本發(fā)明屬于農(nóng)藥復(fù)配
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種殺菌組合物及其應(yīng)用，尤其是一種以苯菌酮和氟吡菌胺為主要活性成分的殺菌組合物及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：苯菌酮(Metrafenone)是德國(guó)巴斯夫公司開發(fā)的二苯酮類殺菌劑。其作用機(jī)理是通過(guò)干擾孢子萌發(fā)時(shí)的附著胞的發(fā)育與形成，以及通過(guò)干擾極性肌動(dòng)蛋白組織的建立和形成，有效抑制和阻礙白粉病的侵害，具有明顯的預(yù)防和治療作用。苯菌酮用于谷類、葡萄和黃瓜等作物防治白粉病和眼點(diǎn)病等病害。氟吡菌胺(Fluopicolide)是拜耳公司開發(fā)的新型吡啶酰胺類殺菌劑。其作用機(jī)理是作用于細(xì)胞膜和細(xì)胞骨架間的特異性蛋白類血影蛋白。氟吡菌胺保護(hù)性好、滲透性強(qiáng)，對(duì)卵菌綱病害有較高的生物活性，具有很好的防治效果。能從植物葉基向葉尖方向傳導(dǎo)，對(duì)幼芽處理后能夠保護(hù)葉片不受病菌侵染，還能從根部沿植株木質(zhì)部向整株作物分布，但不能沿韌皮部傳導(dǎo)。氟吡菌胺具有優(yōu)良的系統(tǒng)傳導(dǎo)性和較強(qiáng)的薄層穿透力，對(duì)病原菌各主要形態(tài)均有較好的抑制作用，能夠?yàn)樾氯~、莖干、塊莖、幼果提供全面和持久保護(hù)。由于藥劑能夠經(jīng)葉面快速吸收，所以耐雨水沖刷，為雨季蔬菜防病提供可靠保障。不同品種復(fù)配是農(nóng)藥防治常用手段。不同成分進(jìn)行復(fù)配，根據(jù)實(shí)際應(yīng)用的效果，來(lái)判斷某種復(fù)配是增效、相加還是拮抗。復(fù)配增效很好的配方，與殺菌劑單劑相比具有更好的防治效果，而且可以擴(kuò)大防治譜，同時(shí)減少病原菌產(chǎn)生抗藥性的風(fēng)險(xiǎn)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種提高防治病菌效果、延長(zhǎng)施藥時(shí)期、減少用藥量、延緩耐藥性和抗藥性的殺菌組合物及其應(yīng)用。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：一種殺菌組合物，包含有效成分，所述有效成分為苯菌酮和氟吡菌胺，所述苯菌酮與氟吡菌胺的重量比是1∶30～30∶1，所述有效成分的重量百分含量為1％～70％。上述的殺菌組合物，優(yōu)選的，所述殺菌組合物中還含有農(nóng)藥助劑，以制成適合農(nóng)業(yè)上使用的劑型。上述的殺菌組合物，優(yōu)選的，所述農(nóng)藥助劑為分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、防凍劑、增稠劑、消泡劑、乳化劑、溶劑、PH調(diào)節(jié)劑、填料或水的一種或幾種。所述的乳化劑是烷基苯萘磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸鹽、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛縮合物、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物、NNO、NP、農(nóng)乳500、農(nóng)乳600、吐溫-80、聚乙烯醇中的一種或幾種。所述分散劑是木質(zhì)素磺酸鹽、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一種或幾種。