本發(fā)明涉及的是農(nóng)業(yè)領(lǐng)域，具體涉及一種殺蟲(chóng)組合物，特別地涉及一種含有氯氟氰蟲(chóng)酰胺與氟鈴脲的殺蟲(chóng)組合物及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
隨著種植規(guī)模的擴(kuò)大，化學(xué)防治農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)的應(yīng)用越來(lái)越多，隨之帶來(lái)的農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)抗性問(wèn)題逐漸演變?yōu)槿蛐詥?wèn)題。隨著農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)化學(xué)防治用藥歷史的延長(zhǎng)、農(nóng)藥不科學(xué)使用等因素的影響，近些年，農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)抗性日益嚴(yán)重，產(chǎn)生抗性的害蟲(chóng)種類在持續(xù)增多，特別是極易產(chǎn)生抗性的的鱗翅目類害蟲(chóng)，抗性程度較高，抗性發(fā)展速度相對(duì)較快。農(nóng)藥復(fù)配或混配具有擴(kuò)大殺蟲(chóng)譜，延緩害蟲(chóng)耐藥性和抗藥性等特點(diǎn)，是解決害蟲(chóng)抗性問(wèn)題較為有效的方法之一。因此，研究開(kāi)發(fā)高效、低毒、環(huán)保的殺蟲(chóng)組合物對(duì)農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展具有積極意義。
氯氟氰蟲(chóng)酰胺（ZJ4042，Cas.NO：1262605-53-7）是浙江省化工研究院研制的鄰苯二甲酰胺類殺蟲(chóng)劑，是一種高效、低毒和作用機(jī)制獨(dú)特的新型殺蟲(chóng)劑，其作用于昆蟲(chóng)魚(yú)尼丁受體，促使昆蟲(chóng)細(xì)胞內(nèi)源鈣離子釋放，影響肌肉收縮，進(jìn)而導(dǎo)致昆蟲(chóng)死亡；對(duì)鱗翅目、鞘翅目、雙翅目和同翅目的幼蟲(chóng)具有很高的活性，但主要作用方式以胃毒為主，具有一定的內(nèi)吸性，可用于水稻、蔬菜、果樹(shù)、棉花的主要害蟲(chóng)防治。
氟鈴脲（Cas.NO：86479-06-3）是酰基脲類殺蟲(chóng)劑，通過(guò)抑制昆蟲(chóng)幾丁質(zhì)合成而殺死害蟲(chóng)，具有殺蟲(chóng)活性高、殺蟲(chóng)譜較廣、擊倒力強(qiáng)等特點(diǎn)。特別夜蛾科害蟲(chóng)效果良好，對(duì)螨無(wú)效。擊倒力強(qiáng)，殺蟲(chóng)效果比其他?；逡杆?，具有較高的接觸殺卵活性，可單用也可混用。施藥時(shí)期要求不嚴(yán)格，可以防治對(duì)有機(jī)磷及擬除蟲(chóng)菊酯已產(chǎn)生抗性的害蟲(chóng)。
