本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種用于防除空心蓮子草的含二氯吡啶酸和雙草醚的農(nóng)藥組合物。
背景技術(shù)：
空心蓮子草(又名水花生)一旦傳入缺乏有效自然天敵的適宜生長地區(qū)，擴展蔓延速度極快，可在短時間內(nèi)侵占周圍水域和濕地，形成大面積單一的植物群落，嚴(yán)重破壞當(dāng)?shù)氐纳锒鄻有?，引發(fā)生態(tài)災(zāi)難。在我國空心蓮子草已侵占河道、池塘、魚塘、湖泊、農(nóng)田，嚴(yán)重影響了航運、灌溉、水產(chǎn)養(yǎng)殖、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及生態(tài)環(huán)境。目前，空心蓮子草的防除多采用人工或機械捕撈、噴施除草劑等方法。人工或機械捕撈勞動強度大、成本高，而大多除草劑僅對空心蓮子草地上部分有效，難以抑制其再生能力，多次用藥則增加了防治成本、加重了環(huán)境生態(tài)影響。研究篩選一次使用而可有效控制空心蓮子草全年危害的高效、安全除草劑配方顯得尤為重要。
二氯吡啶酸，化學(xué)名稱：3，6-二氯吡啶-2-羧酸，是一種人工合成的植物生長激素。對雜草施藥后，它被植物的葉片或根部吸收，在植物體中上下移動并迅速傳導(dǎo)到整個植株。低濃度的二氯吡啶酸能夠刺激植物的DNA、RNA和蛋白質(zhì)的合成從而導(dǎo)致細胞分裂的失控和無序生長，最后導(dǎo)致管束被破壞；高濃度的二氯吡啶酸則能夠抑制細胞的分裂和生長。目前主要應(yīng)用于油菜田，對豆科和菊科等多年生雜草有特效。
雙草醚，化學(xué)名稱：2，6-雙(4，6-二甲氧嘧啶-2-氧基)苯甲酸鈉，是嘧啶水楊酸類除草劑，主要通過根和莖葉吸收阻止支鏈氨基酸的生物合成而起作用，為選擇性苗前、苗后除草劑。雙草醚可應(yīng)用于水稻田中防除一年生和多年生雜草，具有高效、廣譜等優(yōu)點。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
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發(fā)明目的：針對現(xiàn)有技術(shù)中對空心蓮子草防治效果較差、一次使用難以有效抑制空心蓮子草蔓延危害及其再生的問題，本發(fā)明旨在提供一種含二氯吡啶酸和雙草醚的農(nóng)藥組合物，使其具有高效、廣譜、對環(huán)境友好，利于空心蓮子草的治理等特點。本發(fā)明的另一目的是提供一種上述含二氯吡啶酸和雙草醚的農(nóng)藥組合物的應(yīng)用。
技術(shù)方案：為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：
一種含二氯吡啶酸和雙草醚的農(nóng)藥組合物，有效成分為二氯吡啶酸和雙草醚，二氯吡啶酸和雙草醚的質(zhì)量比為2-20∶0.5-10。二氯吡啶酸和雙草醚的優(yōu)選的質(zhì)量比為4∶1、8∶2、12∶4和16∶8。
一種含二氯吡啶酸和雙草醚的農(nóng)藥制劑，所述制劑由含二氯吡啶酸和雙草醚的農(nóng)藥組合物與農(nóng)藥制劑領(lǐng)域可接受的輔料配制成農(nóng)藥上可接受的任意一種劑型。
所述農(nóng)藥制劑的劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑或油懸浮劑。
所述農(nóng)藥制劑中兩種除草活性成分占農(nóng)藥制劑總重量的1-90％。
所述輔料選自潤濕劑、分散劑、展著劑、穩(wěn)定劑、滲透劑、增稠劑、防凍劑、消泡劑、填料、溶劑；其中，所述潤濕劑為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基硫酸鈉、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸鹽、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的一種或幾種；所述分散劑為木質(zhì)素磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基乙基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物和聚羧酸鹽類的一種或幾種；所述的穩(wěn)定劑為環(huán)氧化植物油中的一種或幾種；所述展著劑為聚乙烯醇、烷基二苯醚二磺酸鈉、聚三硅氧烷、油酸三乙醇胺中的一種或幾種；所述溶劑為大豆油、油酸甲酯、白油、松節(jié)油甲基萘高級脂肪烴油中的一種或幾種；所述填料為白炭黑、玉米淀粉、高嶺土、硅藻土、硫酸鈉、硫酸銨中的一種或幾種。