所述的潤(rùn)濕劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、拉開粉BX、烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸鹽、皂角粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤(rùn)土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤(rùn)土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。所述增稠劑是硅酸鎂鋁、黃原膠、羥甲基纖維素、阿拉伯樹膠、聚乙烯吡咯烷酮中的一種或是幾種。所述防凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或幾種。所述消泡劑選自硅酮類化合物、C10-20飽和脂肪酸類化合物、C8-10脂肪醇類化合物和聚氧乙烯甘油醚中的一種或幾種。所述的囊皮材料為甲苯基異氰酸酯、多亞甲基多甲苯異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、脲醛樹脂中的一種或幾種。所述的溶劑是甲苯、二甲苯、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、三氯甲烷、環(huán)己酮、丙酮中的一種或幾種。所述的pH調(diào)節(jié)劑主要有鹽酸、冰醋酸、檸檬酸、氫氧化鈉、氨水、乙二胺、三乙醇胺、三乙胺中的一種或幾種。上述的殺菌組合物，優(yōu)選的，所述殺菌組合物的劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑或微膠囊懸浮劑。上述的殺菌組合物，優(yōu)選的，所述殺菌組合物的劑型為可濕性粉劑時(shí)，包括以下質(zhì)量分?jǐn)?shù)的組分：上述的可濕性粉劑劑型殺菌組合物具體加工步驟為：按上述配方將苯菌酮和氟吡菌胺以及分散劑、潤(rùn)濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后混合均勻，即可制備成上述的可濕性粉劑劑型殺菌組合物。上述的殺菌組合物，優(yōu)選的，所述殺菌組合物的劑型為水分散粒劑時(shí)，包括以下質(zhì)量分?jǐn)?shù)的組分：上述的水分散粒劑劑型殺菌組合物具體加工步驟為：按上述配方將苯菌酮、氟吡菌胺和分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，制得上述的水分散粒劑劑型殺菌組合物。上述的殺菌組合物，優(yōu)選的，所述殺菌組合物的劑型為懸浮劑時(shí)，包括以下質(zhì)量分?jǐn)?shù)的組分：上述的懸浮劑劑型殺菌組合物的生產(chǎn)步驟為：先將助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入苯菌酮和氟吡菌胺原藥，在球磨機(jī)中球磨2h～3h，使微粒粒徑全部在5μm以下，制得上述的懸浮劑劑型殺菌組合物。上述的殺菌組合物，優(yōu)選的，所述殺菌組合物的劑型為懸乳劑時(shí)，包括以下質(zhì)量分?jǐn)?shù)的組分：上述的懸乳劑劑型殺菌組合物的生產(chǎn)步驟為：將分散劑、消泡劑、增稠劑、防凍劑經(jīng)過(guò)高速剪切混合均勻，加入苯菌酮，在球磨機(jī)中球磨2h～3h，使微粒粒徑全部在5μm以下，制得苯菌酮懸浮劑，然后將氟吡菌胺、乳化劑及水用高速攪拌器直接乳化到苯菌酮懸浮劑中，即制得上述的懸乳劑劑型殺菌組合物。