近年來(lái)隨著種植結(jié)構(gòu)的調(diào)整，蔬菜、玉米、花生及大棚設(shè)備的普及，使得鱗翅目的害蟲(chóng)發(fā)生越來(lái)越多，發(fā)生代次越來(lái)越混亂，危害作物更多、危害時(shí)期更長(zhǎng)，且易猖獗成災(zāi)。預(yù)測(cè)預(yù)報(bào)存在很大的難度，因此化學(xué)防治成為主要的防治手段，基本上以“見(jiàn)蟲(chóng)打藥”為主，從而使得害蟲(chóng)防治時(shí)蟲(chóng)齡普遍偏大，防治難度也更多。因此，開(kāi)發(fā)合理的農(nóng)藥混劑、延緩害蟲(chóng)抗性發(fā)展是目前首要解決的問(wèn)題。不同農(nóng)藥品種的混配，是防治農(nóng)業(yè)抗性病、蟲(chóng)、草害的常見(jiàn)方法。通過(guò)農(nóng)藥配方篩選，篩選出合理的配方，可有效提高實(shí)際防治效果，減少用藥量，降低成本，延緩病害抗藥性的產(chǎn)生，是病、蟲(chóng)、草害綜合治理的重要手段。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明目的是針對(duì)上述不足之處提供一種含有氯氟氰蟲(chóng)酰胺與氟鈴脲的殺蟲(chóng)組合物。
本發(fā)明人經(jīng)過(guò)了長(zhǎng)期的研究，并在大量實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上意外的發(fā)現(xiàn)，將氯氟氰蟲(chóng)酰胺與氟鈴脲復(fù)配后，產(chǎn)生協(xié)同增效作用，能夠有效防治農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)，尤其是鱗翅目害蟲(chóng)，如斜紋夜蛾、甜菜夜蛾、菜青蟲(chóng)、小菜蛾等，并能夠有效延緩害蟲(chóng)抗性發(fā)展。
因此，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種能夠有效防治農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)、延緩害蟲(chóng)抗藥性發(fā)展的協(xié)同增效組合物。
為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明采用以下的技術(shù)方案：
本發(fā)明的一個(gè)目的為提供一種含有氯氟氰蟲(chóng)酰胺與氟鈴脲的殺蟲(chóng)組合物，其特征在于，所述殺蟲(chóng)組合物含有活性成分為氯氟氰蟲(chóng)酰胺與氟鈴脲。
在所述殺蟲(chóng)組合物中，氯氟氰蟲(chóng)酰胺與氟鈴脲的重量比為50:1-1:50、優(yōu)選20:1-1:20
所述殺蟲(chóng)組合物與已知的助劑和賦形劑復(fù)配成農(nóng)藥上允許的劑型：例如可以是乳油、可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、懸乳劑、可分散油懸浮劑、微囊懸浮劑中任意一種。本發(fā)明所用的各種化合物和/或試劑均為市售的，能夠容易從市場(chǎng)上購(gòu)得。
本發(fā)明的有益效果表現(xiàn)在：
A、增效作用明顯，對(duì)鱗翅目害蟲(chóng)防治效果顯著，克服了各個(gè)單劑的缺點(diǎn)。
B、防治適期互補(bǔ)，更有利于“見(jiàn)蟲(chóng)打蟲(chóng)”的防治方式：氯氟氰蟲(chóng)酰胺具有持效期長(zhǎng)的特點(diǎn)，所以適用時(shí)期寬，對(duì)低齡蟲(chóng)和高齡幼蟲(chóng)均有很好的殺滅效果；氟鈴脲在藥后2-3天才對(duì)幼蟲(chóng)有效，兩者混用能起到很好的互補(bǔ)作用。
C、延緩了抗性的產(chǎn)生：兩者作用機(jī)理和作用方式完全不同，組合之后對(duì)低齡和高齡幼蟲(chóng)都有很好的殺滅作用，從而延緩了抗性的產(chǎn)生。
