螨、橢圓食粉螨、粗腳粉螨、河野脂螨、刺足根螨等。屬于跗線螨科的螨：韋氏跗線螨、側(cè)多食跗線螨、櫻草植食螨、雙葉跗線螨。屬于真足螨科的螨：麥葉爪螨、白菜螨。屬于葉螨科的螨：柑橘全爪螨、蘋果全爪螨、桑全爪螨、二斑葉螨、朱砂葉螨、紫紅短須螨、卵形短須螨、劉氏短須螨、亞洲始葉螨、膝狀始葉螨、北始葉螨、李始葉螨、史氏始葉螨等。
盡管本發(fā)明組合物對各種螨科的螨蟲表現(xiàn)出出色的防治活性，但對有用作物，如果樹、蔬菜、棉花、花生等作物和/或觀賞植物僅僅具有微小程度的損害或完全沒有損害，取決于本發(fā)明組合物結(jié)構(gòu)通式中各化合物的具體結(jié)構(gòu)、施用量、施用有用作物對象。這就是本發(fā)明化合物能夠適用于作物和/或觀賞植物上害螨防治的根本原因。
所說農(nóng)藥中可以接受的輔助成分，包括目前已經(jīng)在農(nóng)藥中使用、不會產(chǎn)生不利影響的各類常用溶劑和/或惰性填料和/或表面活性劑和/或防腐劑和/或防凍劑和/或抗結(jié)塊劑和/或消泡劑和/或助溶劑和/或穩(wěn)定劑和/或增稠劑等相應(yīng)添加成分，并可以根據(jù)所生產(chǎn)的制劑形式做相應(yīng)的選擇或調(diào)整。
農(nóng)用化學(xué)制劑通常包含0.1-99重量%，特別是2-90重量%的本發(fā)明殺螨組合物。在可濕性粉劑（WP）中殺螨組合物濃度為，例如10-90重量%，100重量%中的其余部分由常規(guī)制劑輔助成分組成。在懸浮劑（SC）中殺螨組合物濃度為，例如1-90重量%，優(yōu)選5-75重量%，100重量%中的其余部分由常規(guī)制劑輔助成分組成。在懸乳劑（SE）中殺螨組合物濃度為，例如1-90重量%，優(yōu)選5-75重量%，100重量%中的其余部分由常規(guī)制劑輔助成分組成。在水分散劑（WDG）中殺螨組合物濃度為，例如1-95重量%，優(yōu)選10-70重量%，100重量%中的其余部分由常規(guī)制劑輔助成分組成。其他粉末形式的制劑包括1-40重量%活性化合物，優(yōu)選5-20重量%活性化合物，100重量%中的其余部分由常規(guī)制劑輔助成分組成。
本發(fā)明殺螨組合物根據(jù)不同的使用需要或施用環(huán)境∕條件，通過目前常規(guī)農(nóng)藥生產(chǎn)方式，將所述殺螨組合物中TDCA-6和阿維菌素有效成分和相應(yīng)輔助成分為原料充分混合，制備成為不同形式的可供使用的相應(yīng)劑型?？赡艿膭┬桶ǎ嚎蓾裥苑蹌⑺稚?、懸浮劑、水乳劑、懸乳劑、微膠囊劑等。例如幾種典型的常用制劑及制備可以：
水分散劑（WDG）即能在水中快速崩解，并能均勻分散在水中形成高懸浮分散體系的一種顆粒制劑。制備時可將本發(fā)明組合物和輔助成分一起用氣流粉粹或者超細(xì)粉碎，制成可濕性粉劑，此為干法；將本發(fā)明組合物、助劑、輔助劑等，以水為介質(zhì)，在砂磨機(jī)中研磨，制成懸浮劑，然后再干燥造粒，此為濕法。
可濕性粉劑（WP），即在水中可均勻分散的固體粉末制劑。制備時，可以按照常規(guī)方式，首先加入本發(fā)明TDCA-6和阿維菌素的組合物，然后加入硅藻土、陶土、輕質(zhì)碳酸鈣、白炭黑等常用稀釋劑或惰性物質(zhì)，再加入其它常用輔助成分，如烷基萘磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、烷基溴化銨、烷基氯化銨、季鏻鹽、烷基聚氧乙烯基醚硫酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、木質(zhì)素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、氮酮、噻酮中的一種或者幾種，以及常用穩(wěn)定劑、抑泡劑、防結(jié)塊劑等輔助性助劑成分。