上述的殺菌組合物，優(yōu)選的，所述殺菌組合物的劑型為微膠囊懸浮劑時(shí)，包括以下質(zhì)量分?jǐn)?shù)的組分：該殺菌組合物微膠囊懸浮劑的生產(chǎn)步驟為用方法一或是方法二制備：方法一：(1)脲醛樹脂預(yù)聚體的制備：以可溶于水的尿素-甲醛預(yù)聚體為囊皮材料，將尿素與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37％的甲醛溶液(尿素與甲醛的摩爾比為1∶1.5～2)混合攪拌，用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)pH至8.5，升溫至70℃，以450轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢璺磻?yīng)1小時(shí)，得到脲醛樹脂預(yù)聚體水溶液；(2)微膠囊懸浮劑制備：常溫下，將苯菌酮、氟吡菌胺溶解于溶劑中，攪拌條件下加入分散劑、脲醛樹脂水溶液、乳化劑，高速均化5分鐘，形成水包油的乳液后降低轉(zhuǎn)速至450轉(zhuǎn)/分，調(diào)節(jié)pH，在酸催化下反應(yīng)1小時(shí)，至反應(yīng)終點(diǎn)后，調(diào)pH到中性；加入增稠劑，攪拌均勻即制成微膠囊懸浮劑。方法二：(1)將苯菌酮、氟吡菌胺溶解于溶劑中，加入囊皮材料攪拌均勻得到油相；(2)在水中加入乳化劑、助劑攪拌均勻得到水相；(3)水相加入到油相中，高速均化形成穩(wěn)定水包油乳液；(4)在450轉(zhuǎn)/分下，加入pH調(diào)節(jié)劑參加界面聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度升至25℃～70℃，保持2h～24h固化成囊；(5)加入分散劑、增稠劑，攪拌均勻即制成微膠囊懸浮劑。作為一個(gè)總的發(fā)明構(gòu)思，本發(fā)明還提供一種上述的殺菌組合物在防治禾谷類、瓜果或蔬菜作物病害中的應(yīng)用。所述病害包括霜霉病、白粉病、疫病、晚疫病、猝倒病、眼點(diǎn)病。經(jīng)過(guò)發(fā)明人前期研究發(fā)現(xiàn)，苯菌酮與氟吡菌胺復(fù)配能產(chǎn)生增效作用，并且目前未見關(guān)于苯菌酮與氟吡菌胺復(fù)配的相關(guān)報(bào)道。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：本發(fā)明所述的殺菌組合物，經(jīng)科學(xué)配方試驗(yàn)、毒力測(cè)定試驗(yàn)和田間藥效試驗(yàn)等研究發(fā)現(xiàn)，由于所用的苯菌酮是通過(guò)干擾孢子萌發(fā)時(shí)的附著胞的發(fā)育與形成，以及通過(guò)干擾極性肌動(dòng)蛋白組織的建立和形成，有效抑制和阻礙白粉病的侵害。氟吡菌胺是作用于細(xì)胞膜和細(xì)胞骨架間的特異性蛋白-類血影蛋白。苯菌酮與氟吡菌胺兩種殺菌劑經(jīng)復(fù)配后的組合物不產(chǎn)生抵觸，可協(xié)調(diào)增效，減少藥量，降低成本。而且，經(jīng)復(fù)配的組合物具有兩種殺菌劑雙重作用機(jī)理，延緩病菌的抗藥性的發(fā)生，使施用范圍和防治病害增加，防治禾谷類、瓜果或蔬菜作物病害方面的應(yīng)用效果顯著。具體實(shí)施方式以下結(jié)合具體優(yōu)選的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述，但并不因此而限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)闡述，實(shí)施例中的百分比為重量百分比，但本發(fā)明并不局限于此。實(shí)施例1：22％苯菌酮·氟吡菌胺可濕性粉劑苯菌酮2％、氟吡菌胺20％、脂肪酸聚氧乙烯酯5％、十二烷基硫酸鈉5％、高嶺土補(bǔ)足至100％，混合后進(jìn)行氣流粉碎，制得22％苯菌酮·氟吡菌胺可濕性粉劑。實(shí)施例2：60％苯菌酮·氟吡菌胺可濕性粉劑苯菌酮30％、氟吡菌胺30％、木質(zhì)素磺酸鹽10％、皂角粉10％、膨潤(rùn)土補(bǔ)足至100％，混合后進(jìn)行氣流粉碎，制得60％苯菌酮·氟吡菌胺可濕性粉劑。實(shí)施例3：16％苯菌酮·氟吡菌胺可濕性粉劑苯菌酮1％、氟吡菌胺15％、烷基磺酸鹽4％、拉開粉3％、硅藻土補(bǔ)足至100％，混合后進(jìn)行氣流粉碎，制得16％苯菌酮·氟吡菌胺可濕性粉劑。