本申請(qǐng)是申請(qǐng)?zhí)枮?01280064548.1、發(fā)明名稱為“穩(wěn)定的農(nóng)藥組合物”且申請(qǐng)日為2012年10月31日的中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求2011年11月1日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)61/554,005的優(yōu)先權(quán)，其公開內(nèi)容通過參考完全并入本申請(qǐng)。本申請(qǐng)?zhí)峁┝税腿埸c(diǎn)活性成分的穩(wěn)定的高裝載量的除草固體(例如，可分散的顆?；蚍勰?或含水組合物，以及它們的制備和使用方法。這樣的組合物表現(xiàn)出良好的物理和化學(xué)穩(wěn)定性，以及相當(dāng)或較好的對(duì)目標(biāo)有害物的生物功效，與商業(yè)制劑相比。
背景技術(shù)：
：存在兩種主要類別的制劑，固體制劑和液體制劑。農(nóng)用化學(xué)制劑通常根據(jù)消費(fèi)者需求以及活性成分的生理化學(xué)性質(zhì)來設(shè)計(jì)，所述生理化學(xué)性質(zhì)例如為活性成分在水或非水性溶劑中的溶解度以及活性成分的熔點(diǎn)。包含農(nóng)業(yè)活性成分的粒狀產(chǎn)物例如水可分散的顆粒(wg)和顆粒(gr)代表了這樣一類制劑，它們現(xiàn)在的使用率在不斷增加，這是由于它們與液體制劑相比的相對(duì)安全性，以及它們?cè)诎b和運(yùn)輸?shù)某杀竟?jié)省、和無需使用有機(jī)溶劑的環(huán)境益處等方面提供的優(yōu)勢(shì)。設(shè)計(jì)wg制劑，使其當(dāng)與噴淋罐中的水載體接觸時(shí)容易分散并且可提供與可乳化的濃縮物產(chǎn)物等同的性能?？梢詫r制劑直接添加到土壤或水生環(huán)境中，例如水稻。wg和gr產(chǎn)品可以用于防治昆蟲、雜草、真菌病原體和線蟲。包含低熔點(diǎn)活性成分的固體農(nóng)藥組合物可能難以生產(chǎn)和儲(chǔ)存，這是由于活性成分當(dāng)經(jīng)歷加工和儲(chǔ)存過程中通常遇到的溫度范圍時(shí)往往會(huì)液化和/或結(jié)晶。而且，當(dāng)在噴灑應(yīng)用之前添加到噴淋罐中時(shí)，這些組合物必須容易分散在水中。包含活性成分的農(nóng)業(yè)水可分散的顆粒也可以包含惰性成分，例如固體載體，表面活性劑，佐劑，粘著劑等。這些惰性成分可以包括，例如，粘土，淀粉，硅石，硫酸鹽，氯化物，木質(zhì)素磺酸鹽，碳水化合物，烷基化的纖維素，黃原膠和瓜爾樹種子膠，以及合成聚合物，如聚乙烯醇，聚丙烯酸鈉，聚環(huán)氧乙烷，聚乙烯基吡咯烷酮和脲/甲醛聚合物如m(albemarlecorporation，batonrouge，la)。包含在wg產(chǎn)品中的活性成分可以包括除草劑，殺昆蟲劑，殺真菌劑，植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和安全劑。本申請(qǐng)描述了包含低熔點(diǎn)活性成分的高裝載量的固體和含水農(nóng)藥組合物，以及它們的制備和使用方法。與標(biāo)準(zhǔn)商業(yè)制劑相比，這樣的組合物表現(xiàn)出良好的物理和化學(xué)穩(wěn)定性，對(duì)于防治有害物的噴灑應(yīng)用容易分散在水中，并且表現(xiàn)出相當(dāng)或較好的生物功效。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本申請(qǐng)?zhí)峁┝税腿埸c(diǎn)活性成分的穩(wěn)定的高裝載量的固體農(nóng)藥組合物，其包含：1)微膠囊，其包括(a)水不溶性薄壁聚脲外殼，其通過水溶性多胺單體和油溶性多異氰酸酯單體之間的界面縮聚反應(yīng)制備，和(b)芯，其包括低熔點(diǎn)活性成分，其中(i)氨基部分與異氰酸酯部分的比率為約1:1；(ii)所述聚脲外殼的厚度為大于約10納米(nm)至小于約60nm；(iii)平均微膠囊尺寸為約1微米(μm)至約25μm；(iv)所述芯與所述聚脲外殼的重量比為約2至約165；和(v)所述微膠囊相對(duì)于整個(gè)組合物的存在量為約300g/kg至約900g/kg；2)固體水溶性聚合物穩(wěn)定劑，其相對(duì)于整個(gè)組合物的存在量為約5g/kg至約250g/kg；和3)固體乳化表面活性劑或固體分散表面活性劑，其相對(duì)于整個(gè)組合物的存在量為約5g/kg至約300g/kg。本申請(qǐng)也提供了包含低熔點(diǎn)活性成分的穩(wěn)定的高裝載量的含水除草濃縮物，其包含：1)微膠囊，其由(a)水不溶性薄壁聚脲外殼和(b)芯組成，所述外殼通過水溶性多胺單體和油溶性多異氰酸酯單體之間的界面縮聚反應(yīng)制備，所述芯包括低熔點(diǎn)活性成分，其中(i)氨基部分與異氰酸酯部分的比率為約1:1；(ii)所述聚脲外殼的厚度為大于約20納米(nm)至小于約75nm；(iii)平均微膠囊尺寸為約10微米(μm)至約25μm；(iv)所述芯與所述聚脲外殼的重量比為約2至約165；(v)所述低熔點(diǎn)活性成分的存在量為約200g/l至約750g/l；和(vi)所述芯包含至多5％的油溶劑，相對(duì)于所述芯的總重量；和2)固體乳化表面活性劑或固體分散表面活性劑，其相對(duì)于整個(gè)組合物的存在量為約5g/l至約150g/l。所描述的固體農(nóng)藥組合物和含水除草濃縮物可以任選地包括一種或多種另外的惰性制劑成分，它們可包含在微膠囊之內(nèi)或之外。在某些實(shí)施方式中，所描述的固體農(nóng)藥組合物可以任選地包括內(nèi)在佐劑(built-inadjuvant)，從而當(dāng)固體農(nóng)藥組合物用于防治有害物例如雜草、昆蟲、真菌病原體等時(shí)可提供改善的生物功效。本申請(qǐng)也提供了防治不期望的植被、真菌病原體或昆蟲的方法，其包括：將固體農(nóng)藥組合物和含水除草濃縮物各自添加到載體例如水中，使用包含分散的農(nóng)藥或除草活性成分的所得水溶液用于噴灑應(yīng)用以防治作物或非作物環(huán)境中的不期望的植被、真菌病原體或昆蟲。本申請(qǐng)也提供了制備所述的固體農(nóng)藥組合物和含水除草濃縮物的方法。具體實(shí)施方式具有低熔點(diǎn)的農(nóng)業(yè)活性成分可能難以配制成固體組合物，這是由于它們傾向于在加工過程中熔融或由于奧斯特瓦爾德熟化而傾向于結(jié)晶成較大粒子。而且，制備具有可接受的儲(chǔ)存穩(wěn)定性特性的這類制劑可能是非常具有挑戰(zhàn)性的。當(dāng)需要制備如農(nóng)用化學(xué)品的當(dāng)前市場(chǎng)的產(chǎn)品通常必要的，包含高濃度或高裝載量的低熔點(diǎn)活性成分的產(chǎn)品時(shí)，這種情形是特別困難的。而且，這些固體農(nóng)業(yè)組合物在添加到噴淋罐中時(shí)必須容易分散在水中并且提供與基于液體的農(nóng)業(yè)制劑相當(dāng)或較好的生物功效。i.固體組合物適當(dāng)?shù)墓腆w農(nóng)藥組合物例如顆粒和粉末通常定義為對(duì)生產(chǎn)和儲(chǔ)存它們的環(huán)境物理穩(wěn)定且化學(xué)穩(wěn)定并且當(dāng)在所限定時(shí)間段內(nèi)使用時(shí)可提供可接受水平的生物功效的那些組合物。本申請(qǐng)描述的固體農(nóng)藥組合物包含高含量的低熔點(diǎn)農(nóng)藥活性成分，這些成分包含在聚合物穩(wěn)定的薄壁聚脲微膠囊內(nèi)。在一些實(shí)施方式中，當(dāng)在噴灑應(yīng)用之前添加到水的噴淋罐中時(shí)，這些組合物可提供在加工和儲(chǔ)存過程中改善的化學(xué)穩(wěn)定性和物理穩(wěn)定性，其中當(dāng)用于防治目標(biāo)有害物時(shí)它們提供可接受水平的生物活性。本申請(qǐng)描述的固體農(nóng)藥組合物的形式可以是水可分散的顆粒或水可分散的粉末并且包括薄壁聚脲微膠囊，該微膠囊包含低熔點(diǎn)農(nóng)藥活性成分、水溶性聚合物穩(wěn)定劑、乳化表面活性劑或分散表面活性劑、和任選的其它惰性制劑成分。本申請(qǐng)使用的術(shù)語(yǔ)“惰性制劑成分”是指農(nóng)藥組合物或制劑中除農(nóng)藥活性成分之外的任何成分。在某些實(shí)施方式中，惰性制劑成分本身不表現(xiàn)較大生物活性，如果有的話，反而會(huì)改善農(nóng)藥組合物的效力。在某些實(shí)施方式中，惰性制劑成分改善目標(biāo)有害物有機(jī)體對(duì)活性成分的吸收，改善農(nóng)藥產(chǎn)品的保存期限，或保護(hù)活性成分免于在噴灑施用后在陽(yáng)光下分解。a.低熔點(diǎn)活性成分所描述的固體農(nóng)藥組合物的低熔點(diǎn)農(nóng)藥活性成分可以選自以下的一種或多種：除草劑，殺昆蟲劑，殺真菌劑和殺細(xì)菌劑。而且，除草劑安全劑可以作為活性成分包含在所描述的組合物中。低熔點(diǎn)活性成分應(yīng)該在熔融相中化學(xué)穩(wěn)定且可適用于本申請(qǐng)描述的水性微封裝化學(xué)。在一些實(shí)施方式中，低熔點(diǎn)農(nóng)藥活性成分的熔點(diǎn)小于約100℃，小于約85℃，或小于約70℃。在一些實(shí)施方式中，活性成分在環(huán)境溫度(即，為約20至約30℃)是固體。在一些實(shí)施方式中，在一些實(shí)施方式中，在環(huán)境ph條件(ph為約6.5至約7.5)下，低熔點(diǎn)農(nóng)藥活性成分的水中溶解度為小于約3000份每一百萬份(ppm)，小于約1000ppm，或小于約100ppm。在一些實(shí)施方式中，所述低熔點(diǎn)農(nóng)藥活性成分相對(duì)于整個(gè)組合物的存在量為約250克活性成分每千克(gai/kg)至約850gai/kg，為約365gai/kg至約800gai/kg，或?yàn)榧s500gai/kg至約800gai/kg。