懸乳劑（SE）即水不溶農(nóng)藥在水中的混合分散體，其中的一種有效成分處于懸浮狀態(tài)，其它有效成分處于乳液狀態(tài)。制備時制備時可將本發(fā)明組合物和相應(yīng)的乳化液、濕潤分散劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、pH調(diào)節(jié)劑、消泡劑等輔助成分，按照常規(guī)方法，經(jīng)濕法超微粉碎混合制得。其中乳化劑是烷基酚聚氧乙烯醚類（農(nóng)乳100#）、烷基苯磺酸鹽（農(nóng)乳500#）、苯乙基酚聚氧乙烯醚類（農(nóng)乳600#）、烷基酚或芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物類（農(nóng)乳700#）等中的一種或者幾種。其中濕潤分散劑是木質(zhì)素磺酸鹽、木質(zhì)素、磷酸酯聚醚類、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、冠醚、烷基萘磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、烷基鹵化銨、季鏻鹽、烷基聚氧乙烯基醚硫酸鹽、氮酮、噻酮中的一種或者幾種；增稠劑和穩(wěn)定劑為聚乙烯醇、縮合磷酸鹽、黃原酸膠、硅酸鋁鎂等中的一種或者幾種；防凍劑為氯化鈉、尿素、硫酸銨、乙二醇、甘油等中的一種或者幾種；pH調(diào)節(jié)劑為磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、檸檬酸、碳酸鈉、碳酸鉀等中的一種或者幾種。常用有機(jī)硅作為消泡劑和抑泡劑。
懸浮劑（SC）即農(nóng)藥懸浮劑（SC），為水不溶固體農(nóng)藥或不混液體農(nóng)藥在水或者油中的分散體。制備時，以水或者油為分散介質(zhì)，將本發(fā)明TDCA-6和阿維菌素組合物及輔助成分（如增稠劑、穩(wěn)定劑、濕潤分散劑、防凍劑、pH調(diào)節(jié)劑、消泡劑等）經(jīng)濕法超微粉碎（研磨）制得。其中濕潤分散劑是磷酸酯聚醚類、烷基萘磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、烷基溴化銨、烷基氯化銨、冠醚、季鏻鹽、烷基聚氧乙烯基醚硫酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、木質(zhì)素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、氮酮、噻酮中的一種或者幾種；增稠劑和穩(wěn)定劑為聚乙烯醇、縮合磷酸鹽、黃原酸膠、硅酸鋁鎂等中的一種或者幾種；防凍劑為氯化鈉、尿素、硫酸銨、乙二醇、甘油等中的一種或者幾種；pH調(diào)節(jié)劑為磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、檸檬酸、碳酸鈉、碳酸鉀等中的一種或者幾種。常用有機(jī)硅作為消泡劑和抑泡劑。
應(yīng)該注意，上文提到的具體劑型為本發(fā)明組合物物可以配制的代表性劑型，列舉不限于上述的這些劑型。