所述的含二氯吡啶酸和雙草醚的農(nóng)藥組合物在防治空心蓮子草中的應(yīng)用。防治空心蓮子草時，于空心蓮子草初發(fā)期、旺盛生長期、開花期、生長后期使用。
所述含二氯吡啶酸和雙草醚的農(nóng)藥組合物的各種應(yīng)用劑型的生產(chǎn)工藝均屬現(xiàn)有已知技術(shù)。
本發(fā)明提供的含二氯吡啶酸和雙草醚的農(nóng)藥組合物及其農(nóng)藥制劑，通常采用噴霧的方法使用，也可以根據(jù)需要采用農(nóng)業(yè)上應(yīng)用的其他使用技術(shù)。
有益效果：與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的含二氯吡啶酸和雙草醚的農(nóng)藥組合物，具有如下優(yōu)點：
(1)本發(fā)明的含二氯吡啶酸和雙草醚的農(nóng)藥組合物，在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)出明顯的增效作用，組合物的防治效果比單劑有了明顯提高，降低了農(nóng)藥的使用劑量，減少了用藥次數(shù)，降低了用藥成本，減少了農(nóng)藥對生態(tài)環(huán)境的不利影響。
(2)本發(fā)明的含二氯吡啶酸和雙草醚的農(nóng)藥組合物，兩種有效成分的組合能夠有效控制空心蓮子草的蔓延危害和再生，彌補了單劑使用時的缺陷和局限性。
(3)本發(fā)明的含二氯吡啶酸和雙草醚的農(nóng)藥組合物，藥效發(fā)揮迅速，持效期長，使用成本低，使用方便，省時省力，其推廣應(yīng)用有著巨大的經(jīng)濟效益和社會效益。
具體實施方案：
下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步的說明。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用于描述本發(fā)明，不能理解為對本發(fā)明的范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
以下實施例中，除另有說明外，所有百分比均為重量百分比。
實施例1：5％的二氯吡啶酸·雙草醚懸浮劑
含二氯吡啶酸和雙草醚的農(nóng)藥組合物的各組分為：二氯吡啶酸4％，雙草醚1％，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚5％，十二烷基硫酸鈉8％，乙二醇5％，硅酸鎂鋁2％，消泡劑0.5％，防腐劑0.1％，黃原膠0.1％，水至100％。
將二氯吡啶酸與填料吸附混合后，再將其他上述物料(黃原膠除外)一起加入到反應(yīng)釜混合機中，攪拌均勻，將物料注入多級砂磨機中研磨，研磨后的物料細度98％通過1-5um后出料，物料在與事先溶解好的黃原膠一起放入高剪切乳化釜中，乳化后即可制成5％二氯吡啶酸·雙草醚懸浮劑。
實施例2：10％的二氯吡啶酸·雙草醚可濕性粉劑
含二氯吡啶酸和雙草醚的農(nóng)藥組合物的各組分為：二氯吡啶酸8％，雙草醚2％，十二烷基硫酸鈉2％，丁基萘磺酸鈉3％，木質(zhì)素磺酸鈣5％，玉米淀粉5％，高嶺土至100％。
將二氯吡啶酸與填料吸附混合后，與其它上述物料一起加入錐形混合機中混合均勻，后經(jīng)氣流粉碎機粉碎，粉碎后的物料再經(jīng)錐形混合機混合，混合后的物料細度98％通過325目標(biāo)準(zhǔn)篩即制得10％二氯吡啶酸·雙草醚可濕性粉劑。
實施例3：16％的二氯吡啶酸·雙草醚油懸浮劑