用于所描述的固體組合物的適當(dāng)?shù)某輨┗钚猿煞挚梢赃x自以下活性成分及其衍生物例如酯和鹽，但不限于：苯草醚(aclonifen)，甲草胺(alachlor)，莠滅凈(ametryn)，莎稗磷(anilofos)，莠去通(atraton)，疊氮凈(aziprotryne)，燕麥靈(barban)，氟丁酰草胺(beflubutamid)，草除靈(benazolin)，氟草胺(benfluralin)，呋草磺(benfuresate)，地散磷(bensulide)，新燕靈(benzoylprop)，治草醚(bifenox)，溴苯腈(bromoxynil)，地樂胺(butralin)，丁苯草酮(butroxydim)，氯溴隆(chlorbromuron)，氯炔靈(chlorbufam)，氯苯胺靈(chlorpropham)，炔草酸(clodinafop)，氯丁草(clofop)，異噁草酮(clomazone)，醚草敏(credazine)，噻草酮(cycloxydim)，(r)-2-[4(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸(cyhalofop)，敵草凈(desmetryn)，燕麥敵(di-allate)，氯甲草(diclofop)，安塔(diethatyl)，哌草丹(dimepiperate)，克草胺(dimethachlor)，戊草津(dimethametryn)，敵樂胺(dinitramine)，地樂酚(dinoseb)，氟硫草定(dithiopyr)，丁氟消草(ethalfluralin)，乙呋草磺(ethofumesate)，乙氧苯酰草(etobenzanid)，噁唑禾草靈(fenoxaprop)，精噁唑禾草靈(fenoxaprop-p)，噻唑禾草靈(fenthiaprop)，四唑草胺(fentrazamide)，氟燕靈(flamprop)，強(qiáng)氟燕靈(flamprop-m)，異丙吡草酯(fluazolate)，氟消草(fluchloralin)，氟噻草胺(flufenacet)，氟烯草酸(flumiclorac)，氟咯草酮(fluorochloridone)，消草醚(fluorodifen)，乙羧氟草醚(fluoroglycofen)，氟草煙(fluroxypyr)，氟吡禾靈(haloxyfop)，精氟吡禾靈(haloxyfop-p)，茚草酮(indanofan)，碘苯腈(ioxynil)，丁咪胺(isocarbamid)，乳氟禾草靈(lactofen)，利谷隆(linuron)，2甲4氯(mcpa)，2甲4氯丁酸(mcpb)，2甲4氯丙酸(mecoprop)，精2甲4氯丙酸(mecoprop-p)，丁硝酚(medinoterb)，噁唑酰草胺(metamifop)，吡草胺(metazachlor)，蓋草津(methoprotryne)，苯草酮(methoxyphenone)，苯丙隆(methyldymron)，溴谷隆(metobromuron)，庚酰草胺(monalide)，綠谷隆(monolinuron)，敵草胺(napropamide)，除草醚(nitrofen)，噁草靈(oxadiazon)，乙氧氟草醚(oxyfluorfen)，胺硝草(pendimethalin)，甲氯酰草胺(pentanochlor)，烯草胺(pethoxamid)，環(huán)丙氟靈(profluralin)，撲滅通(prometon)，毒草安(propachlor)，敵稗(propanil)，喔草酯(propaquizafop)，苯胺靈(propham)，稗草丹(pyributicarb)，噠草特(pyridate)，喹禾靈(quizalofop)，精喹禾靈(quizalofop-p)，密草通(secbumeton)，西草凈(simetryn)，吡喃草酮(tepraloxydim)，噻醚草胺(thenylchlor)，噻草啶(thiazopyr)，野麥畏(tri-allate)，滅草環(huán)(tridiphane)，氟樂靈(trifluralin)。特別適宜的除草劑活性成分包括氟草胺，溴苯腈，(r)-2-[4(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸，氰氟草酯，炔草酸，氯甲草，氟硫草定，丁氟消草，噁唑禾草靈，精噁唑禾草靈，氟噻草胺，氟草煙，氟吡禾靈，精氟吡禾靈，茚草酮，碘苯腈，2甲4氯(mcpa)，2甲4氯丙酸，精2甲4氯丙酸，噁唑酰草胺，乙氧氟草醚，胺硝草，敵稗，喹禾靈，精喹禾靈，吡喃草酮和氟樂靈。適用于所述固體組合物的殺昆蟲劑活性成分可以選自以下活性成分及其衍生物例如酯和鹽，但不限于：高滅磷(acephate)，吡蟲清(acetamiprid)，氟酯菊酯(acrinathrin)，棉鈴?fù)?alanycarb)，涕滅威(aldicarb)，滅害威(aminocarb)，蟲螨脒(amitraz)，amphur，唑啶磷(azamethiphos)，益棉磷(azinphos-ethyl)，保棉磷(azinphos-methyl)，殺蟲磺(bensultap)，聯(lián)苯菊酯(bifenthrin)，生物芐呋菊酯(bioresmethrin)，溴硫磷(bromophos)，合殺威(bufencarb)，丁叉威(butocarboxim)，氧丁叉威(butoxycarboxim)，氯苯脒(chlordimeform)，氟唑蟲清(chlorfenapyr)，氯腈肟磷(chlorphoxim)，毒死蜱(chlorpyrifos)，甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)，左旋反滅蟲菊酯(cismethrin)，除線威(cloethocarb)，庫(kù)馬磷(coumaphos)，育畜磷(crufomate)，苯腈磷(cyanofenphos)，氟氯氰菊酯(cyfluthrin)，β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)，γ-三氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)，λ-三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)，氯氰菊酯(cypermethrin)，α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)，β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)，θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)，溴氰菊酯(deltamethrin)，內(nèi)吸磷-s-甲基硫(demeton-s-methylsulphon)，氯亞磷(dialifos)，樂果(dimethoate)，敵蠅威(dimetilan)，地樂酚(dinoseb)，殺抗松(dioxabenzofos)，二硝甲酚(dnoc)，苯硫磷(epn)，高氰戊菊酯(esfenvalerate)，苯蟲威(ethiofencarb)，醚菊酯(etofenprox)，皮蠅磷(fenchlorphos)，五氟苯菊酯(fenfluthrin)，丁苯威(fenobucarb)，雙氧威(fenoxycarb)，甲氰菊酯(fenpropathrin)，氰戊菊酯(fenvalerate)，聯(lián)氟螨(fluenetil)，安果(formothion)，丁苯硫磷(fosmethilan)，茚蟲威(indoxacarb)，異丙威(isoprocarb)，碘硫磷(jodfenphos)，溴苯磷(leptophos)，甲基滅蚜磷(mecarphon)，甲胺磷(methamidophos)，殺撲磷(methidathion)，滅多蟲(methomyl)，速滅威(metolcarb)，自克威(mexacarbate)，硝胺烯啶(nitenpyram)，甲基對(duì)硫磷(parathion-methyl)，芐氯菊脂(permethrin)，伏殺磷(phosalone)，棉安磷(phosfolan)，亞胺硫磷(phosmet)，抗蚜威(pirimicarb)，猛殺威(promecarb)，殘殺威(propoxur)，發(fā)果(prothoate)，打殺磷(pyridaphenthion)，嘧胺苯醚(pyrimidifen)，蚊蠅醚(pyriproxyfen)，喹噁啉(quinalphos)，芐呋菊酯(resmethrin)，螺螨酯(spirodiclofen)，螺甲螨酯(spiromesifen)，氟蟲胺(sulfluramid)，七氟菊酯(tefluthrin)，雙硫磷(temephos)，胺菊酯(tetramethrin)，特氨叉威(thiofanox)，唑蟲酰胺(tolfenpyrad)，四氟菊酯(transfluthrin)，醚苯磺隆(triazamate)，敵百蟲(trichlorfon)，蚜滅多(vamidothion)，二甲威(xmc)，滅殺威(xylylcarb)及其組合。特別適宜的殺昆蟲劑活性成分包括高滅磷，吡蟲清，聯(lián)苯菊酯，氟唑蟲清，毒死蜱，甲基毒死蜱，λ-三氟氯氰菊酯，溴氰菊酯，茚蟲威，滅多蟲，亞胺硫磷，螺螨酯和唑蟲酰胺。適用于所述固體組合物的殺真菌劑活性成分可以選自以下活性成分及其衍生物例如酯和鹽，但不限于：糠菌唑(bromuconazole)，乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)，萎銹靈(carboxin)，環(huán)氟芐酰胺(cyflufenamid)，嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)，苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)，乙環(huán)唑(etaconazole)，稻瘟酰胺(fenoxanil)，氟硅唑(flusilazole)，噁霉靈(hymexazol)，抑霉唑(imazalil)，亞胺唑(imibenconazole)，雙胍辛胺(iminoctadine)，稻瘟靈(isoprothiolane)，雙炔酰菌胺(mandipropamid)，滅銹胺(mepronil)，甲霜靈(metalaxyl)，苯菌酮(metrafenone)，腈菌唑(myclobutanil)，肟醚菌胺(orysastrobin)，戊菌唑(penconazole)，啶氧菌酯(picoxystrobin)，咪鮮胺(prochloraz)，霜霉威(propamocarb)，丙氧喹啉(proquinazid)，吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)，嘧霉胺(pyrimethanil)，硅噻菌胺(silthiofam)，甲基立枯磷(tolclofos-methyl)，甲苯氟磺胺(tolylfluanid)，三唑酮(triadimefon)，肟菌酯(trifloxystrobin)，氟菌唑(triflumizole)。特別適宜的殺真菌劑活性成分包括氟硅唑，腈菌唑，戊菌唑，丙氧喹啉，吡唑醚菌酯，肟菌酯和氟菌唑。適用于所述固體農(nóng)藥組合物的除草劑安全劑可以選自以下活性成分及其衍生物例如酯和鹽，但不限于：解草酯(cloquintocent-mexyl)，解草胺腈(cyometrinil)，哌草丹(dimepiperate)，解草啶(fenclorim)，解草胺(flurazole)，解草呋(furilazole)，吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)，解草腈(oxabetrinil)和ti-35。特別適宜的除草劑安全劑包括解草酯，解草胺腈，解草胺，吡唑解草酯和ti-35。適用于所述固體農(nóng)藥組合物的殺細(xì)菌劑活性成分可以包括但不限于：三氯甲基吡啶(nitrapyrin)，喹菌酮(oxolinicacid)，8-羥基喹啉及其衍生物。特別適宜的殺細(xì)菌劑活性成分是三氯甲基吡啶。b.聚合物穩(wěn)定劑用于所描述的固體農(nóng)藥組合物的固體水溶性聚合物穩(wěn)定劑包括在水中在環(huán)境溫度溶脹、分散或溶解的合成或部分合成的聚合物或低聚物中的一種或多種。典型的固體水溶性聚合物穩(wěn)定劑包括聚乙烯醇，聚丙烯酸酯，聚環(huán)氧乙烷，聚乙烯基吡咯烷酮，烷基化的纖維素，及其共聚物、衍生物和混合物。