具體實(shí)施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，但不能因此理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換或改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)，因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
一、制劑實(shí)施例
實(shí)施例1 7%氯氟氰蟲(chóng)酰胺+7%氟鈴脲可分散油懸浮劑
氯氟氰蟲(chóng)酰胺7%
氟鈴脲7%
十二烷基苯磺酸鈣10%
蓖麻油聚氧乙烯醚5%
辛基酚聚氧乙烯醚5%
有機(jī)膨潤(rùn)土3%
油酸甲酯補(bǔ)齊至100%
該組合物可分散油懸浮劑的具體加工步驟為：按上述配方將油和分散劑、增稠劑、乳化劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入氯氟氰蟲(chóng)酰胺和氟鈴脲，繼續(xù)剪切混勻，然后進(jìn)入臥式砂磨機(jī)中研磨，使制劑粒徑全部在10UM以下，制得本發(fā)明所述的含有氯氟氰蟲(chóng)酰胺和氟鈴脲的可分散油懸浮劑。
實(shí)施例2 20%氯氟氰蟲(chóng)酰胺+1%氟鈴脲可分散油懸浮劑
氯氟氰蟲(chóng)酰胺20%
氟鈴脲1%
十二烷基苯磺酸鈣20%
蓖麻油聚氧乙烯醚6%
脂肪醇聚氧乙烯醚4%
有機(jī)膨潤(rùn)土3%
油酸甲酯補(bǔ)齊至100%
該組合物可分散油懸浮劑的具體加工步驟為：按上述配方將油和分散劑、增稠劑、乳化劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入氯氟氰蟲(chóng)酰胺和氟鈴脲，繼續(xù)剪切混勻，然后進(jìn)入臥式砂磨機(jī)中研磨，使制劑粒徑全部在10UM以下，制得本發(fā)明所述的含有氯氟氰蟲(chóng)酰胺和氟鈴脲的可分散油懸浮劑。
實(shí)施例3 5%氯氟氰蟲(chóng)酰胺+1%氟鈴脲乳油
氯氟氰蟲(chóng)酰胺5%
氟鈴脲1%
環(huán)己酮5%
二甲基甲酰胺5%
十二烷基苯磺酸鈣3%
脂肪醇聚氧乙烯醚4%
蓖麻油聚氧乙烯醚4%
溶劑油補(bǔ)余
該組合物可分散油懸浮劑的具體加工步驟為：按上述配方將溶劑油和環(huán)己酮、二甲基甲酰胺混合，之后加入氯氟氰蟲(chóng)酰胺、氟鈴脲使之完全溶解，然后加入乳化劑攪拌均勻，制得本發(fā)明所述的含有氯氟氰蟲(chóng)酰胺和氟鈴脲的乳油。
實(shí)施例4 1%氯氟氰蟲(chóng)酰胺+5%氟鈴脲懸浮劑
氯氟氰蟲(chóng)酰胺1%
氟鈴脲5%
十二烷基苯磺酸鈉3%
亞甲基雙萘磺酸鈉4%
黃原膠1%
丙二醇4%
消泡劑1%
水補(bǔ)齊至100%
該組合物懸浮劑的具體加工步驟為：按上述配方中將水和潤(rùn)濕劑、分散劑、增稠劑、抗凍劑以及消泡劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入氯氟氰蟲(chóng)酰胺和氟鈴脲，繼續(xù)剪切混勻，然后進(jìn)入臥式砂磨機(jī)中研磨，使制劑粒徑全部在5UM以下，制得本發(fā)明所述的含有氯氟氰蟲(chóng)酰胺和氟鈴脲的懸浮劑。
實(shí)施例5 50%氯氟氰蟲(chóng)酰胺+1%氟鈴脲可濕性粉劑
氯氟氰蟲(chóng)酰胺50%
氟鈴脲1%
十二烷基硫酸鈉5%
亞甲基雙萘磺酸鈉5%
木質(zhì)素磺酸鈉8%
輕質(zhì)碳酸鈣補(bǔ)齊至100%