含二氯吡啶酸和雙草醚的農(nóng)藥組合物的各組分為：二氯吡啶酸12％，雙草醚4％，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚5％，木質(zhì)素磺酸鈉8％，環(huán)氧大豆油5％，有機膨潤土5％，油酸甲酯至100％。
將二氯吡啶酸與填料吸附混合后，再將其他上述物料(有機膨潤土除外)一起加入到反應(yīng)釜混合機中，攪拌均勻，將物料注入多級砂磨機中研磨，研磨后的物料細度98％通過1-5um后出料，物料在與事先溶解好的有機膨潤土一起放入高剪切乳化釜中，乳化后即可制成16％二氯吡啶酸·雙草醚油懸浮劑。
實施例4：24％的二氯吡啶酸·雙草醚水分散粒劑
含二氯吡啶酸和雙草醚的農(nóng)藥組合物的各組分為：二氯吡啶酸16％，雙草醚8％，十二烷基硫酸鈉4％，羧酸鹽類5％，尿素10％，加高嶺土至100％。
將二氯吡啶酸與填料吸附混合后，與其它上述物料一起加入錐形混合機中混合均勻，后經(jīng)氣流粉碎機粉碎，粉碎后的物料再經(jīng)錐形混合機混合，混合后的物料細度98％通過325目標(biāo)準(zhǔn)篩，加入捏合機中捏合成可塑性物料，最后將此物料放入擠壓造粒機中擠壓造粒，造粒后經(jīng)干燥、篩分即制得24％二氯吡啶酸·雙草醚水分散粒劑。
實施例5：12％的二氯吡啶酸·雙草醚水懸浮劑
含二氯吡啶酸和雙草醚的農(nóng)藥組合物的各組分為：二氯吡啶酸4％，雙草醚8％，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚5％，十二烷基硫酸鈉8％，乙二醇5％，硅酸鎂鋁2％，消泡劑0.5％，防腐劑0.1％，黃原膠0.1％，水至100％。
將二氯吡啶酸與填料吸附混合后，再將其他上述物料(黃原膠除外)一起加入到反應(yīng)釜混合機中，攪拌均勻，將物料注入多級砂磨機中研磨，研磨后的物料細度98％通過1-5um后出料，物料在與事先溶解好的黃原膠一起放入高剪切乳化釜中，乳化后即可制成12％二氯吡啶酸·雙草醚懸浮劑。
實施例6：12％的二氯吡啶酸·雙草醚可濕性粉劑
含二氯吡啶酸和雙草醚的農(nóng)藥組合物的各組分為：二氯吡啶酸8％，雙草醚4％，十二烷基硫酸鈉2％，丁基萘磺酸鈉3％，木質(zhì)素磺酸鈣5％，玉米淀粉5％，高嶺土至100％。
將二氯吡啶酸與填料吸附混合后，與其它上述物料一起加入錐形混合機中混合均勻，后經(jīng)氣流粉碎機粉碎，粉碎后的物料再經(jīng)錐形混合機混合，混合后的物料細度98％通過325目標(biāo)準(zhǔn)篩即制得12％二氯吡啶酸·雙草醚可濕性粉劑。
實施例7：14％的二氯吡啶酸·雙草醚油懸浮劑
含二氯吡啶酸和雙草醚的農(nóng)藥組合物的各組分為：氨氯吡啶酸12％，雙草醚2％，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚5％，木質(zhì)素磺酸鈉8％，環(huán)氧大豆油5％，有機膨潤土5％，油酸甲酯至100％。
將二氯吡啶酸與填料吸附混合后，再將其他上述物料(有機膨潤土除外)一起加入到反應(yīng)釜混合機中，攪拌均勻，將物料注入多級砂磨機中研磨，研磨后的物料細度98％通過1-5um后出料，物料在與事先溶解好的有機膨潤土一起放入高剪切乳化釜中，乳化后即可制成14％二氯吡啶酸·雙草醚油懸浮劑。
實施例8：17％的二氯吡啶酸·雙草醚水分散粒劑
含二氯吡啶酸和雙草醚的農(nóng)藥組合物的各組分為：二氯吡啶酸16％，雙草醚1％，十二烷基硫酸鈉4％，羧酸鹽類5％，尿素10％，加高嶺土至100％。
將二氯吡啶酸與填料吸附混合后，與其它上述物料一起加入錐形混合機中混合均勻，后經(jīng)氣流粉碎機粉碎，粉碎后的物料再經(jīng)錐形混合機混合，混合后的物料細度98％通過325目標(biāo)準(zhǔn)篩，加入捏合機中捏合成可塑性物料，最后將此物料放入擠壓造粒機中擠壓造粒，造粒后經(jīng)干燥、篩分即制得17％二氯吡啶酸·雙草醚水分散粒劑。
實施例9 二氯吡啶酸和雙草醚最佳配比篩選
為了進一步了解二氯吡啶酸和雙草醚混配對空心蓮子草的聯(lián)合作用，本發(fā)明人對二氯吡啶酸和雙草醚混配進行了配方篩選試驗。
試驗材料：空心蓮子草，2013年4月采自江蘇省農(nóng)業(yè)科學(xué)院休閑田內(nèi)。
試驗儀器：PWT-510型噴霧塔，梅特勒AB135-S電子天平，容量瓶，三角瓶，燒杯，量筒，塑料桶，移液管，尺，剪刀等。