特別適宜用于所描述的固體農(nóng)藥組合物的固體水溶性聚合物穩(wěn)定劑包括聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、及其共聚物、衍生物和混合物，其中所述聚乙烯醇源自聚乙酸乙烯基酯的水解，其水解程度為約87％至約97％，其一個(gè)實(shí)例是205(sekisuichemicalco.，ltd.)。所述固體水溶性聚合物穩(wěn)定劑可以用作以下兩者：制備本申請(qǐng)描述的微膠囊的分散劑，以及當(dāng)將它們干燥以形成固體農(nóng)藥組合物時(shí)用作微膠囊的穩(wěn)定劑。對(duì)于這種雙重用途，在制備本申請(qǐng)所述的微膠囊和固體農(nóng)藥組合物的過程中，可以按多于一部分和在不同時(shí)間添加固體聚合物穩(wěn)定劑。在一些實(shí)施方式中，用于所述組合物的所述固體水溶性聚合物穩(wěn)定劑相對(duì)于整個(gè)組合物的存在量為約5克每千克(g/kg)至約250g/kg，為約20g/kg至約150g/kg，或?yàn)榧s50g/kg至約250g/kg。在一種實(shí)施方式中，所述固體水溶性聚合物穩(wěn)定劑的存在量為約20g/kg至約50g/kg。c.乳化表面活性劑或分散表面活性劑用于所描述的固體農(nóng)藥組合物的固體乳化表面活性劑或分散表面活性劑可以包括以下的一種或多種：烷基聚糖苷(apg)，多元醇脂肪酸酯，聚乙氧基化的酯，聚乙氧基化的醇，胺乙氧基化物，山梨聚糖脂肪酸酯，二烷基磺基琥珀酸鹽，烷基磺酸鹽，木質(zhì)素磺酸鹽，脂肪酸的蔗糖酯，及其混合物。特別適宜的固體乳化表面活性劑或分散表面活性劑包括apg表面活性劑例如pg9116(cognis，cincinnati，oh)，木質(zhì)素磺酸鹽例如borrespersena(borregaardlignotech，bridgewater，nj)或f(meadwestvaco，richmond，va)，脂肪酸的蔗糖酯例如蔗糖的油酸酯或辛酸酯，和二辛基磺基琥珀酸鈉，其可見sds(rhodia，cranberry，nj)。在一些情況下，固體乳化表面活性劑也可以作為內(nèi)在佐劑用于另外的任務(wù)，從而改善目標(biāo)有害物有機(jī)體中對(duì)農(nóng)藥活性成分的吸收。在一些實(shí)施方式中，用于所描述的固體農(nóng)藥組合物的固體乳化表面活性劑或分散表面活性劑占整個(gè)組合物的約5g/kg至約300g/kg，5g/kg至約250g/kg，5g/kg至約150g/kg或5g/kg至約100g/kg。在一些實(shí)施方式中，固體乳化劑或分散劑的存在量為約200g/kg或250g/kg。在一種實(shí)施方式中，固體乳化劑或分散劑的存在量為約200g/kg或250g/kg，低熔點(diǎn)活性成分是氟草煙或其衍生物。在所描述的固體農(nóng)藥組合物的一些實(shí)施方式中，源自聚乙酸乙烯基酯的水解反應(yīng)的聚乙烯醇和木質(zhì)素磺酸鹽當(dāng)一起使用時(shí)特別適用于在所描述的固體農(nóng)藥組合物的制備、儲(chǔ)存和使用中提供乳化、分散和微膠囊穩(wěn)定性。本領(lǐng)域公知，某些惰性制劑成分或其組合可以表現(xiàn)出多功能性質(zhì)，并且在單一組合物中用作例如乳化劑、分散劑和/或穩(wěn)定劑。i.含水組合物本申請(qǐng)也描述了穩(wěn)定的高裝載量含水的除草濃縮物，其包含封入微膠囊的低熔點(diǎn)除草劑活性成分和固體乳化表面活性劑或分散表面活性劑。這樣的組合物如本申請(qǐng)所述進(jìn)行制備，如下進(jìn)行：將熔融的除草活性成分封入聚脲微膠囊中，得到初步的膠囊懸浮液，然后用一種或多種修整成分(例如流變學(xué)試劑和生物滅殺劑)處理該懸浮液。這樣的含水除草濃縮物與包含低熔點(diǎn)除草劑活性成分的商業(yè)可乳化濃縮物(ec)制劑相比表現(xiàn)出改善的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和可接受的除草功效，但又不具有使用大量揮發(fā)性易燃性和潛在毒性的有機(jī)溶劑這方面的缺點(diǎn)。a.低熔點(diǎn)活性成分在一些實(shí)施方式中，用于本申請(qǐng)所述的含水除草濃縮物的低熔點(diǎn)除草劑活性成分在室溫通常為固體，其熔點(diǎn)小于約70℃，并且可以選自以下的至少一種：氟草胺、丁氟消草、胺硝草和/或氟樂靈。在一些實(shí)施方式中，活性成分是氟草胺。在一些實(shí)施方式中，含水除草濃縮物包含約200克每升(g/l)至約750g/l的低熔點(diǎn)除草劑活性成分。在一些實(shí)施方式中，含水除草濃縮物包含約300g/l至約600g/l的低熔點(diǎn)除草劑活性成分。在一些實(shí)施方式中，含水除草濃縮物包含約400g/l至約600g/l的低熔點(diǎn)除草劑活性成分。b.乳化表面活性劑或分散表面活性劑用于本申請(qǐng)所述的含水除草濃縮物的固體乳化表面活性劑或分散表面活性劑可以包括以下的一種或多種：聚乙烯醇，聚丙烯酸酯，聚環(huán)氧乙烷，聚乙烯基吡咯烷酮，及其共聚物、衍生物和混合物。用于所述除草濃縮物的示例性固體乳化表面活性劑或分散表面活性劑包括聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、及其共聚物、衍生物和混合物，其中所述聚乙烯醇源自聚乙酸乙烯基酯的水解，其水解程度為約87％至約97％，其一個(gè)實(shí)例是205(sekisuichemicalco.，ltd.)。用于含水除草濃縮物的固體乳化表面活性劑或分散表面活性劑占整個(gè)組合物的約5g/kg至約250g/kg，優(yōu)選為約5g/kg至約150g/kg，最優(yōu)選為約5g/kg至約100g/kg。在一種實(shí)施方式中，固體乳化表面活性劑或分散表面活性劑的存在量為約5g/kg至約15g/kg。ii.任選的惰性成分a.內(nèi)在佐劑佐劑是配制的農(nóng)業(yè)產(chǎn)品的重要惰性成分，并且定義為可增加活性成分的生物活性但其本身不具有顯著生物活性的物質(zhì)。例如通過改善除草劑遞送和吸收進(jìn)目標(biāo)雜草植物從而改善生物學(xué)防治，佐劑可輔助活性成分的功效?？梢詫⒐腆w或液體形式的佐劑添加到配制的農(nóng)業(yè)產(chǎn)品例如顆粒中，從而在施用時(shí)得到性能改善的產(chǎn)品。通常使用的佐劑可以包括，例如，表面活性劑，展著劑，源自石油和植物的油和溶劑，和潤(rùn)濕劑。通常使用的佐劑的實(shí)例包括但不限于，石蠟油，園藝噴淋油(例如，夏季油)，甲基化的油菜籽油，甲基化的大豆油，高度精煉的植物油等，多元醇脂肪酸酯，聚乙氧基化的酯，乙氧基化的醇，烷基多糖和共混物，胺乙氧基化物，山梨聚糖脂肪酸酯乙氧基化物，聚乙二醇酯，基于有機(jī)硅的表面活性劑，乙烯乙酸乙烯基酯三元共聚物，乙氧基化的烷基芳基磷酸酯等。這些和其它佐劑描述于“compendiumofherbicideadjuvants，9thedition,”由bryanyoung編輯，dept.ofplant，soilandagriculturalsystems，southernillinoisuniversitymc-4415，1205lincolndrive，carbondale，il62901，其可在網(wǎng)址http://www.herbicide-adjuvants.com/上查閱。術(shù)語(yǔ)“內(nèi)在佐劑”是指在產(chǎn)品的制造階段、而非在產(chǎn)品的使用點(diǎn)(例如，用于噴灑溶液)，就已經(jīng)添加到特定制劑例如顆?；蛞后w制劑的一種或多種佐劑。內(nèi)在佐劑的使用簡(jiǎn)化了最終用戶對(duì)農(nóng)用化學(xué)產(chǎn)品的使用，這是通過減少必須單獨(dú)測(cè)量和施用的成分的數(shù)目實(shí)現(xiàn)的。但是，活性成分的裝載量限制和物理化學(xué)性質(zhì)使得將佐劑添加到組合物中變得具有挑戰(zhàn)性。最近已經(jīng)公開了制備含有烷基聚糖苷的內(nèi)在佐劑以及其它佐劑的農(nóng)藥制劑的有關(guān)成就，例如，公開于wo2010/049070a2和wo2008/066611。在一些實(shí)施方式中，將固體內(nèi)在佐劑添加到本申請(qǐng)描述的固體農(nóng)藥組合物可以提供改善的對(duì)有害物的生物學(xué)功效，所述有害物例如為，雜草，昆蟲，真菌病原體等。將固體內(nèi)在佐劑作為惰性成分添加到固體農(nóng)藥組合物中，但使其位于包含低熔點(diǎn)活性成分的微膠囊之外。適用于所述組合物的內(nèi)在佐劑在環(huán)境溫度為固體，并且可以包括一種或多于一種非離子表面活性劑?？梢允褂玫姆请x子表面活性劑包括但不限于，多元醇脂肪酸酯，聚乙氧基化的酯，聚乙氧基化的醇，烷基多糖例如烷基聚糖苷(apg-類型)及其共混物，胺乙氧基化物，山梨聚糖脂肪酸酯乙氧基化物，脂肪酸的蔗糖酯。特別適宜的固體內(nèi)在佐劑包括烷基多糖例如烷基聚糖苷及其共混物，胺乙氧基化物，山梨聚糖脂肪酸酯乙氧基化物，以及脂肪酸的蔗糖酯。也可以作為乳化表面活性劑或分散表面活性劑用于所述固體農(nóng)藥組合物的固體內(nèi)在佐劑占整個(gè)組合物的約10g/kg至約250g/kg，優(yōu)選為約10g/kg至約150g/kg，最優(yōu)選為約20g/kg至約150g/kg。在一些實(shí)施方式中，包含低熔點(diǎn)活性成分的固體農(nóng)藥組合物包括氟草煙-甲基庚基酯(fluroxypyr-meptyl)和也可以用作內(nèi)在佐劑的選自烷基聚糖苷類的固體乳化表面活性劑。b.其它惰性成分本申請(qǐng)所述的固體農(nóng)藥組合物和含水除草濃縮物可以任選地包括一種或多種惰性成分，例如但不限于，佐劑，防沫劑，抗菌劑，增容劑，腐蝕抑制劑，分散劑，染料，乳化劑，中和劑和緩沖劑，氣味劑(odorants)，滲透助劑，加工添加劑，有機(jī)酸或無機(jī)酸的無機(jī)鹽，螯合劑，展著劑，穩(wěn)定劑，粘性劑，懸浮助劑，潤(rùn)濕劑等。在一些實(shí)施方式中，一種或多種惰性成分使組合物穩(wěn)定或使組合物進(jìn)一步穩(wěn)定。在一些實(shí)施方式中，一種或多種有機(jī)酸或無機(jī)酸的無機(jī)鹽存在于組合物中。在一些實(shí)施方式中，這些鹽降低活性成分在水相中的溶解度。在一些實(shí)施方式中，乙酸鈉降低活性成分在水相中的溶解度。在一些實(shí)施方式中，乙酸鈉降低氟草胺在水相中的溶解度。在一些實(shí)施方式中，固體組合物包含硫酸銨。iii.微膠囊分別包含在所描述的固體農(nóng)藥組合物和含水除草濃縮物的封入微膠囊的低熔點(diǎn)農(nóng)藥和除草活性成分通過使用界面縮聚封裝技術(shù)制備。在農(nóng)業(yè)活性成分的配制中使用這樣的封裝技術(shù)是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。參見，例如，p.j.mulqueen在“chemistryandtechnologyofagrochemicalformulations,”d.a.knowles，editor，(kluweracademicpublishers，1998)，第132-147中所描述的，其中引用的參考文獻(xiàn)用于討論在農(nóng)藥活性成分的配制中使用微封裝技術(shù)。