該組合物可濕性粉劑的具體加工步驟為：按上述配方將氯氟氰蟲(chóng)酰胺和氟鈴脲以及分散劑、潤(rùn)濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎后混合均勻，即可制得本發(fā)明所述的含有氯氟氰蟲(chóng)酰胺和氟鈴脲的可濕性粉劑。
實(shí)施例6 1%氯氟氰蟲(chóng)酰胺+50%氟鈴脲可濕性粉劑
氯氟氰蟲(chóng)酰胺1%
氟鈴脲50%
十二烷基硫酸鈉5%
亞甲基雙萘磺酸鈉5%
木質(zhì)素磺酸鈉8%
聚羧酸鹽3%
輕質(zhì)碳酸鈣補(bǔ)齊至100%
該組合物可濕性粉劑的具體加工步驟為：按上述配方將氯氟氰蟲(chóng)酰胺和氟鈴脲以及分散劑、潤(rùn)濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎后混合均勻，即可制得本發(fā)明所述的含有氯氟氰蟲(chóng)酰胺和氟鈴脲的可濕性粉劑。
實(shí)施例7 1%氯氟氰蟲(chóng)酰胺+20%氟鈴脲懸浮劑
氯氟氰蟲(chóng)酰胺1%
氟鈴脲20%
十二烷基苯磺酸鈉4%
亞甲基雙萘磺酸鈉4%
黃原膠1%
丙二醇4%
消泡劑1%
水補(bǔ)齊至100%
該組合物懸浮劑的具體加工步驟為：按上述配方中將水和潤(rùn)濕劑、分散劑、增稠劑、抗凍劑以及消泡劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入氯氟氰蟲(chóng)酰胺和氟鈴脲，繼續(xù)剪切混勻，然后進(jìn)入臥式砂磨機(jī)中研磨，使制劑粒徑全部在5UM以下，制得本發(fā)明所述的含有氯氟氰蟲(chóng)酰胺和氟鈴脲的懸浮劑。
實(shí)施例8 6%氯氟氰蟲(chóng)酰胺+4%氟鈴脲乳油
氯氟氰蟲(chóng)酰胺6%
氟鈴脲4%
環(huán)己酮5%
二甲基甲酰胺5%
十二烷基苯磺酸鈣3%
脂肪醇聚氧乙烯醚4%
辛基酚聚氧乙烯醚5%
蓖麻油聚氧乙烯醚4%
溶劑油補(bǔ)余
該組合物可分散油懸浮劑的具體加工步驟為：按上述配方將溶劑油和環(huán)己酮、二甲基甲酰胺混合，之后加入氯氟氰蟲(chóng)酰胺、氟鈴脲使之完全溶解，然后加入乳化劑攪拌均勻，制得本發(fā)明所述的含有氯氟氰蟲(chóng)酰胺和氟鈴脲的乳油。
二、生物測(cè)定實(shí)施例
1、室內(nèi)毒力測(cè)定
為了解氯氟氰蟲(chóng)酰胺與氟鈴脲混配組合物對(duì)甘藍(lán)斜紋夜蛾的確切毒力，先通過(guò)室內(nèi)毒力測(cè)定對(duì)于其配比進(jìn)行了篩選，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的共毒系數(shù)（CTC），CTC＜80為拮抗作用，80≤CTC≤120為相加作用，CTC＞120為增效作用。
具體試驗(yàn)方法：分別將各混配劑的母液稀釋成五個(gè)系列濃度，分別置于燒杯中備用。采用先浸葉后接蟲(chóng)的方法，將未接觸任何藥劑的大小一致的葉片放入配置好的藥液中浸泡5s，取出后自然晾干，放入養(yǎng)蟲(chóng)盒中，然后接上供試幼蟲(chóng)，在26℃條件下飼養(yǎng)，每個(gè)處理重復(fù)3次，每次重復(fù)所用試蟲(chóng)數(shù)為50頭，同時(shí)設(shè)空白對(duì)照，72h后檢查死蟲(chóng)數(shù)，計(jì)算死亡率和校正死亡率，求得毒力回歸方程并計(jì)算LC50值。若對(duì)照死亡率大于10%，則視為無(wú)效試驗(yàn)。計(jì)算公式如下：
死亡率（%）=（藥前活蟲(chóng)數(shù)—藥后活蟲(chóng)數(shù)）/ 藥前活蟲(chóng)數(shù)×100