農(nóng)用化學(xué)制劑通常包含0.1-99重量%，特別是0.5-95重量%的本發(fā)明組合物物。在可濕性粉劑（WP）中活性化合物濃度為，例如1-90重量%，100重量%中的其余部分由常規(guī)制劑輔助成分組成。在懸浮劑（SC）中活性化合物濃度為，例如1-90重量%，優(yōu)選5-75重量%，100重量%中的其余部分由常規(guī)制劑輔助成分組成。在懸乳劑（SE）中活性化合物濃度為，例如1-90重量%，優(yōu)選5-75重量%，100重量%中的其余部分由常規(guī)制劑輔助成分組成。在水分散劑（WDG）中活性化合物濃度為，例如1-95重量%，優(yōu)選10-70重量%，100重量%中的其余部分由常規(guī)制劑輔助成分組成。其他粉末形式的制劑包括1-40重量%活性化合物，優(yōu)選5-20重量%活性化合物，100重量%中的其余部分由常規(guī)制劑輔助成分組成。
為進(jìn)行施用，如果將合適制劑，以常規(guī)方式稀釋，例如對于可濕性粉劑、水分散劑、懸浮劑、水乳劑、懸乳劑用水稀釋。粉劑、顆粒劑、微膠囊劑等施用前通常不再用其他惰性物質(zhì)稀釋。
本發(fā)明化合物的施用量根據(jù)外界條件而改變，所述外界條件尤其是防治螨蟲對象、溫度、濕度、制劑劑型。其可在較寬范圍內(nèi)變化，例如0.1-500g/667m2或更多本發(fā)明化合物，優(yōu)選1-50g/667m2。
以下通過實施例的具體方式再對本發(fā)明的上述內(nèi)容作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。但不應(yīng)該將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實例。在不脫離本發(fā)明上述技術(shù)思想情況下，根據(jù)本領(lǐng)域普通技術(shù)知識和慣用手段做出的各種替換或變更，均應(yīng)包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。實施例中各物料組成比例均為重量%。
具體實施方式：
(一)、制劑實施例
實施例1：60%的殺螨組合物TDCA-6·阿維菌素水分散粒劑（WDG）
分別稱取400克TDCA-6、200克阿維菌素、60克木質(zhì)素、45克丙烯酸枝節(jié)聚合物、40克十二烷基磺酸鈉、55克聚乙二醇、膨潤土補(bǔ)余至1000克（此處膨潤土補(bǔ)余至1000克計算值為200克，計算方式為1000-400-200-60-45-40-55=200克，下同），備用；
將各物料依次加入反應(yīng)釜中，混合均勻，然后在砂磨機(jī)中研磨，加入適量水，造粒，干燥即得水分散粒劑。
實施例2：50%的殺螨組合物TDCA-10·阿維菌素水分散粒劑（WDG）
分別稱取300克TDCA-10、200克阿維菌素、50克木質(zhì)素、40克丙烯酸枝節(jié)聚合物、40克十二烷基磺酸鈉、55克聚乙二醇、膨潤土補(bǔ)余至1000克，備用；
將各物料依次加入反應(yīng)釜中，混合均勻，然后在砂磨機(jī)中研磨，加入適量水，造粒，干燥即得水分散粒劑。
實施例3：50%的殺螨組合物TDCA-9·阿維菌素水分散粒劑（WDG）
分別稱取300克TDCA-9、200克阿維菌素、60克木質(zhì)素、40克丙烯酸枝節(jié)聚合物、40克十二烷基磺酸鈉、55克聚乙二醇、膨潤土補(bǔ)余至1000克，備用；
將各物料依次加入反應(yīng)釜中，混合均勻，然后在砂磨機(jī)中研磨，加入適量水，造粒，干燥即得水分散粒劑。
實施例4：50%的殺螨組合物TDCA-6·阿維菌素水分散粒劑（WDG）
分別稱取200克TDCA-6、300克阿維菌素、50克木質(zhì)素、40克丙烯酸枝節(jié)聚合物、30克十二烷基磺酸鈉、40克聚乙二醇、膨潤土補(bǔ)余至1000克，備用；
將各物料依次加入反應(yīng)釜中，混合均勻，然后在砂磨機(jī)中研磨，加入適量水，造粒，干燥即得水分散粒劑。