通常，微膠囊可以通過至少一種油溶性單體和至少一種水溶性單體之間的界面縮聚反應(yīng)制備，所述油溶性單體選自二異氰酸酯和多異氰酸酯，所述水溶性單體選自二胺和多胺。典型的微膠囊制劑源自例如多異氰酸酯和二胺之間的界面縮聚反應(yīng)，從而得到聚脲微膠囊組合物。所述組合物的封入微膠囊的低熔點(diǎn)農(nóng)藥和除草活性成分可以如下制備：首先使有機(jī)相在水相中乳化，所述有機(jī)相包括熔融的活性成分、任選包含的油溶劑、和油溶性單體，所述水相包括適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣┖退?。乳液可以如下形成：通過使用低壓或高壓均化，使油-水混合物均化，直到獲得懸浮在水中的具有所需尺寸的油滴。然后將水溶性單體添加到混合物中，使其與油溶性單體在油滴的水-油界面處反應(yīng)，從而形成封入一些或整個(gè)油滴的膠囊壁。例如，通過小心調(diào)節(jié)使混合物均化的時(shí)間長(zhǎng)度和/或通過調(diào)節(jié)均化器的速度或壓力，可以制得具有各種膠囊尺寸(通過光散射粒度分析儀測(cè)量為體積中值直徑)和壁厚的封入微膠囊的油。類似地，可以調(diào)節(jié)單體、交聯(lián)劑、乳化劑、緩沖劑等的量，從而產(chǎn)生具有各種膠囊尺寸和壁厚的封入微膠囊的制劑，這些制劑可以容易由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員制備。關(guān)于油溶性多異氰酸酯和水溶性多胺單體之間的縮聚反應(yīng)，氨基部分(即，官能團(tuán))與異氰酸酯部分的比率，即，氨基部分與異氰酸酯部分的摩爾比，為約1:1。在某些實(shí)施方式中，使異氰酸酯和多胺部分完全反應(yīng)。在一些實(shí)施方式中，該比率為約0.9:1.0至約1.0:0.9。在一些實(shí)施方式中，該比率為約0.95:1.0至約1.0:0.95。在一些實(shí)施方式中，該比率為約0.97:1.0至約1.0:0.97。在一些實(shí)施方式中，該比率為約0.98:1.0至約1.0:0.98.在一些實(shí)施方式中，該比率為約0.99:1.0至約1.0:0.99。所描述的固體農(nóng)藥組合物的微膠囊通常包括下述膠囊：其平均直徑(尺寸)為約1μm至約10μm、優(yōu)選為約2μm至約5μm，且外殼厚度為約10納米(nm)至約60nm、優(yōu)選為約15nm至約40nm。關(guān)于固體組合物和含水組合物，在某些實(shí)施方式中，微膠囊的芯與微膠囊的聚脲外殼的重量比為約2至約165或?yàn)榧s5至約60。在某些實(shí)施方式中，該重量比為約5至約150，為約5至約100，為約10至約80，為約60至約100，為約70至約90，或約80。在某些實(shí)施方式中，該重量比為約75至約85。在某些實(shí)施方式中，該重量比為約75至約85，低熔點(diǎn)活性成分是氟草胺。在某些實(shí)施方式中，該重量比為約10至約20，低熔點(diǎn)活性成分是氟草煙或其衍生物。在本申請(qǐng)描述的固體組合物的一些實(shí)施方式中，平均微膠囊尺寸為約1μm至約20μm。在本申請(qǐng)描述的固體組合物的一些實(shí)施方式中，平均微膠囊尺寸為約1μm至約10μm。在本申請(qǐng)描述的固體組合物的一些實(shí)施方式中，平均微膠囊尺寸為約1μm至約5μm。在本申請(qǐng)描述的固體組合物的一些實(shí)施方式中，平均微膠囊尺寸為約1μm至約5μm，所述低熔點(diǎn)活性成分是氟草煙。在本申請(qǐng)描述的固體組合物的一些實(shí)施方式中，平均微膠囊尺寸為約15μm至約20μm。在本申請(qǐng)描述的固體組合物的一些實(shí)施方式中，平均微膠囊尺寸為約15μm至約20μm，低熔點(diǎn)活性成分是氟草胺。在本申請(qǐng)描述的固體組合物的一些實(shí)施方式中，聚脲外殼的厚度為約20nm至約40nm。在本申請(qǐng)描述的固體組合物的一些實(shí)施方式中，聚脲外殼的厚度為約10nm至約50nm，約15nm至約40nm，約20nm至約30nm，或約30nm至約35nm。在一些實(shí)施方式中，厚度為約20nm至約30nm，低熔點(diǎn)活性成分是氟草胺。在一些實(shí)施方式中，厚度為約30nm至約40nm，低熔點(diǎn)活性成分是氟草煙-甲基庚基酯。在本申請(qǐng)描述的含水組合物的一些實(shí)施方式中，聚脲外殼的厚度為約20nm至約40nm。在本申請(qǐng)描述的含水組合物的一些實(shí)施方式中，聚脲外殼的厚度為約15nm至約45nm。在本申請(qǐng)描述的含水組合物的一些實(shí)施方式中，聚脲外殼的厚度為約10nm至約50nm，約15nm至約40nm，約20nm至約30nm，或約30nm至約35nm。在本申請(qǐng)描述的含水組合物的一些實(shí)施方式中，平均微膠囊尺寸為約15μm至約20μm。在本申請(qǐng)描述的含水組合物的一些實(shí)施方式中，平均微膠囊尺寸為約17.5μm。在一些實(shí)施方式中，固體農(nóng)藥組合物和含水除草濃縮物的膠囊的尺寸為約1μm至約25μm。在一些實(shí)施方式中，膠囊的尺寸可以為約15μm至約25μm。在一些實(shí)施方式中，膠囊的尺寸可以為約15μm至約20μm。在一些實(shí)施方式中，含水除草濃縮物的膠囊的外殼厚度為約20nm至約75nm。在一些實(shí)施方式中，膠囊的外殼厚度為約20nm至約50nm。在一些實(shí)施方式中，膠囊的外殼厚度為約25nm至約45nm。所述組合物(即，固體農(nóng)藥組合物和含水除草濃縮物兩者)的微膠囊的芯(其包括微膠囊中的所有物質(zhì)但除去外殼物質(zhì))包含任選溶解于油溶劑或用油溶劑稀釋的熔融或固體的農(nóng)藥或除草活性成分，所述油溶劑例如但不限于以下的一種或多種：石油蒸餾物，例如源自苯的芳族烴，例如甲苯，二甲苯，其它烷基化的苯等，和萘衍生物；脂族烴，例如己烷，辛烷，環(huán)己烷等；得自脂族或異鏈烷烴系列物質(zhì)的礦物油，芳族烴和脂族烴的混合物；鹵化的芳族烴或脂族烴；植物油、種子油或動(dòng)物油，例如大豆油，油菜籽油，橄欖油，蓖麻油，向日葵種子油，椰油，玉米油，棉籽油，亞麻籽油，棕櫚油，花生油，紅花油，芝麻油，桐油等，和源自植物油、種子油或動(dòng)物油的c1-c6單酯；短鏈和長(zhǎng)鏈、飽和和不飽和羧酸的二烷基酰胺；芳族羧酸和二羧酸的c1-c12酯，和脂族和脂環(huán)族羧酸的c1-c12酯。在一些實(shí)施方式中，微膠囊包含至多5wt％、4wt％、3wt％、2wt％、或1wt％的芯。在一種實(shí)施方式中，微膠囊包含至多1wt％的芯。在一種實(shí)施方式中，微膠囊包含至多3wt％的芯。所述組合物的微膠囊的芯可任選用作另外的農(nóng)藥或其它成分的載體。這些農(nóng)藥或其它成分可以溶解于或分散在芯物質(zhì)中，并且可以選自殺螨蟲劑，滅藻劑，拒食劑，殺鳥劑(avicide)，殺細(xì)菌劑，驅(qū)鳥劑(birdrepellent)，化學(xué)絕育劑(chemosterilant)，殺真菌劑，除草劑安全劑，除草劑，昆蟲引誘劑(insectattractant)，殺昆蟲劑，驅(qū)蟲劑(insectrepellent)，驅(qū)哺乳動(dòng)物劑(mammalrepellent)，交配干擾劑(matingdisrupter)，殺軟體動(dòng)物劑、植物激活劑(plantactivator)，植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑(plantgrowthregulator)，殺嚙齒動(dòng)物劑(rodenticide)，協(xié)同劑，脫葉劑(defoliant)，干燥劑，消毒劑，化學(xué)信息素，和殺病毒劑。用于制備所述組合物的微膠囊的油溶性單體包括選自二異氰酸酯和多異氰酸酯的物質(zhì)。特別適宜的油溶性單體是二異氰酸酯和多異氰酸酯，例如27(thedowchemicalcompany，midland，mi)，異佛爾酮二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯及其混合物。用于制備所述組合物的微膠囊壁的水溶性單體可以包括選自二胺和多胺的物質(zhì)。特別適宜的水溶性單體是乙二胺(eda)。用于制備所述組合物的封入微膠囊的低熔點(diǎn)農(nóng)藥或除草活性成分的表面活性劑包括一種或多種固體乳化表面活性劑或分散表面活性劑。這些表面活性劑在結(jié)構(gòu)上可以是離子的或非離子的并且可以用作乳化劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、或用于其它目的。適宜的表面活性劑包括但不限于，烷基聚糖苷，例如，pg9116(cognis，cincinnati，oh)，木質(zhì)素磺酸鹽例如borrespersena(borregaardlignotech，bridgewater，nj)或f(meadwestvaco，richmond，va)，聚乙烯醇例如205，脂肪酸的蔗糖酯例如蔗糖的油酸酯或辛酸酯以及二辛基磺基琥珀酸鈉，其可見sds(rhodia，cranberry，nj)。iv.穩(wěn)定性質(zhì)本申請(qǐng)使用的術(shù)語(yǔ)“穩(wěn)定的組合物”(其可以包括固體或液體組合物或濃縮物)是指對(duì)生產(chǎn)、運(yùn)輸和/或儲(chǔ)存它們的環(huán)境物理和/或化學(xué)穩(wěn)定達(dá)指定時(shí)間段的組合物?！胺€(wěn)定的組合物”的方面包括但不限于：在約0℃至約50℃的溫度范圍內(nèi)的物理穩(wěn)定性，均質(zhì)性，可澆注性(pourability)，未表現(xiàn)出分散粒子的可感知沉降或奧斯特瓦爾德熟化的液體，形成極少或沒有形成沉淀固體或表現(xiàn)出相分離的組合物，當(dāng)?shù)谷胨膰娏芄迺r(shí)容易分散且當(dāng)通過例如噴灑施用而施用于目標(biāo)有害物時(shí)可保持它們的生物功效的組合物。在一些實(shí)施方式中，組合物形成穩(wěn)定、均勻的濃縮物，該濃縮物在儲(chǔ)存條件下不表現(xiàn)出結(jié)晶作用和/或表現(xiàn)出極小的粘度變化。在一些實(shí)施方式中，所述含水除草濃縮物在大于或等于約40℃的溫度穩(wěn)定達(dá)至少1周、2周、4周、6周、8周、10周、12周、14周、16周或18周的時(shí)間段。在一些實(shí)施方式中，組合物在低溫不表現(xiàn)出或不顯著表現(xiàn)出任何組分的分離或沉淀(或結(jié)晶)。在一些實(shí)施方式中，所述含水除草濃縮物在經(jīng)歷冷凍/解凍(f/t)條件達(dá)至少約2周之后仍可保持為均勻的濃縮物，在該條件下使溫度每24小時(shí)經(jīng)歷一次從約-10℃至約40℃的循環(huán)。在一些實(shí)施方式中，包含低熔點(diǎn)活性成分的所描述的固體農(nóng)藥組合物對(duì)于它們?cè)谥苽溥^程中所經(jīng)歷的高溫干燥條件表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性，因?yàn)楫?dāng)將它們倒入水的噴淋罐中時(shí)它們可容易分散并且當(dāng)通過例如噴霧施用而降它們施用于目標(biāo)有害物時(shí)可保持它們的生物功效。