實(shí)施例4：2％苯菌酮·氟吡菌胺水分散性粒劑苯菌酮1％、氟吡菌胺1％、烷基酚聚氧乙烯醚6％、十二烷基硫酸鈉4％、尿素5％、高嶺土補(bǔ)足到100％，混合造粒制得2％苯菌酮·氟吡菌胺水分散性粒劑。實(shí)施例5：60％苯菌酮·氟吡菌胺靈水分散粒劑苯菌酮30％、氟吡菌胺30％、脂肪醇聚氧乙烯醚10％、烷基苯磺酸鈉5％、硫酸銨2％、硅藻土補(bǔ)足到100％，混合造粒制得60％苯菌酮·氟吡菌胺水分散性粒劑。實(shí)施例6：31％苯菌酮·氟吡菌胺水分散粒劑苯菌酮30％、氟吡菌胺1％、脂肪酰胺N-甲基?；撬徕c鹽3％、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸鹽10％、檸檬酸4％、膨潤(rùn)土補(bǔ)足到100％，混合造粒制得的31％苯菌酮·氟吡菌胺水分散性粒劑。實(shí)施例7：25％苯菌酮·氟吡菌胺懸浮劑苯菌酮20％、氟吡菌胺5％、烷基酚聚氧乙烯醚6％、硅酸鎂鋁2％、乙二醇1％、聚氧乙烯甘油醚0.5％、水補(bǔ)足到100％，混合后制得25％苯菌酮·氟吡菌胺懸浮劑。實(shí)施例8：50％苯菌酮·氟吡菌胺懸浮劑苯菌酮30％、氟吡菌胺20％、木質(zhì)素磺酸鹽10％、黃原膠1％、聚乙二醇4％、硅油1％、水補(bǔ)足到100％，混合后制得50％苯菌酮·氟吡菌胺懸浮劑。實(shí)施例9：2％苯菌酮·氟吡菌胺懸浮劑苯菌酮1％、氟吡菌胺1％、脂肪醇聚氧乙烯醚3％、聚乙烯吡咯烷酮0.1％、丙二醇2％、C8-10脂肪醇類化合物0.1％、水補(bǔ)足到100％，混合后制得2％苯菌酮·氟吡菌胺懸浮劑。實(shí)施例10：40％苯菌酮·氟吡菌胺懸乳劑苯菌酮10％、氟吡菌胺30％、農(nóng)乳5008％、烷基酚聚氧乙烯醚6％、硅酸鎂鋁4％、乙二醇1％、聚氧乙烯甘油醚0.5％、水補(bǔ)足到100％，混合后制得40％苯菌酮·氟吡菌胺懸乳劑。實(shí)施例11：8％苯菌酮·氟吡菌胺懸乳劑苯菌酮2％、氟吡菌胺6％、苯乙烯酚聚氧乙烯醚10％、木質(zhì)素磺酸鹽10％、黃原膠3％、聚乙二醇2％、硅油1％、水補(bǔ)足到100％，混合后制得的8％苯菌酮·氟吡菌胺懸浮劑。實(shí)施例12：39％苯菌酮·氟吡菌胺懸乳劑苯菌酮28％、氟吡菌胺11％、吐溫-802％、脂肪醇聚氧乙烯醚10％、聚乙烯吡咯烷酮5％、丙二醇2％、C8-10脂肪醇類化合物0.1％、水補(bǔ)足到100％，混合后制得39％苯菌酮·氟吡菌胺懸乳劑。實(shí)施例13：33％苯菌酮·氟吡菌胺微膠囊懸浮劑苯菌酮30％、氟吡菌胺3％、甲苯5％、脲醛樹脂3％、NP5％、木質(zhì)素磺酸鈉3％、鹽酸2％、氫氧化鈉1％、黃原膠5％、適量水，按照制備方法一即制成33％苯菌酮·氟吡菌胺微膠囊懸浮劑。實(shí)施例14：12％苯菌酮·氟吡菌胺微膠囊懸浮劑苯菌酮10％、氟吡菌胺2％、二甲苯4％、甲苯二異氰酸酯10％、吐溫-808％、烷基酚聚氧乙烯醚5％、乙二胺1％、硅酸鎂鋁2％、適量水，按照制備方法二即制成12％苯菌酮·氟吡菌胺微膠囊懸浮劑。實(shí)施例15：20％苯菌酮·氟吡菌胺微膠囊懸浮劑苯菌酮10％、氟吡菌胺10％、N,N-二甲基甲酰胺1％、二苯基甲烷二異氰酸酯0.5％、聚乙烯醇2％、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸鈉鹽1％、三乙醇胺1％、阿拉伯樹膠5％、適量水，按照制備方法二即制成20％苯菌酮·氟吡菌胺微膠囊懸浮劑。本實(shí)驗(yàn)是采用室內(nèi)毒力測(cè)定和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方法。先通過(guò)室內(nèi)毒力測(cè)定，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的共毒系數(shù)(CTC)，CTC<80為拮抗作用，80≤CTC≤120為相加作用，CTC≥120為增效作用，在此基礎(chǔ)上，再進(jìn)行田間試驗(yàn)。