實施例5：30%的殺螨組合物TDCA-6·TDCA-10·阿維菌素水分散粒劑（WDG）
分別稱取100克TDCA-6、100克TDCA-10、100克阿維菌素、30克木質(zhì)素、40克丙烯酸枝節(jié)聚合物、30克十二烷基磺酸鈉、40克聚乙二醇、膨潤土補(bǔ)余至1000克，備用；
將各物料依次加入反應(yīng)釜中，混合均勻，然后在砂磨機(jī)中研磨，加入適量水，造粒，干燥即得水分散粒劑。
實施例6：60%的殺螨組合物TDCA-6·阿維菌素水分散粒劑（WDG）
分別稱取571.4克TDCA-6、28.6克阿維菌素、60克木質(zhì)素、50克丙烯酸枝節(jié)聚合物、35克十二烷基磺酸鈉、25克聚乙二醇、膨潤土補(bǔ)余至1000克，備用；
將各物料依次加入反應(yīng)釜中，混合均勻，然后在砂磨機(jī)中研磨，加入適量水，造粒，干燥即得水分散粒劑。
實施例7：50%的殺螨組合物TDCA-6·TDCA-13·阿維菌素水分散粒劑（WDG）
分別稱取250克TDCA-6、50克TDCA-13、200克阿維菌素、50克木質(zhì)素、50克丙烯酸枝節(jié)聚合物、40克十二烷基磺酸鈉、60克聚乙二醇、膨潤土補(bǔ)余至1000克，備用；
將各物料依次加入反應(yīng)釜中，混合均勻，然后在砂磨機(jī)中研磨，加入適量水，造粒，干燥即得水分散粒劑。
實施例8：30%的殺螨組合物TDCA-6·TDCA-10·TDCA-13·阿維菌素水分散粒劑（WDG）
分別稱取100克TDCA-6、100克TDCA-13、50克TDCA-10、50克阿維菌素、50克木質(zhì)素、50克丙烯酸枝節(jié)聚合物、40克十二烷基磺酸鈉、60克聚乙二醇、膨潤土補(bǔ)余至1000克，備用；
將各物料依次加入反應(yīng)釜中，混合均勻，然后在砂磨機(jī)中研磨，加入適量水，造粒，干燥即得水分散粒劑。
實施例9：50%的殺螨組合物TDCA-6·TDCA-10·TDCA-13·阿維菌素水分散粒劑（WDG）
分別稱取250克TDCA-6、50克TDCA-13、50克TDCA-10、150克阿維菌素、50克木質(zhì)素、50克丙烯酸枝節(jié)聚合物、40克十二烷基磺酸鈉、60克聚乙二醇、膨潤土補(bǔ)余至1000克，備用；
將各物料依次加入反應(yīng)釜中，混合均勻，然后在砂磨機(jī)中研磨，加入適量水，造粒，干燥即得水分散粒劑。
實施例10：60%的殺螨組合物TDCA-6·TDCA-10·TDCA-13·阿維菌素水分散粒劑（WDG）
分別稱取100克TDCA-6、50克TDCA-13、50克TDCA-10、400克阿維菌素、60克木質(zhì)素、40克丙烯酸枝節(jié)聚合物、40克十二烷基磺酸鈉、50克聚乙二醇、膨潤土補(bǔ)余至1000克，備用；
將各物料依次加入反應(yīng)釜中，混合均勻，然后在砂磨機(jī)中研磨，加入適量水，造粒，干燥即得水分散粒劑。
實施例11：60%的殺螨組合物TDCA-6·TDCA-10·TDCA-13·阿維菌素水分散粒劑（WDG）
分別稱取100克TDCA-6、100克TDCA-13、100克TDCA-10、300克阿維菌素、60克木質(zhì)素、40克丙烯酸枝節(jié)聚合物、40克十二烷基磺酸鈉、50克聚乙二醇、膨潤土補(bǔ)余至1000克，備用；
將各物料依次加入反應(yīng)釜中，混合均勻，然后在砂磨機(jī)中研磨，加入適量水，造粒，干燥即得水分散粒劑。
實施例12：60%的殺螨組合物TDCA-6·TDCA-10·TDCA-13·阿維菌素水分散粒劑（WDG）
分別稱取150克TDCA-6、150克TDCA-13、150克TDCA-10、150克阿維菌素、60克木質(zhì)素、40克丙烯酸枝節(jié)聚合物、40克十二烷基磺酸鈉、50克聚乙二醇、膨潤土補(bǔ)余至1000克，備用；