v.制備方法另外的實(shí)施方式涉及制備固體農(nóng)藥組合物的方法，該組合物可以由水可分散的粉末或水可分散的顆粒組成。水可分散的顆粒制劑可以使用一種或多種以下加工方法制備：(1)盤式或滾筒制粒(panordrumgranulation)，(2)混合凝聚，(3)擠出制粒，(4)流化床制?；?5)噴霧干燥制粒。當(dāng)選擇使用方法時(shí)，重要的是要考慮活性成分和添加劑的物理化學(xué)性質(zhì)。g.a.bell和d.a.knowles在“chemistryandtechnologyofagrochemicalformulations,”d.a.knowles，editor，(kluweracademicpublishers，1998)，第41-114頁(yè)中描述了用于農(nóng)業(yè)化學(xué)制劑的顆粒類型并且提供很多生產(chǎn)這些固體制劑的參考文獻(xiàn)。粉末制劑可以通過以下方法制備：真空干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器干燥，噴霧干燥，轉(zhuǎn)鼓式干燥或本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的其它加工方法。在本申請(qǐng)所述的任何加工方法中，可以在加工過程中或之后將任選的惰性成分添加到組合物中，從而改善水可分散的顆?；蛩煞稚⒌姆勰┑募庸せ蚋纳破渥罱K品質(zhì)或穩(wěn)定性。這些任選的惰性成分可以包括但不限于，流動(dòng)性添加劑和抗結(jié)塊劑，例如，親水沉淀二氧化硅，親水蒸氣沉積二氧化硅和粘土，防沫劑，潤(rùn)濕劑，粘著劑，分散劑，固體稀釋劑和載體。制備本申請(qǐng)所述固體農(nóng)藥組合物的方法的實(shí)例包括：(1)將包括聚合物穩(wěn)定劑的所有水溶性或水可分散性惰性成分在水中混合，形成水相，然后將其加熱；(2)將多異氰酸酯單體、和任何油溶性或油可分散的活性成分和惰性成分混合，從而形成液體或熔融的油相，對(duì)其加入熱量以使其保持為液相；(3)在高剪切均化作用下，將在步驟(2)中制備的加熱的油相添加到在步驟(1)中制備的加熱的水相，得到乳液；(4)通過將乙二胺單體的水溶液添加到在步驟(3)中制備的乳液而得到微膠囊懸浮液，形成聚脲膠囊外殼；和(5)將另外部分的聚合物穩(wěn)定劑和任何任選的惰性制劑成分添加到在步驟(4)中制備的微膠囊懸浮液中，并將所得混合物干燥，得到作為水可分散的粉末或水可分散的顆粒的固體農(nóng)藥組合物。如果水可分散的粉末通過噴霧干燥制備，可以使用盤式或滾筒制粒、混合凝聚、擠出制?；蛄骰仓屏⑵溥M(jìn)一步加工成水可分散的顆粒。另外的實(shí)施方式涉及如下制備所描述的固體農(nóng)藥組合物以包含至少一種另外的活性成分例如除草劑、殺昆蟲劑、殺真菌劑、殺細(xì)菌劑或除草劑安全劑：將這樣的活性成分添加到在本申請(qǐng)描述的制備實(shí)施例方法的步驟5中制備的穩(wěn)定的微膠囊含水懸浮液中，從而得到在干燥之后的固體農(nóng)藥組合物，其形式為包含至少兩種農(nóng)藥活性成分的水可分散的粉末或水可分散的顆粒。這樣的組合物將具有：至少一種包含在微膠囊內(nèi)的農(nóng)藥活性成分和至少一種包含在微膠囊之外的活性成分。如果水可分散的粉末通過噴霧干燥制備，可以使用盤式或滾筒制粒、混合凝聚、擠出制?；蛄骰仓屏⑵溥M(jìn)一步加工成水可分散的顆粒。在一些實(shí)施方式中，包含在所述固體組合物的微膠囊內(nèi)的農(nóng)藥活性成分是氟草煙-甲基庚基酯，包含在微膠囊之外的農(nóng)藥活性成分是雙氟磺草胺。在一些實(shí)施方式中，包含在所述固體組合物的微膠囊內(nèi)的農(nóng)藥活性成分是氟草煙-甲基庚基酯，包含在微膠囊之外的農(nóng)藥活性成分是甲氧磺草胺。在一些實(shí)施方式中，包含在所述固體組合物的微膠囊內(nèi)的農(nóng)藥活性成分是氟草煙-甲基庚基酯，包含在微膠囊之外的農(nóng)藥活性成分是下式的化合物及其c1-c6烷基酯或鹽衍生物，例如甲酯。在一些實(shí)施方式中，包含在所述固體組合物的微膠囊內(nèi)的農(nóng)藥活性成分是氟草煙-甲基庚基酯，包含在微膠囊之外的農(nóng)藥活性成分是下式的化合物或c1-c12烷基酯或c7-c12芳基烷基酯或鹽衍生物，例如芐基酯。制備本申請(qǐng)所述固體農(nóng)藥組合物的特別適宜的方法是將含水的微膠囊懸浮液噴霧干燥，所述懸浮液包含另外部分的聚合物穩(wěn)定劑和任何任選的惰性制劑成分或在本申請(qǐng)描述的制備方法的步驟5中制備的另外的活性成分，從而得到本申請(qǐng)所述的水可分散的粉末或水可分散的顆粒。如果通過噴霧干燥制備水可分散的粉末，則可以使用盤式或滾筒制粒、混合凝聚、擠出制粒或流化床制粒將其進(jìn)一步加工成水可分散的顆粒。vi.另外的農(nóng)藥組分本申請(qǐng)所述的固體農(nóng)藥組合物或液體除草濃縮物可以與一種或多種其它農(nóng)藥聯(lián)用以防治較多種類的不期望有害物。當(dāng)與這些其它農(nóng)藥聯(lián)用時(shí)，本發(fā)明要求保護(hù)的固體農(nóng)藥組合物或液體除草濃縮物可以與其它一種或多種農(nóng)藥配制，與其它一種或多種農(nóng)藥釜混合或與其它一種或多種農(nóng)藥順序施用。除了以上所述的組合物和用途之外，本申請(qǐng)所述的組合物可以與一種或多種另外的相容性成分組合。其它另外的相容性成分可以包括，例如，一種或多種農(nóng)用化學(xué)品活性成分，表面活性劑，染料，肥料，生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和信息素以及提供功能用途的任何其它另外的成分，例如，穩(wěn)定劑，香料和分散劑。當(dāng)一種或多種表面活性試劑(即，表面活性劑)與本申請(qǐng)描述的另外的相容成分聯(lián)合施用時(shí)，通常期望的是將一種或多種表面活性劑用于本申請(qǐng)描述的組合物中。這樣的表面活性劑有益地以固體和液體組合物使用，尤其是設(shè)計(jì)成在施用前用載體稀釋的組合物形式使用。表面活性劑的性質(zhì)可以是陰離子的、陽(yáng)離子的或非離子的并可用作乳化劑、潤(rùn)濕劑、助懸劑或用于其它目的。在制劑領(lǐng)域中常規(guī)使用的、并且也可用于本發(fā)明的制劑中的表面活性劑具體地描述于下文中：“mccutcheon’sdetergentsandemulsifiersannual”，mcpublishingcorp.，ridgewood，newjersey，1998andin“encyclopediaofsurfactants”，vol.i-iii，chemicalpublishingco.，newyork，1980-81。典型的表面活性劑包括烷基硫酸鹽，如二乙醇-月桂基硫酸銨；烷基芳基磺酸鹽，如十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚-烯化氧加成產(chǎn)物，如壬基酚-c18乙氧基化物；醇-烯化氧加成產(chǎn)物，如十三烷基醇-c16乙氧基化物；皂，如硬脂酸鈉；烷基萘磺酸鹽，如二丁基萘磺酸鈉；磺化琥珀酸鹽的二烷基酯，如二(2-乙基己基)磺化琥珀酸鈉；木質(zhì)素磺酸鹽，例如木質(zhì)素磺酸鈉；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季銨，如月桂基三甲基-氯化銨；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸單烷基酯的鹽和磷酸二烷基酯的鹽；植物油或種子油例如大豆油，油菜籽油/低芥酸菜子油，橄欖油，蓖麻油，葵花籽油，椰子油，玉米油，棉花子油，亞麻子油，棕櫚油，花生油，紅花油，芝麻油，桐油等；以及以上植物油的酯，特別是甲酯。通常，這些物質(zhì)中的一些，例如植物油或種子油和它們的酯，可以互換地用作農(nóng)業(yè)輔料，用作液體載體或用作表面活性劑。本申請(qǐng)所述的固體農(nóng)藥組合物可以任選地與包含不同農(nóng)藥活性成分的其它固體組合物組合或共混，從而形成包含例如顆粒的物理均勻共混物或粉末的物理均勻共混物的組合物。固體組合物的該共混物也可以用于防治在作物和非作物環(huán)境中的較寬范圍的不期望有害物。vii.防治不期望植被的方法另一種實(shí)施方式中涉及防治不期望的植被、真菌病原體或昆蟲的方法，其包括：將所描述的固體農(nóng)藥組合物或液體除草組合物添加到載體例如水中，和使用包含分散的農(nóng)藥活性成分的所得水溶液用于噴霧施用，從而防治作物或非作物環(huán)境中的不期望植被、真菌病原體或昆蟲。在該方面，將農(nóng)藥有效量的源自固體農(nóng)藥組合物或液體農(nóng)藥組合物的含水噴霧混合物施用于，例如，土壤或目標(biāo)植物葉片的區(qū)域，從而提供對(duì)不期望植物有害物的適當(dāng)防治。本申請(qǐng)描述的固體農(nóng)藥組合物或液體除草濃縮物可以另外用于防治很多農(nóng)作物中的不期望植被，所述不期望植被已經(jīng)通過基因處理或通過基因突變和選擇對(duì)這些組合物或濃縮物或?qū)ζ渌輨┚哂心退幮曰虻挚沽?。所述組合物可以進(jìn)一步與以下物質(zhì)聯(lián)合在草甘膦-耐藥性、草銨膦-耐藥性、麥草畏-耐藥性、咪唑啉酮-耐藥性、或2,4-d-耐藥性的農(nóng)作物上使用：草甘膦、草銨膦、麥草畏、咪唑啉酮、或2,4-d。通常優(yōu)選的是使用所述組合物與除草劑的組合，該除草劑針對(duì)于待處理作物是選擇性的并且補(bǔ)充由這些化合物在使用的施用率而控制的雜草的范圍。進(jìn)一步通常優(yōu)選的是同時(shí)施用所述組合物和其它補(bǔ)充除草劑，或者作為組合制劑施用或者作為釜混合物施用。類似地，所述組合物可以與乙酰乳酸合酶抑制劑在乙酰乳酸合酶抑制劑耐藥性農(nóng)作物上聯(lián)用。viii.其它方面在制備所描述的固體農(nóng)藥組合物的示例性過程中，水相通過將水溶性成分混合在一起而制備，所述水溶性成分包括但不限于，固體水溶性聚合物或表面活性劑和在水中的其它任選的惰性成分。油相通過將油溶性成分混合在一起而制備，同時(shí)施加熱量以保持油相成液態(tài)，所述油溶性成分包括但不限于，油溶性表面活性劑，油溶性二異氰酸酯或多異氰酸酯單體和油溶性活性成分。在高剪切均化作用下將加熱的油相緩慢添加到加熱的水相中，直到獲得所需的乳液液滴尺寸。然后用水溶性二胺或多胺單體處理混合物，從而形成微膠囊，然后添加另外部分的聚合物穩(wěn)定劑，將所得含水膠囊分散體干燥，從而獲得作為水可分散的粉末或水可分散的顆粒的所述農(nóng)藥組合物。所述組合物的封入微膠囊的低熔點(diǎn)農(nóng)藥活性成分可以在間歇法或連續(xù)法中制備。