表1氟吡菌胺、苯菌酮及其組合物對(duì)黃瓜霜霉病的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果供試藥劑配比EC50(mg/L)共毒系數(shù)(CTC)氟吡菌胺1∶028.36/苯菌酮0∶118.25/氟吡菌胺∶苯菌酮30∶117.83160.91氟吡菌胺∶苯菌酮10∶115.21191.54氟吡菌胺∶苯菌酮5∶111.45263.33氟吡菌胺∶苯菌酮1∶517.71227.81氟吡菌胺∶苯菌酮1∶1021.11196.12氟吡菌胺∶苯菌酮1∶3024.12179.21由表1可知，氟吡菌胺和苯菌酮對(duì)黃瓜霜霉病的EC50分別為28.36mg/L和18.25mg/L。氟吡菌胺和苯菌酮配比在30∶1至1∶30時(shí)，共毒系數(shù)CTC均大于120，說(shuō)明氟吡菌胺和苯菌酮兩者在30∶1至1∶30范圍內(nèi)混配均表現(xiàn)出增效作用，尤其是兩者在5∶1時(shí)增效作用最為明顯。表2氟吡菌胺、苯菌酮及其組合物防治黃瓜白粉病的藥效試驗(yàn)結(jié)果由表2可以看出，氟吡菌胺和苯菌酮復(fù)配后能有效防治黃瓜白粉病，防治效果均優(yōu)于單劑的防效。在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對(duì)靶標(biāo)作物無(wú)不良影響。表3氟吡菌胺、苯菌酮及其復(fù)配防治葡萄霜霉病的藥效試驗(yàn)結(jié)果處理藥劑稀釋倍數(shù)藥后7天防效(％)藥后14天防效(％)60％苯菌酮·氟吡菌胺可濕性粉劑500085.5694.7231％苯菌酮·氟吡菌胺水分散粒劑250083.6495.1450％苯菌酮·氟吡菌胺懸浮劑400085.1594.608％苯菌酮·氟吡菌胺懸乳劑100086.7495.3612％苯菌酮·氟吡菌胺微膠囊懸浮劑150084.6797.6310％氟吡菌胺乳油200059.4371.2420％苯菌酮懸浮劑250060.6470.38由表3可以看出，氟吡菌胺和苯菌酮復(fù)配后能有效防治葡萄霜霉病，防治效果均優(yōu)于單劑的防效。在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對(duì)靶標(biāo)作物無(wú)不良影響。表4氟吡菌胺、苯菌酮及其復(fù)配防治馬鈴薯晚疫病的藥效試驗(yàn)結(jié)果處理藥劑稀釋倍數(shù)藥后7天防效(％)藥后14天防效(％)16％苯菌酮·氟吡菌胺可濕性粉劑150085.5893.4160％苯菌酮·氟吡菌胺靈水分散粒劑500087.3595.322％苯菌酮·氟吡菌胺懸浮劑100086.2193.5939％苯菌酮·氟吡菌胺懸乳劑450088.6597.7420％苯菌酮·氟吡菌胺微膠囊懸浮劑250090.1196.6810％氟吡菌胺乳油200060.7669.2720％苯菌酮懸浮劑250059.9270.31由表4可以看出，氟吡菌胺和苯菌酮復(fù)配后能有效防治馬鈴薯晚疫病，防治效果均優(yōu)于單劑的防效。在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對(duì)靶標(biāo)作物無(wú)不良影響。以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅局限于上述實(shí)施例。凡屬于本發(fā)明思路下的技術(shù)方案均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。應(yīng)該指出，對(duì)于本
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明原理的前提下的改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3