將各物料依次加入反應(yīng)釜中，混合均勻，然后在砂磨機(jī)中研磨，加入適量水，造粒，干燥即得水分散粒劑。
實施例13：30%的殺螨組合物TDCA-6·阿維菌素水分散粒劑（WDG）
分別稱取200克TDCA-6、100克阿維菌素、50克木質(zhì)素、40克丙烯酸枝節(jié)聚合物、40克十二烷基磺酸鈉、30克聚乙二醇、膨潤土補(bǔ)余至1000克，備用；
將各物料依次加入反應(yīng)釜中，混合均勻，然后在砂磨機(jī)中研磨，加入適量水，造粒，干燥即得水分散粒劑。
實施例14：40%的殺螨組合物TDCA-6·阿維菌素水分散粒劑（WDG）
分別稱取250克TDCA-6、150克阿維菌素、60克木質(zhì)素、50克丙烯酸枝節(jié)聚合物、40克十二烷基磺酸鈉、60克聚乙二醇、膨潤土補(bǔ)余至1000克，備用；
將各物料依次加入反應(yīng)釜中，混合均勻，然后在砂磨機(jī)中研磨，加入適量水，造粒，干燥即得水分散粒劑。
實施例15：30%的殺螨組合物TDCA-13·阿維菌素水分散粒劑（WDG）
分別稱取200克TDCA-13、100克阿維菌素、50克木質(zhì)素、40克丙烯酸枝節(jié)聚合物、40克十二烷基磺酸鈉、40克聚乙二醇、膨潤土補(bǔ)余至1000克，備用；
將各物料依次加入反應(yīng)釜中，混合均勻，然后在砂磨機(jī)中研磨，加入適量水，造粒，干燥即得水分散粒劑。
實施例16：40%的殺螨組合物TDCA-6·阿維菌素可濕性粉劑（WP）
分別稱取363.6克TDCA-6、36.4克阿維菌素、30克木質(zhì)素磺酸鹽鈣、30克羧甲基纖維素鈉、30克硅酸鋁鎂、20克十二烷基苯磺酸鈉、20克四丁基溴化銨、高嶺土補(bǔ)余至1000克，備用；
制備：將各物料依次加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
實施例17：30%的殺螨組合物TDCA-6·阿維菌素可濕性粉劑（WP）
分別稱取200克TDCA-6、100克阿維菌素、30克木質(zhì)素磺酸鹽鈣、30克羧甲基纖維素鈉、30克硅酸鋁鎂、20克十二烷基苯磺酸鈉、20克四丁基溴化銨、高嶺土補(bǔ)余至1000克，備用；
制備：將各物料依次加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
實施例18：30%的殺螨組合物TDCA-6·阿維菌素可濕性粉劑（WP）
分別稱取150克TDCA-6、150克阿維菌素、30克木質(zhì)素磺酸鹽鈣、30克羧甲基纖維素鈉、30克硅酸鋁鎂、20克十二烷基苯磺酸鈉、20克四丁基溴化銨、高嶺土補(bǔ)余至1000克，備用；
制備：將各物料依次加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
實施例19：30%的殺螨組合物TDCA-6·阿維菌素可濕性粉劑（WP）
分別稱取100克TDCA-6、200克阿維菌素、30克木質(zhì)素磺酸鹽鈣、30克羧甲基纖維素鈉、30克硅酸鋁鎂、20克十二烷基苯磺酸鈉、20克四丁基溴化銨、高嶺土補(bǔ)余至1000克，備用；
制備：將各物料依次加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
實施例20：50%的殺螨組合物TDCA-6·阿維菌素可濕性粉劑（WP）
分別稱取100克TDCA-6、400克阿維菌素、40克木質(zhì)素磺酸鹽鈣、40克羧甲基纖維素鈉、40克硅酸鋁鎂、30克十二烷基苯磺酸鈉、20克四丁基溴化銨、高嶺土補(bǔ)余至1000克，備用；