校正死亡率（%）=（處理組死亡率—對(duì)照組死亡率）/（1—對(duì)照組死亡率）×100
將害蟲(chóng)校正死亡率換算成機(jī)率值（y），處理濃度（μg/ml）轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值（x），以最小二乘法得出毒力回歸方程，并由此計(jì)算出每種藥劑的LC50值。按照孫云沛公式法計(jì)算出共毒系數(shù)CTC。計(jì)算公式如下（以氯氟氰蟲(chóng)酰胺為標(biāo)準(zhǔn)藥劑，其毒力指數(shù)為100）：
氟鈴脲的毒力指數(shù)（TI）=氯氟氰蟲(chóng)酰胺的LC50 ∕氟鈴脲的LC50×100
M的實(shí)際毒力指數(shù)（ATI）=氯氟氰蟲(chóng)酰胺的LC50∕M的LC50×100
M的理論毒力指數(shù)（TTI）=氯氟氰蟲(chóng)酰胺的TI×P氯氟氰蟲(chóng)酰胺+氟鈴脲的TI×P氟鈴脲
共毒系數(shù)（CTC）=M 的ATI∕M的TTI×100
式中：M為氯氟氰蟲(chóng)酰胺與氟鈴脲不同配比的混合物
P氟鈴脲為氟鈴脲在混劑中所占的比例
P氯氟氰蟲(chóng)酰胺為氯氟氰蟲(chóng)酰胺在混劑中占的比例
供試害蟲(chóng)：甘藍(lán)斜紋夜蛾
試驗(yàn)藥劑均由佛山市盈輝作物科學(xué)有限公司提供。試驗(yàn)設(shè)計(jì)：經(jīng)過(guò)預(yù)備試驗(yàn)確定氯氟氰蟲(chóng)酰胺與氟鈴脲原藥及二者不同配比混劑的有效致死濃度范圍。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表：
由表1可以看出，氯氟氰蟲(chóng)酰胺和氟鈴脲在1:50-50:1的范圍內(nèi)對(duì)甘藍(lán)斜紋夜蛾的防治表現(xiàn)出協(xié)同增效作用，其中，當(dāng)兩者配比為1:20-20:1的范圍內(nèi)，對(duì)甘藍(lán)斜紋夜蛾的防治共毒系數(shù)均在200以上，協(xié)同增效作用更顯著。
三、田間藥效試驗(yàn)
實(shí)驗(yàn)處理：本實(shí)驗(yàn)根據(jù)各個(gè)成分的不同分別設(shè)計(jì)兩個(gè)藥劑用量，藥劑用量是有效成分氯氟氰蟲(chóng)酰胺和氟鈴脲的質(zhì)量和。對(duì)照藥劑是20%氯氟氰蟲(chóng)酰胺懸浮劑和20%氟鈴脲懸浮劑及空白清水試驗(yàn)。
試驗(yàn)方法：每個(gè)小區(qū)面積為66.7m2,重復(fù)3次；施藥前調(diào)查及防治后的調(diào)查藥效方法為在試驗(yàn)處理區(qū)內(nèi)隨機(jī)取樣5點(diǎn)，按照國(guó)家田間試驗(yàn)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行蟲(chóng)口調(diào)查，計(jì)算防效。試驗(yàn)結(jié)果如下表：
由表2 可知，田間藥效試驗(yàn)結(jié)果表明，氯氟氰蟲(chóng)酰胺和氟鈴脲復(fù)配后能有效防治甘藍(lán)斜紋夜蛾，本發(fā)明的組合物具有明顯的協(xié)同增效作用，防效均高于氯氟氰蟲(chóng)酰胺單劑和氟鈴脲單劑，說(shuō)明本發(fā)明的農(nóng)藥組合物能很好的防治甘藍(lán)斜紋夜蛾，減少用藥量，降低成本，延緩斜紋夜蛾抗藥性的產(chǎn)生，降低了對(duì)環(huán)境的污染。綜上，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物值得在生產(chǎn)上推廣應(yīng)用。