包含低熔點(diǎn)活性成分的穩(wěn)定的高裝載量固體農(nóng)藥組合物的實(shí)例包括：1)微膠囊，其由(a)水不溶性薄壁聚脲外殼和(b)芯組成，所述外殼通過乙二胺和27多異氰酸酯之間的界面縮聚反應(yīng)制備，所述芯包括氟草煙-甲基庚基酯，其中(i)氨基部分與異氰酸酯部分的比率為約1:1，(ii)外殼的厚度大于約10納米(nm)且小于約60nm，(iii)平均微膠囊尺寸為約1微米(μm)至約25μm，和(iv)所述芯與所述聚脲外殼的重量比為約2至約165；2)固體水溶性聚合物穩(wěn)定劑相對(duì)于整個(gè)組合物包含約5g/kg至約250g/kg的聚乙烯醇；3)固體乳化表面活性劑或分散表面活性劑相對(duì)于整個(gè)組合物包含約5g/kg至約300g/kg的烷基聚糖苷；4)惰性制劑成分相對(duì)于整個(gè)組合物包含約50g/kg至約150g/kg的pergopakm；和5)惰性制劑成分相對(duì)于整個(gè)組合物包含約40g/kg至約80g/kg的木質(zhì)素磺酸鈉。其中所述微膠囊相對(duì)于整個(gè)組合物的存在量為約300g/kg至約900g/kg，且其中所述固體農(nóng)藥組合物是水可分散的粉末或水可分散的顆粒。包含低熔點(diǎn)活性成分的穩(wěn)定的高裝載量固體農(nóng)藥組合物的另一實(shí)例包含：1)微膠囊，其由(a)水不溶性薄壁聚脲外殼和(b)芯組成，所述外殼通過乙二胺和27多異氰酸酯之間的界面縮聚反應(yīng)制備，所述芯包括氟草煙-甲基庚基酯，其中(i)氨基部分與異氰酸酯部分的比率為約1:1，(ii)外殼的厚度大于約10納米(nm)且小于約60nm，(iii)平均微膠囊尺寸為約1微米(μm)至約25μm，和(iv)芯的重量比為約2至約165；2)固體水溶性聚合物穩(wěn)定劑相對(duì)于整個(gè)組合物包含約5g/kg至約250g/kg的聚乙烯醇；3)固體乳化表面活性劑或分散表面活性劑相對(duì)于整個(gè)組合物包含約5g/kg至約300g/kg的木質(zhì)素磺酸鈉；其中所述微膠囊相對(duì)于整個(gè)組合物的存在量為約300g/kg至約900g/kg，且其中所述固體農(nóng)藥組合物是水可分散的粉末或水可分散的顆粒。在一些實(shí)施方式中，包含低熔點(diǎn)活性成分的固體農(nóng)藥組合物包括氟草煙-甲基庚基酯。在一些實(shí)施方式中，包含低熔點(diǎn)活性成分的固體農(nóng)藥組合物包括氟草胺，氟樂靈，胺硝草或丁氟消草。在一些實(shí)施方式中，包含低熔點(diǎn)活性成分的固體農(nóng)藥組合物包括(r)-2-[4(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸，炔草酸，氟硫草定，噁唑禾草靈，精噁唑禾草靈，氟吡禾靈，精氟吡禾靈，喹禾靈或精喹禾靈，及其衍生物或混合物。在一些實(shí)施方式中，包含低熔點(diǎn)活性成分的固體農(nóng)藥組合物包括三氯甲基吡啶，腈菌唑，毒死蜱，甲基毒死蜱，或解草酯。在本申請(qǐng)所述固體組合物的一種實(shí)施方式中，(a)所述水溶性多胺單體是二胺，所述油溶性多異氰酸酯單體是二異氰酸酯；(b)所述低熔點(diǎn)活性成分是氟草煙-甲基庚基酯，氟草胺，氟樂靈，丁氟消草，(r)-2-[4(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸，炔草酸，氟硫草定，噁唑禾草靈，精噁唑禾草靈，氟吡禾靈，精氟吡禾靈，喹禾靈或精喹禾靈，或三氯甲基吡啶；(c)所述聚脲外殼的厚度為約20nm至約40nm；(d)平均微膠囊尺寸為約1μm至約20μm；(e)所述芯與所述聚脲外殼的重量比為約10至約85；(f)所述固體水溶性聚合物穩(wěn)定劑是聚乙烯醇或聚乙烯基吡咯烷酮；(g)所述固體水溶性聚合物穩(wěn)定劑相對(duì)于整個(gè)組合物的存在量為約20g/kg至約50g/kg；(h)所述固體乳化表面活性劑或固體分散表面活性劑是apg表面活性劑，木質(zhì)素磺酸鹽，脂肪酸的蔗糖酯，或蔗糖的辛酸酯和二辛基磺基琥珀酸鈉；和(i)所述固體乳化表面活性劑或固體分散表面活性劑相對(duì)于整個(gè)組合物的存在量為約200g/kg至約250g/kg。在本申請(qǐng)所述的含水組合物的一種實(shí)施方式中，(a)所述水溶性多胺單體是二胺，所述油溶性多異氰酸酯單體是二異氰酸酯；(b)其中所述低熔點(diǎn)活性成分是氟草胺，丁氟消草，氟樂靈，氟草煙-甲基庚基酯，或三氯甲基吡啶；(c)所述聚脲外殼的厚度為約15nm至約45nm；(d)平均微膠囊尺寸為約15μm至約20μm；(e)所述芯與所述聚脲外殼的重量比為約50至約110；(f)所述低熔點(diǎn)活性成分的存在量為約400g/l至約600g/l；(g)所述固體乳化表面活性劑或固體分散表面活性劑是聚乙烯醇；(h)所述固體乳化表面活性劑或固體分散表面活性劑相對(duì)于整個(gè)組合物的存在量為約5g/l至約15g/l；和(i)其中所述芯包含至多3％的油溶劑，相對(duì)于所述芯的總重量。本發(fā)明涉及以下項(xiàng)：項(xiàng)1.穩(wěn)定的固體農(nóng)藥組合物，其包含：1)微膠囊，其由(a)水不溶性薄壁聚脲外殼和(b)芯組成，所述外殼通過水溶性多胺單體和油溶性多異氰酸酯單體之間的界面縮聚反應(yīng)制備，所述芯包括低熔點(diǎn)活性成分，其中(i)氨基部分與異氰酸酯部分的比率為約1:1；(ii)所述聚脲外殼的厚度為大于約10nm至小于約60nm；(iii)平均微膠囊尺寸為約1μm至約25μm；(iv)所述芯與所述聚脲外殼的重量比為約2至約165；和(v)所述微膠囊相對(duì)于整個(gè)組合物的存在量為約300g/kg至約900g/kg；2)固體水溶性聚合物穩(wěn)定劑，其相對(duì)于整個(gè)組合物的存在量為約5g/kg至約250g/kg；和3)固體乳化表面活性劑或固體分散表面活性劑，其相對(duì)于整個(gè)組合物的存在量為約5g/kg至約300g/kg。項(xiàng)2.項(xiàng)1的組合物，其中所述水溶性多胺單體是二胺，所述油溶性多異氰酸酯單體是二異氰酸酯。項(xiàng)3.項(xiàng)1的組合物，其中所述低熔點(diǎn)活性成分是氟草煙-甲基庚基酯(fluroxypyr-meptyl)，氟草胺(benfluralin)，氟樂靈(trifluralin)，丁氟消草(ethalfluralin)，(r)-2-[4(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸(cyhalofop)，氰氟草酯(cyhalofop-butyl)，炔草酸(clodinafop)，氟硫草定(dithiopyr)，噁唑禾草靈(fenoxaprop)，精噁唑禾草靈(fenoxaprop-p)，氟吡禾靈(haloxyfop)，精氟吡禾靈(haloxyfop-p)，喹禾靈(quizalofop)或精喹禾靈(quizalofop-p)，或三氯甲基吡啶(nitrapyran)。項(xiàng)4.項(xiàng)1的組合物，其中所述聚脲外殼的厚度為約20nm至約40nm。項(xiàng)5.項(xiàng)1的組合物，其中平均微膠囊尺寸為約1μm至約20μm。項(xiàng)6.項(xiàng)1的組合物，其中所述芯與所述聚脲外殼的重量比為約10至約85。項(xiàng)7.項(xiàng)1的組合物，其中所述固體水溶性聚合物穩(wěn)定劑是聚乙烯醇或聚乙烯基吡咯烷酮。項(xiàng)8.項(xiàng)1的組合物，其中所述固體水溶性聚合物穩(wěn)定劑相對(duì)于整個(gè)組合物的存在量為約20g/kg至約50g/kg。項(xiàng)9.項(xiàng)1的組合物，其中所述固體乳化表面活性劑或固體分散表面活性劑是apg表面活性劑，木質(zhì)素磺酸鹽，脂肪酸的蔗糖酯，或蔗糖的辛酸酯和二辛基磺基琥珀酸鈉。項(xiàng)10.項(xiàng)1的組合物，其中所述固體乳化表面活性劑或固體分散表面活性劑相對(duì)于整個(gè)組合物的存在量為約200g/kg至約250g/kg.項(xiàng)11.項(xiàng)1的組合物，其中(a)所述水溶性多胺單體是二胺，所述油溶性多異氰酸酯單體是二異氰酸酯；(b)所述低熔點(diǎn)活性成分是氟草煙-甲基庚基酯，氟草胺，氟樂靈，丁氟消草，(r)-2-[4(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸，氰氟草酯，炔草酸，氟硫草定，噁唑禾草靈，精噁唑禾草靈，氟吡禾靈，精氟吡禾靈，喹禾靈或精喹禾靈，或三氯甲基吡啶；(c)所述聚脲外殼的厚度為約20nm至約40nm；(d)平均微膠囊尺寸為約1μm至約20μm；(e)所述芯與所述聚脲外殼的重量比為約10至約85；(f)所述固體水溶性聚合物穩(wěn)定劑是聚乙烯醇或聚乙烯基吡咯烷酮；(g)所述固體水溶性聚合物穩(wěn)定劑相對(duì)于整個(gè)組合物的存在量為約20g/kg至約50g/kg；(h)所述固體乳化表面活性劑或固體分散表面活性劑是apg表面活性劑，木質(zhì)素磺酸鹽，脂肪酸的蔗糖酯，或蔗糖的辛酸酯和二辛基磺基琥珀酸鈉；和(i)所述固體乳化表面活性劑或固體分散表面活性劑相對(duì)于整個(gè)組合物的存在量為約200g/kg至約250g/kg。項(xiàng)12.項(xiàng)1的組合物，其中所述組合物進(jìn)一步包含一種或多種另外的惰性成分。項(xiàng)13.項(xiàng)1的組合物，其中所述組合物進(jìn)一步包含一種或多種另外的活性成分。項(xiàng)14.項(xiàng)13的組合物，其中所述一種或多種另外的活性成分是甲氧磺草胺(pyroxsulam)，雙氟磺草胺(florasulam)，解草酯(cloquintocentmexyl)，式(i)的化合物或其c1-c6烷基酯；或式(ii)的化合物或其c1-c12烷基酯或c7-c12芳基烷基酯，項(xiàng)15.穩(wěn)定的含水農(nóng)藥組合物，其包含：1)微膠囊，其由(a)水不溶性薄壁聚脲外殼和(b)芯組成，所述外殼通過水溶性多胺單體和油溶性多異氰酸酯單體之間的界面縮聚反應(yīng)制備，所述芯包括低熔點(diǎn)活性成分，其中(i)氨基部分與異氰酸酯部分的比率為約1:1；(ii)所述聚脲外殼的厚度為大于約20nm至小于約75nm；(iii)平均微膠囊尺寸為約10μm至約25μm；(iv)所述芯與所述聚脲外殼的重量比為約2至約165；(v)所述低熔點(diǎn)活性成分的存在量為約200g/l至約750g/l；(vi)所述芯包含至多5％的油溶劑，相對(duì)于所述芯的總重量；和2)固體乳化表面活性劑或固體分散表面活性劑，其相對(duì)于整個(gè)組合物的存在量為約5g/l至約150g/l。項(xiàng)16.項(xiàng)15的組合物，其中所述水溶性多胺單體是二胺，所述油溶性多異氰酸酯單體是二異氰酸酯。項(xiàng)17.項(xiàng)15的組合物，其中所述低熔點(diǎn)活性成分是氟草胺，丁氟消草，氟樂靈，氟草煙-甲基庚基酯，或三氯甲基吡啶。項(xiàng)18.項(xiàng)15的組合物，其中所述聚脲外殼的厚度為約15nm至約45nm。項(xiàng)19.項(xiàng)15的組合物，其中平均微膠囊尺寸為約15μm至約20μm。項(xiàng)20.項(xiàng)15的組合物，其中所述芯與所述聚脲外殼的重量比為約50至約110。項(xiàng)21.項(xiàng)15的組合物，其中所述低熔點(diǎn)活性成分的存在量為約400g/l至約600g/l。項(xiàng)22.項(xiàng)15的組合物，其中所述固體乳化表面活性劑或固體分散表面活性劑是聚乙烯醇。項(xiàng)23.項(xiàng)15的組合物，其中所述固體乳化表面活性劑或固體分散表面活性劑相對(duì)于整個(gè)組合物的存在量為約5g/l至約15g/l。項(xiàng)24.