試驗方法：先分別稱取一定量的二氯吡啶酸與雙草醚原藥，加入甲醇充分溶解后用0.1％的吐溫80水溶液稀釋定容置100mL配置成單劑母液并根據(jù)預(yù)實驗設(shè)置量取不同體積的母液。取塑料桶(上直徑23cm、下直徑16cm、高20cm)裝滿風(fēng)干細土。土壤為馬肝土，pH6.7，有機質(zhì)含量1.6％，風(fēng)干過篩后備用。剪取空心蓮子草莖節(jié)(3～4對葉，帶不定根)5株左右種于裝有細土的塑料桶(上直徑23cm、下直徑16cm、高20cm)內(nèi)置于日光溫室內(nèi)培養(yǎng)(溫度為33℃/25℃，約12h光照/12h黑暗)。空心蓮子草8～10對葉時，在PWT-510型噴霧塔內(nèi)按照試驗設(shè)計劑量莖葉噴霧(精確噴霧面積為0.2m2，噴藥液10ml，噴藥量為500L/hm2，噴霧壓力為0.5kpa)施用藥劑。施藥后室外放置2h后，置于日光溫室中培養(yǎng)，以噴清水作對照處理。
藥后定期觀察空心蓮子草的生長情況。藥后25天調(diào)查空心蓮子草地上部鮮重，計算地上部分鮮重抑制率。藥后45天(即剪除地上部分20天后)調(diào)查空心蓮子草再生枝數(shù)，計算抑制率。采用DPS數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)求出單劑二氯吡啶酸、雙草醚8個二元混配劑的毒力回歸方程，計算ED50值和95％置信限。用孫云沛法計算共毒系數(shù)(共毒系數(shù)大于120表示為增效作用，小于80表示為拮抗作用，80～120之間表示為相加作用)。
試驗結(jié)果：藥后處理20天觀察，二氯吡啶酸∶雙草醚按2-20∶0.5-10比例配制施用后，空心蓮子草的葉片發(fā)黃且卷曲，且隨著藥劑濃度的增加抑制率呈現(xiàn)上升的趨勢，對空心蓮子草具有很高的生物活性。
藥后25天，二氯吡啶酸、雙草醚8個二元混配組合對空心蓮子草的鮮重具有明顯的抑制作用(表1)。8個配比2∶0.5、2∶10、20∶0.5、20∶10、4∶1、8∶2、12∶4、16∶8配比的共毒系數(shù)分別為138.42、118.17、172.88、192.54、134.86、167.96、167.60、246.25。共毒系數(shù)大于120，表現(xiàn)為增效作用(表1)。
表1 二氯吡啶酸與雙草醚混配對空心蓮子草鮮重的聯(lián)合作用
二氯吡啶酸、雙草醚8個二元混配組合對空心蓮子草的再生枝條數(shù)具有明顯的抑制作用(表1)。8個配比2∶0.5、2∶10、20∶0.5、20∶10、4∶1、8∶2、12∶4、16∶8配比的共毒系數(shù)分別為209.61、301.10、155.96、212.80、282.99、312.24、200.22、275.25。共毒系數(shù)大于120，表現(xiàn)為增效作用(表2)。
表2 二氯吡啶酸與雙草醚混配對空心蓮子草再生枝數(shù)的聯(lián)合作用
二氯吡啶酸能夠抑制細胞的分裂和生長，主要應(yīng)用于油菜田，對豆科和菊科等多年生雜草有特效，持效期長；雙草醚對多種一年生和多年生雜草具有較好的抑制作用，見效速度快。二氯吡啶酸與雙草醚兩者混配可有效抑制防除空心蓮子草的蔓延危害及其再生能力。二氯吡啶酸與雙草醚按質(zhì)量比2-20∶0.5-10混配，對空心蓮子草表現(xiàn)為增效作用。
實施例10 田間藥效試驗
供試藥劑：選實施例1～4中所制備的混合除草劑。
對照藥劑：10％雙草醚懸浮劑(市購)
30％二氯吡啶酸水劑(市購)
設(shè)清水對照
使用方法：空心蓮子草生長旺盛期噴霧處理，藥液量30kg/畝。
施藥時間：參照農(nóng)業(yè)部《農(nóng)藥田間藥效試驗準(zhǔn)則》2015年8月17日，按照設(shè)計劑量施藥。
調(diào)查對象及方法：空心蓮子草，藥后30d調(diào)查空心蓮子草的鮮重，試驗結(jié)果與分析分別見表3。
表3 田間藥效試驗結(jié)果(藥后30d)
實施例11
參照實施例10的方法，對實施例5-8制得的混合除草劑進行田間藥效試驗，證實：各混合除草劑具有明顯的增效作用，對空心蓮子草都具有顯著的防效，效果顯著優(yōu)于單劑使用，而且持效期長。