制備：將各物料依次加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
實施例21：20%的活性化合物（TDCA-6）水分散粒劑（WDG）
分別稱取200克TDCA-6、70克木質(zhì)素、60克丙烯酸枝節(jié)聚合物、50克十二烷基磺酸鈉、80克聚乙二醇、膨潤土補(bǔ)余至1000克，備用；
將各物料依次加入反應(yīng)釜中，混合均勻，然后在砂磨機(jī)中研磨，加入適量水，造粒，干燥即得水分散粒劑。
實施例22：20%的阿維菌素水分散粒劑（WDG）
分別稱取200克阿維菌素、70克木質(zhì)素、60克丙烯酸枝節(jié)聚合物、50克十二烷基磺酸鈉、80克聚乙二醇、膨潤土補(bǔ)余至1000克，備用；
將各物料依次加入反應(yīng)釜中，混合均勻，然后在砂磨機(jī)中研磨，加入適量水，造粒，干燥即得水分散粒劑。
實施例23：35%的阿維菌素懸浮劑（SC）
分別稱取350克阿維菌素、40克木質(zhì)素磺酸鹽鈣、50克羧甲基纖維素鈉、30克硅酸鋁鎂、40克十二烷基苯磺酸鈉、60克聚乙二醇、水補(bǔ)余至1000克，備用；
將各物料依次加入反應(yīng)釜中，采用高速剪切機(jī)進(jìn)行初分散，然后在砂磨機(jī)中研磨至有效成分粒徑在2～5μm。
通過以下實驗可以表明，本發(fā)明的上述殺螨組合物中兩有效成分TDCA-6和阿維菌素的復(fù)配可以具有明顯的增效作用。
(二)、生物實施例
實施例24： TDCA-6和阿維菌素組合物配方篩選實驗
一、供試藥劑（下述試劑中A代表阿維菌素；B 代表TDCA-6）
A劑：20%的阿維菌素水分散粒劑（WDG）（由實施例22的方法制備）
B劑：20%的TDCA-6水分散粒劑（WDG）（由實施例21的方法制備）
AB1：阿維菌素·TDCA-6（A：B=1:1）
AB2：阿維菌素·TDCA-6（A：B=1:2）
AB3：阿維菌素·TDCA-6（A：B=1:5）
AB4：阿維菌素·TDCA-6（A：B=1:10）
AB5：阿維菌素·TDCA-6（A：B=1:20）
AB6：阿維菌素·TDCA-6（A：B=1:40）
AB7：阿維菌素·TDCA-6（A：B=1:60）
AB8：阿維菌素·TDCA-6（A：B=1:80）
二、供試?yán)ハx
供試?yán)ハx采用田間柑桔樹上采的紅蜘蛛，在室內(nèi)飼養(yǎng)3代作為試蟲。
三、實驗方法
實驗采用浸片法。每種試劑實驗5種濃度（每種試劑具體濃度詳見表1），每個重復(fù)處理三次，每次重復(fù)120頭，藥后72小時鏡檢結(jié)果，得到供試蟲子的死亡率，計算LC50和共毒系數(shù)（CTC）。
四、計算方法
將每種試劑的死亡率折算成對應(yīng)幾率值（y）為縱坐標(biāo)，并以各種試劑的不同濃度的對數(shù)值lgx為橫坐標(biāo)，采用最小二乘法，得到毒力方程（y=a+blgx）中系數(shù)a、b。根據(jù)毒力方程，當(dāng)y=5.000時（即死亡率為50%時幾率值），計算出該試劑的LC50。采用孫云沛公式法計算出混合藥劑的共毒系數(shù)（CTC）（參考文獻(xiàn)：檀根甲、祝建平等，“殺菌劑生物測定計算方法及應(yīng)用”，安徽農(nóng)學(xué)通報，1998,4（1），27-28）。采用孫云沛公式法計算出的CTC值，我國一般認(rèn)為CTC大于150具有增效作用（其中：CTC大于200具有顯著增效作用），CTC在50～150為相加作用，CTC小于50為拮抗作用。
五、結(jié)果與分析
TDCA-6和阿維菌素組合物系列配比混劑對柑桔紅蜘蛛室內(nèi)毒力測定結(jié)果、LC50和共毒系數(shù)（CTC）見表1、表2.