項(xiàng)15的組合物，其中所述芯包含至多3％的油溶劑，相對(duì)于所述芯的總重量。項(xiàng)25.項(xiàng)15的組合物，其中(a)所述水溶性多胺單體是二胺，所述油溶性多異氰酸酯單體是二異氰酸酯；(b)其中所述低熔點(diǎn)活性成分是氟草胺，丁氟消草，氟樂靈，氟草煙-甲基庚基酯，或三氯甲基吡啶；(c)所述聚脲外殼的厚度為約15nm至約45nm；(d)平均微膠囊尺寸為約15μm至約20μm；(e)所述芯與所述聚脲外殼的重量比為約50至約110；(f)所述低熔點(diǎn)活性成分的存在量為約400g/l至約600g/l；(g)所述固體乳化表面活性劑或固體分散表面活性劑是聚乙烯醇；(h)所述固體乳化表面活性劑或固體分散表面活性劑相對(duì)于整個(gè)組合物的存在量為約5g/l至約15g/l；和(i)其中所述芯包含至多3％的油溶劑，相對(duì)于所述芯的總重量。項(xiàng)26.項(xiàng)15的組合物，其中所述組合物進(jìn)一步包含一種或多種另外的惰性成分。項(xiàng)27.項(xiàng)15的組合物，其中所述組合物進(jìn)一步包含一種或多種另外的活性成分。項(xiàng)28.項(xiàng)27的組合物，其中所述一種或多種另外的活性成分是甲氧磺草胺，雙氟磺草胺，解草酯，式(i)的化合物或其c1-c6烷基酯；或式(ii)的化合物或其c1-c12烷基酯或c7-c12芳基烷基酯實(shí)施例所述實(shí)施方式和以下實(shí)施例是針對(duì)說明目的的，并且不意在限制權(quán)利要求的范圍。在不背離所要求保護(hù)的主題內(nèi)容的精神和范圍下，關(guān)于本申請(qǐng)所述組合物的其它修改、用途或組合對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。實(shí)施例1制備包含高裝載量的氟草煙-甲基庚基酯的穩(wěn)定粉末粉末a和b：高裝載量的穩(wěn)定的氟草煙-甲基庚基酯干燥粉末制劑通過將本申請(qǐng)所述的封入微膠囊的水包油乳液噴霧干燥制備。水包油乳液的油相通過在70℃將3.440g多異氰酸酯(27；thedowchemicalcompany，midland，mi)溶解于67.303g熔融的工業(yè)級(jí)氟草煙-甲基庚基酯級(jí)(熔點(diǎn)為約58℃)中制備。水包油乳液的水相如下制備：在70℃將17.301g的20wt％聚乙烯醇的水溶液(pva；205；sekisuispecialtychemicalsamericallc，dallas，tx)和3.042g的50wt％烷基化的聚糖苷(apg)溶液(pg9116；cognis，cincinnati，oh)溶解在60.846g去離子(di)水中。將油相緩慢添加到水相中，同時(shí)用silverson高剪切混合機(jī)以約3000至5000rpm混合5-10分鐘，從而制得具有體積平均中值直徑(d(0.5))為約2.5微米(μm)的懸浮油滴的細(xì)乳液。水乳液包含50.161wt％的水，2.278wt％的pva，1.001wt％的apg，44.300wt％的工業(yè)級(jí)氟草煙，和2.262wt％的papi27。一旦獲得所需乳液尺寸，則在70℃歷經(jīng)約2-3分鐘將2.736g的30wt％乙二胺的水溶液逐滴添加到混合物中。然后使混合物在70℃在silverson混合下保持約1小時(shí)，從而形成膠囊壁厚為約25納米(nm)的微膠囊。通過將另外39.744g的20wt％的205pva水溶液添加到微膠囊懸浮液而使封入微膠囊的油滴進(jìn)一步穩(wěn)定化。將0.380g的50wt％apg(pg9116)、5.704g的m(albemarlecorp.，batonrouge，la)、9.612g的f(meadwestvaco，richmond，va)和233.607g的di水的水溶液添加到微膠囊懸浮液中。將在水中包含22.5wt％固體且保持在70℃的最終含水的微膠囊懸浮液在噴霧干燥器(buchi290)中以300ml/hr的進(jìn)料速率和分別為約135℃/80℃的入口/出口溫度干燥。干燥的粉末(粉末a)一旦在水中再分散則可得到體積中值直徑(d(0.5))為4.8μm的粒子。包含內(nèi)在佐劑的粉末a和類似制備的樣品(粉末b)的組成如表1所示。表1.包含氟草煙-甲基庚基酯的高裝載量粉末的組成1相對(duì)于粉末a另外量的用于該實(shí)施例的pg9116用作內(nèi)在佐劑。粉末c和d：高裝載量的穩(wěn)定的氟草煙-甲基庚基酯干燥粉末制劑通過將本申請(qǐng)描述的封入微膠囊的水包油乳液噴霧干燥制備。水包油乳液的油相如下制備：在70℃將3.452g多異氰酸酯(27；thedowchemicalcompany，midland，mi)溶解于67.622g熔融的工業(yè)級(jí)氟草煙-甲基庚基酯(熔點(diǎn)為約58℃)。水包油乳液的水相如下制備：在70℃溶解18.5g的20wt％聚乙烯醇(pva；205；sekisuispecialtychemicalsamericallc，dallas，tx)水溶液，該水溶液包含0.1wt％gxl作為生物滅殺劑和69.667g的35wt％木質(zhì)素磺酸鈉的溶液(borrespersena，borregaardlignotech，sarpsborg，norway)。將油相緩慢添加到水相中，同時(shí)用silverson高剪切混合機(jī)以約5000rpm混合5-10分鐘，從而制得具有體積中值直徑(d(0.5))為約2.5微米(μm)的懸浮油滴的細(xì)乳液。水乳液包含37.727wt％的水，2.323wt％的pva，15.310wt％的木質(zhì)素磺酸鈉，0.012wt％的proxelgxl，42.460wt％的工業(yè)級(jí)氟草煙，和2.168wt％的papi27。一旦獲得所需乳液尺寸，則歷經(jīng)約30秒將2.746g的30wt％的乙二胺水溶液逐滴添加到混合物中，同時(shí)用silversion混合機(jī)混合。然后根據(jù)批料尺寸使混合物在70℃在silverson混合下保持約1至2.5小時(shí)，從而形成膠囊壁厚為約25納米(nm)的微膠囊。將237.994g的di水添加到微膠囊懸浮液中，從而制得在水中包含25wt％固體的最終含水微膠囊懸浮液。將保持在70℃的微膠囊懸浮液在噴霧干燥器(buchi290)中以300ml/hr的進(jìn)料速率和分別為約135℃/80℃的入口/出口溫度干燥。干燥的粉末(粉末c)一旦在水中再分散則可得到體積中值直徑(d(0.5))為約3-5μm的粒子。以類似方式，另一種干燥粉末組合物如下制備：在進(jìn)料到噴霧干燥器之前，向以上制備的微膠囊懸浮液中添加硫酸銨，得到粉末d的制劑(表2)。粉末d一旦在水中再分散則可得到體積中值直徑(d(0.5))為約3-5μm的粒子。描述于表2的組合物也如下以較大規(guī)模制備：使用在線均化器以產(chǎn)生乳液，和使用在線靜態(tài)混合機(jī)用于添加乙二胺。使用粗、中等、細(xì)的轉(zhuǎn)子-定子組合的均化器(ikamagic)的端速為21-24米/秒，其中液體流動(dòng)速率為約800g/min。噴霧干燥以較大規(guī)模用niromobileminor噴霧干燥器使用約40克/分鐘的液體進(jìn)料速率和分別為135℃和75℃的入口/出口溫度完成。表2.包含氟草煙-甲基庚基酯的高裝載量粉末的組成實(shí)施例2制備包含氟草胺的高裝載量組合物a：制備包含氟草胺的高裝載量含水膠囊懸浮液連續(xù)法：使用表3中所列的成分和含量，制備氟草胺的含水膠囊懸浮液。制備包括1.25wt％聚乙烯醇(selvol205)和8wt％乙酸鈉的水相并將其保持在80℃。將熔融的工業(yè)級(jí)氟草胺與多異氰酸酯(papi27；dowchemical)和aromatic150nd的混合物在線合并，從而得到油相，當(dāng)將油相與以上水相在連續(xù)進(jìn)料過程中一起添加到轉(zhuǎn)子-定子均化器(10-15米/秒端速)中時(shí)，使其保持在80℃，從而得到在所得乳液中的所需17微米尺寸的油滴(d(0.5))，然后當(dāng)將乳液從均化器泵出時(shí)，用10wt％乙二醇水溶液在線處理該乳液，從而形成17.7微米尺寸(d(0.5))膠囊的35nm聚脲膠囊壁，在malvernmastersizer2000上測(cè)定。攪拌混合物并將其冷卻至室溫，從而得到膠囊懸浮液a。一旦膠囊懸浮液a已經(jīng)冷卻至環(huán)境溫度，則使用具有1.6”分散槳葉的ikaeurostarpowercont-visc混合機(jī)添加流變學(xué)改性劑黃原膠(kelzans；3wt％在水中)和蒙脫土(veegumk；5wt％在水中)的水溶液。最后添加另外的水和proxelgxl，從而使氟草胺在所得膠囊懸浮液中的最終濃度為480g/l(樣品27)。也以類似方式制備樣品28。表3.通過連續(xù)法制備的包含氟草胺的含水膠囊懸浮液的組成間歇法：通過使用間歇加工方法，按照所述制備包含氟草胺的含水膠囊懸浮液67、87和95。制備樣品87：高裝載量的穩(wěn)定的氟草胺液體制劑通過將本申請(qǐng)所述的水包油乳液封入微膠囊來制備。水包油乳液的油相如下制備：在70℃將1.5g多異氰酸酯(27；thedowchemicalcompany，midland，mi)溶解于118.6g熔融的工業(yè)級(jí)氟草胺(熔點(diǎn)為約65℃)和29.6g的aromatic150nd的混合物。水包油乳液的水相如下制備：在70℃將22g乙酸鈉(sigmaaldrich)溶解于150g的3wt％聚乙烯醇水溶液(pva；205；sekisuispecialtychemicalsamericallc，dallas，tx)。將水相緩慢添加到油相中，同時(shí)用silverson高剪切混合機(jī)以約7500rpm混合2-3分鐘，從而制得含有體積平均中值直徑(d(0.5))為約18微米(μm)的懸浮油滴的細(xì)乳液。水乳液包含48.1wt％的水，1.3wt％的pva，6.5wt％的乙酸鈉，33.14wt％的工業(yè)級(jí)氟草胺，和0.43wt％的papi27。一旦獲得所需的乳液液滴尺寸，使乳液冷卻至室溫，然后歷時(shí)約1-2分鐘將3.6g的10wt％乙二胺水溶液逐滴添加到混合物中。然后在使用ikaeurostarpowercont-visc混合機(jī)進(jìn)行低剪切混合下使混合物在室溫(25℃)保持約1小時(shí)，從而形成膠囊壁厚為約35納米(nm)的微膠囊。通過將另外15g的5wt％含水veegum和3g的3wt％含水kelzan添加到微膠囊懸浮液，來使封入微膠囊的油滴進(jìn)一步穩(wěn)定化，以得到膠囊懸浮液87。膠囊懸浮液87和類似制備的樣品(膠囊懸浮液67)的組成如表4所示。制備樣品95：高裝載量的穩(wěn)定的氟草胺液體制劑通過將本申請(qǐng)所述的水包油乳液封入微膠囊來制備。水包油乳液的油相如下制備：在70℃將3.6g多異氰酸酯(27；thedowchemicalcompany，midland，mi)溶解于118.0g熔融的工業(yè)級(jí)氟草胺(熔點(diǎn)為約65℃)和34.0g水楊酸異丁酯的混合物。水包油乳液的水相如下制備：在70℃制備150g的3wt％聚乙烯醇的水溶液(pva；205；sekisuispecialtychemicalsamericallc，dallas，tx)。