室內(nèi)實驗結(jié)果表明，TDCA-6和阿維菌素組合物系列配比混劑對柑桔紅蜘蛛沒有顯示出拮抗作用，大部分都有一定增效作用，AB4～AB6其CTC值均大于200，其中AB4混劑的共毒系數(shù)最大（CTC=216），說明其增效作用最大。
表1、TDCA-6和阿維菌素配比混劑對柑桔紅蜘蛛室內(nèi)毒力測定結(jié)果(續(xù))
表2中y代表組合物系列配比混劑不同濃度時死亡率對應(yīng)的機(jī)率值，x代表濃度（C）的對數(shù)值lgC（即x=lgC）。
實施例25：阿維菌素·TDCA-6組合物防治柑桔紅蜘蛛田間藥效實驗
一、供試藥劑
1、60%的殺螨組合物TDCA-6·阿維菌素水分散粒劑（WDG）（按照實施例6的方法制備）；
2、40%的殺螨組合物TDCA-6·阿維菌素可濕性粉劑（WP）（按照實施例16的方法制備）；
3、20%的阿維菌素水分散粒劑（WDG）（按照實施例22的方法制備）；
4、20%的TDCA-6水分散粒劑（WDG）（按照實施例21的方法制備）。
二、實驗對象
1、實驗地點：四川省綿陽市農(nóng)科區(qū)活觀音村柑桔園；
2、實驗作物：甜橙；
3、防治對象：柑桔紅蜘蛛。
三、實驗方法
1、處理項目：60%的殺螨組合物TDCA-6·阿維菌素水分散粒劑（WDG）稀釋12000倍；40%的殺螨組合物TDCA-6·阿維菌素可濕性粉劑（WP）稀釋8000倍；20%的阿維菌素水分散粒劑（WDG）稀釋4000倍；20%的TDCA-6水分散粒劑（WDG）稀釋4000倍?？瞻讓φ眨翰捎们逅?/p>
2、小區(qū)設(shè)置：各小區(qū)樹種、樹齡、長勢及肥水管理條件基本一致。每個小區(qū)定3棵樹，四次重復(fù)，共24小區(qū)；并且小區(qū)按照隨機(jī)區(qū)排列。
3、施藥時間及方法：在柑桔紅蜘蛛發(fā)生高峰時期（6月25日）施藥一次。采用手動壓縮噴霧器均勻噴霧，以噴濕葉片為度。
4、調(diào)查時間和方法：在施藥前和施藥后3天、10天、20天、30天各調(diào)查一次。方法是每棵樹在四個方位隨機(jī)摘取30片葉，每小區(qū)摘取360片，記錄葉片上活螨數(shù)量，計算螨口減退率和防效。
四、實驗結(jié)果
60%的殺螨組合物TDCA-6·阿維菌素水分散粒劑（WDG）稀釋12000倍、40%的殺螨組合物TDCA-6·阿維菌素可濕性粉劑（WP）稀釋8000倍處理，施藥后3天對柑桔紅蜘蛛防效分別為96.73%和97.75%；施藥后10天對柑桔紅蜘蛛防效分別為93.01%和93.66%；施藥后20天對柑桔紅蜘蛛防效分別為85.79%和86.10%；施藥后30天對柑桔紅蜘蛛防效分別為80.05%和80.83%。對照藥劑20%的阿維菌素水分散粒劑（WDG）稀釋4000倍，施藥后3天、10天、20天、30天四次調(diào)查防效分別為94.33%、91.42%、82.17%、72.06%。對照藥劑20%的TDCA-6水分散粒劑（WDG）稀釋4000倍，施藥后3天、10天、20天、30天四次調(diào)查防效分別為79.88%、75.82%、68.23%、60.37%（詳見表3）。根據(jù)田間實驗觀察，未發(fā)現(xiàn)TDCA-6·阿維菌素殺螨組合物對實驗作物產(chǎn)生藥害現(xiàn)象。