將水相緩慢添加到油相中，同時(shí)用silverson高剪切混合機(jī)以約8500至9500rpm混合2-3分鐘，從而制得含有體積平均中值直徑(d(0.5))為約8微米(μm)的懸浮油滴的細(xì)乳液。一旦獲得所需的乳液液滴尺寸，使乳液冷卻至室溫，然后歷時(shí)約1-2分鐘將7.6g的10wt％乙二胺水溶液逐滴添加到混合物中。接著，歷時(shí)2-3分鐘將50g的30wt％氯化鈉水溶液逐滴添加到混合物中。在使用ikaeurostarpowercont-visc混合機(jī)進(jìn)行低剪切混合下使混合物在室溫(25℃)保持約1小時(shí)，從而形成膠囊壁厚為約35納米(nm)的微膠囊。通過將另外15g的5wt％含水veegum和3g的3wt％含水kelzan添加到微膠囊懸浮液，來使封入微膠囊的油滴進(jìn)一步穩(wěn)定化，以得到膠囊懸浮液95。膠囊懸浮液95的組成顯示于表4，包含在樣品67、87和95中的微膠囊的尺寸顯示于表5。表4.通過間歇法制備的包含氟草胺的高裝載量的膠囊懸浮液的wt％組成表5.通過間歇法制備的包含氟草胺的含水微膠囊的尺寸包含氟草胺的膠囊懸浮液的儲(chǔ)存穩(wěn)定性測(cè)試：氟草胺膠囊懸浮液樣品67、87和95的儲(chǔ)存穩(wěn)定性如下評(píng)定：使它們經(jīng)歷冷凍/解凍(f/t)條件2周，在該條件下溫度每24小時(shí)從-10℃循環(huán)至約40℃一次。在儲(chǔ)存(2wkf/t)之后，如下評(píng)價(jià)樣品穩(wěn)定性：測(cè)量粒度分布，并將其與表6所示的初始值進(jìn)行比較。如表7所示，將氟草胺膠囊懸浮液樣品27(通過連續(xù)法制備)在多種不同溫度條件儲(chǔ)存，其顯示出良好的穩(wěn)定性。表7a顯示得自使它們穿過濕篩-編號(hào)200(75微米)之后收集的樣品27和28的固體的重量％。表6.通過監(jiān)測(cè)粒度變化進(jìn)行的對(duì)通過間歇加工法制備的含水微膠囊的儲(chǔ)存穩(wěn)定性測(cè)試表7.通過監(jiān)測(cè)粒度變化進(jìn)行的對(duì)通過連續(xù)加工法制備的含水膠囊懸浮液樣品27和樣品的28儲(chǔ)存穩(wěn)定性測(cè)試表7a.得自在濕篩-編號(hào)200(75微米)中收集的27和28的固體的wt％b：制備包含氟草胺的穩(wěn)定的噴霧干燥的粉末以下過程用于制備表8中所列的組合物。將膠囊懸浮液a(氟草胺cs)的樣品添加到150ml大口玻璃杯中，然后添加水、celvol205、borrespersena、和加工試劑(pergopakm或morwetd-425，當(dāng)可用時(shí))。包含約25wt％固體的各樣品使用具有以1200rpm旋轉(zhuǎn)的1”分散槳葉的ikaeurostar6000混合機(jī)制備。在噴霧干燥之前，將每種溶液充分混合(5-10min)。將buchib-290噴霧干燥器設(shè)置為以閉合循環(huán)模式運(yùn)行，其中使用正壓代替負(fù)壓來推動(dòng)氮?dú)舛强諝馔ㄟ^系統(tǒng)，從而使氮?dú)膺\(yùn)行通過系統(tǒng)。此外，通過噴嘴將將氮?dú)庾鳛殪F化氣體引入到系統(tǒng)中，并將其用管輸送至鼓風(fēng)機(jī)的入口，從而當(dāng)系統(tǒng)充分運(yùn)作時(shí)，可得到約3.8％的總氧氣含量。蠕動(dòng)泵用于將液體氟草胺cs樣品輸送至噴霧干燥器。對(duì)于樣品1a，噴霧干燥器的入口/出口溫度為100℃/40℃，對(duì)于樣品1b-1e，噴霧干燥器的入口/出口溫度為105-110℃/46-52℃。一旦已經(jīng)將各樣品噴霧干燥，則收集干燥的粉末，并使用malvernmastersizer2000測(cè)量粒度。噴霧干燥的樣品的粒度以及用于制備各樣品的氟草胺cs組合物的粒度可見以下表9。表9中的數(shù)據(jù)表明，在添加到水中之后，每種噴霧干燥的粉末可得到尺寸類似于起始膠囊懸浮液尺寸的粒子。表8.包含氟草胺的噴霧干燥的粉末的組合物組分1a1b1c1d1e工業(yè)級(jí)氟草胺67.00％72.11％79.29％67.68％67.23％aromatic150nd7.45％8.02％8.82％7.53％7.48％papi270.75％0.81％0.89％0.76％0.75％eda0.17％0.19％0.21％0.18％0.17％celvol20513.27％6.33％3.48％12.45％9.91％乙酸鈉5.41％5.82％6.40％5.47％5.43％proxelgxl0.08％0.04％0.03％0.07％0.06％agrimer300.00％0.00％0.00％0.00％0.00％borrespersena5.87％6.69％0.88％0.00％2.92％morwetd-4250.00％0.00％0.00％5.87％0.00％pergopakm0.00％0.00％0.00％0.00％6.05％總計(jì)100.00％100.00％100.00％100.00％100.00％表9.在水中再分散之后包含氟草胺的噴霧干燥的粉末的粒度分析用于確定微膠囊外殼壁厚的計(jì)算微膠囊壁厚可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法確定。在一種實(shí)施方式中，外殼壁厚如下述確定。實(shí)現(xiàn)目標(biāo)壁厚所需的膠囊壁組分量的計(jì)算基于球體體積與其半徑的幾何公式。如果假設(shè)了芯-殼形態(tài)，其中芯包含不形成壁的水不溶性組分(除草劑和除草劑安全劑)且殼壁由可聚合的物質(zhì)(油溶性單體和水溶性單體)構(gòu)成，則方程(1)成立，將芯的體積(vc)加上外殼的體積(vs)與芯的體積之比與它們各自的半徑相關(guān)聯(lián)，其中rs是包括外殼的膠囊的半徑，ls是外殼的厚度。求解外殼體積的方程(1)得到：用質(zhì)量(mi)和密度(di)替代它們各自的體積(ms/ds＝vs以及mc/dc＝vc，其中下標(biāo)s或c各自表示外殼或芯)并求解外殼的質(zhì)量可得到：為了簡(jiǎn)化計(jì)算并直接使用膠囊的芯和外殼組分的各自重量，假設(shè)密度比率ds/dc近似等于1，得到方程(4)。進(jìn)行替代mc＝mo–mosm，ms＝mo+(fwsm/osm))mosm–mc，和fwsm/osm＝mwsm/mosm(水溶性單體與油溶性單體之比)，其中mo是油組分(除草劑，除草劑安全劑和油溶性單體)的總質(zhì)量，mosm是油溶性單體的質(zhì)量，mwsm是水溶性單體的質(zhì)量，并求解mosm得到：為測(cè)定mosm，作為慣例將整個(gè)量的mwsm用于計(jì)算。實(shí)施例2使用所述組合物用于雜草防治使用包含氟草煙-甲基庚基酯的噴霧干燥的粉末用于雜草防治芽后溫室試驗(yàn)方法：基于泥煤的裝在壺中的土壤m(xù)etro-mix360(由sungrohorticulturecanadacmltd制備)用作該試驗(yàn)的土壤介質(zhì)。metro-mix360是生長(zhǎng)介質(zhì)，其由加拿大泥炭蘚泥煤苔(canadiansphagnumpeatmoss)，粗珍珠巖(coarseperlite)，樹皮灰(barkash)，起始營(yíng)養(yǎng)裝料(starternutrientcharge)(含有石膏)，和緩釋氮?dú)夂桶自苹規(guī)r組成。將每個(gè)物種的幾個(gè)種子放進(jìn)10cm2壺中，每日在頂部加水兩次。使植物原料在溫室區(qū)域e2中在18至20℃的恒定溫度和50至60％的相對(duì)濕度繁殖。沒有天然光時(shí)，用1000-瓦金屬鹵化物空中燈補(bǔ)充照明，該燈的平均照明為500微愛因斯坦每平方米每秒(μem-2s-1)光合作用輻射(par)。白天長(zhǎng)度為16小時(shí)。在處理之前用水覆蓋植物原料頂部，在處理之后進(jìn)行地下灌溉。用由allenmachineworks制造的有軌噴霧器施用處理物，其位于建筑306，e1-483室。噴霧器使用8003e噴嘴，262kpa壓力的噴霧壓力和遞送187l/ha的速度2.0mph。噴嘴高度為在植物遮蓬之上的46cm處。各種雜草種類的生長(zhǎng)階段為2至6葉期(leaf)，在以下列為0gae/ha、8.8gae/ha、17.5gae/ha、35gae/ha、70gae/ha和140gae/ha的物種施用率。重復(fù)施用處理物3次。將植物在處理之后返回至溫室，在整個(gè)實(shí)驗(yàn)期間都進(jìn)行地下給水。用溫室中容易利用的hoagland’s肥料溶液對(duì)植物原料每周施肥兩次。百分比視覺傷害評(píng)價(jià)基于相對(duì)于未處理的對(duì)照植物評(píng)分為0至100％的等級(jí)進(jìn)行(其中0對(duì)應(yīng)于無傷害，而100對(duì)應(yīng)于完全殺死植物)。表10.用所述組合物測(cè)試的植物品種的信息表。表11.使用由單獨(dú)的粉末a以及添加了釜混合物佐劑agral90制備的含水噴霧溶液的百分比雜草防治-施用后21天1agral90是購(gòu)自noracconceptsinc的非離子表面活性劑佐劑。2nt–未測(cè)試表12.使用由單獨(dú)的粉末b以及添加了釜混合物佐劑agral90制備的含水噴霧溶液的百分比雜草防治-施用后21天1agral90是購(gòu)自noracconceptsinc的非離子表面活性劑佐劑。使用包含氟草胺的含水膠囊懸浮液用于雜草防治播種前混入的溫室試驗(yàn)方法：土壤處理物：四個(gè)-包含“mooresville”砂壤土的5英寸壺用于每次處理。手握式噴霧器(噴嘴：8003e)用于以300毫升(ml)溶液/處理物的噴霧體積將噴霧溶液施用于在混凝土攪拌器中的18千克土壤。播種：處理之后，將土壤放進(jìn)16-5英寸壺中，并將土壤夯實(shí)。將處理土壤的樣品儲(chǔ)備為種植之后的覆蓋土壤。通過在處理之前將種子挖掘進(jìn)小瓶中，計(jì)算或測(cè)量種子。將種子種植在處理的土壤中并用適當(dāng)量的處理的覆蓋土壤覆蓋。將壺保存在保持于18℃的溫室中，按照需要在頂部灌水以保持可接受的濕氣水平，并在指定的施用后時(shí)間間隔進(jìn)行評(píng)價(jià)。百分比視覺傷害評(píng)價(jià)基于相對(duì)于未處理的對(duì)照植物評(píng)分為0至100％的等級(jí)進(jìn)行(其中0對(duì)應(yīng)于無傷害，而100對(duì)應(yīng)于完全殺死植物)。植物品種：(在單個(gè)壺中一些共同播種的)除草劑試驗(yàn)結(jié)果：基于表13中所示的得自溫室研究的結(jié)果，可觀察到在1440gai/ha的施用率，17微米/35nm(膠囊尺寸/壁厚)膠囊(樣品87)的性能幾乎等同于氟草胺的ec(ef-1533)制劑。比較生物學(xué)數(shù)據(jù)(表13)和物理儲(chǔ)存穩(wěn)定性數(shù)據(jù)(表6)兩者，可以看出樣品87(35nm膠囊壁厚；17.6微米膠囊中值尺寸)是測(cè)試樣品的性能較好的組合物，其與氟草胺的ec制劑(ef-1533)在生物學(xué)上相當(dāng)。表13.使用包含氟草胺的含水膠囊懸浮液的百分比雜草防治-以1440g/ha作為播種前混入的處理物進(jìn)行噴霧施用-施用后21天1ef-1533是商業(yè)ec制劑，其包含180g/l的氟草胺(未封裝)。當(dāng)前第1頁(yè)12