本發(fā)明涉及用于治療有用植物的致植物病的疾病、尤其是致植物病的真菌的新穎的殺真菌組合物,并且涉及控制有用植物上的致植物病的疾病的一種方法。
從WO 2008/148570、WO 2010/063700、WO 2010/084078以及WO 2008/151828中已知某些吡唑基-甲酰胺衍生物具有針對致植物病的真菌的生物活性。另一方面,不同化學類別的不同殺真菌化合物作為用于在栽培植物的不同作物上施用的植物殺真菌劑是眾所周知的。然而,針對致植物病的植物真菌的作物耐受性和活性并不總是滿足在許多事件和方面中的農(nóng)業(yè)實踐的需要。為了克服這個問題,在WO 2012/041874中提供了吡唑基-甲酰胺與具有某些殺真菌劑的二元混合物。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)向包括披露于WO 2012/041874中的二元混合物的組合物中添加一種特異的另外的殺真菌劑導致具有有利特性的新穎的三元殺真菌組合物。
因此根據(jù)本發(fā)明提出一種適合于控制由植物病原菌引起的疾病的新穎的組合物,該組合物包括
作為組分(A)的具有化學式I的化合物
其中
R是氫或甲氧基;
Q是
其中
R1是氫、鹵素或C1-C6烷基;
R2是氫、鹵素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C3-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基-C3-C6炔基、鹵代苯氧基、鹵代苯基-C3-C6炔基、C(C1-C4烷基)=NO-C1-C4烷基、C1-C6鹵代烷基、
C1-C6鹵代烷氧基、C2-C6鹵代烯基、或C2-C6鹵代烯氧基;
R3是氫、鹵素或C1-C6烷基;其條件是R1、R2和R3中的至少一個與氫不同;
R4、R5和R6彼此獨立地是氫、鹵素或-≡-R7;其條件是R4、R5和R6中的至少一個與氫不同;
R7是氫,C1-C6烷基,C1-C6鹵代烷基或C1-C4烷氧基烷基;并且
R8是氫或甲氧基;
以及那些化合物的農(nóng)藥學上可接受的鹽、立體異構體、非對映異構體、對映異構體和互變異構體;
和
作為組分(B)的一種選自下組的化合物,該組由以下各項組成
嘧菌酯(47)、醚菌胺(226)、氟嘧菌酯(382)、醚菌酯(485)、苯氧菌胺(551)、肟醚菌胺、啶氧菌酯(647)、唑菌胺酯(690)、肟菌酯(832)、一種具有化學式B-1.1的化合物
阿扎康唑(40)、糠菌唑(96)、環(huán)唑醇(207)、苯醚甲環(huán)唑(247)、烯唑醇(267)、烯唑醇-M(267)、氧唑菌(298)、腈苯唑(329)、氟喹唑(385)、氟硅唑(393)、粉唑醇(397)、己唑醇(435)、抑霉唑(449)、亞胺唑(457)、種菌唑(468)、葉菌唑(525)、腈菌唑(564)、惡咪唑(607)、稻瘟酯(618)、戊菌唑(619)、丙氯靈(659)、丙環(huán)唑(675)、丙硫菌唑(685)、硅氟唑(731)、戊唑醇(761)、氟醚唑(778)、三唑酮(814)、三唑醇(815)、氟菌唑(834)、滅菌唑(842)、芐氯三唑醇(1068)、乙環(huán)唑(1129)、呋菌唑(1198)、呋醚唑(1199)和唑喹菌酮(quinconazole)(1378);
4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉(CAS登記號91315-15-0)、十二環(huán)嗎啉(288)、丁苯嗎啉(344)、十三嗎啉(830)、苯銹啶(343)、螺環(huán)菌胺(740)、粉病靈(648)、一種具有化學式B-3.1的化合物
嘧菌環(huán)胺(208)、嘧菌胺(508)、嘧霉胺(705)、敵菌靈(878)、苯霜靈(56)、精苯霜靈、鄰碘酰苯胺(896)、苯菌靈(62)、苯噻菌胺、苯噻菌胺-異丙基(68)、聯(lián)二苯(81)、聯(lián)苯三唑醇(84)、滅瘟素(85)、波爾多液(87)、啶酰菌胺(88)、磺酸丁嘧啶(98)、氯化鎘、敵菌丹(113)、克菌丹(114)、多菌靈(116)、二硫化碳(945)、萎銹靈(120)、環(huán)丙酰菌胺(122)、雪松葉油、滅螨猛(126)、地茂散(139)、百菌清(142)、乙菌利(149)、桂皮醛、銅、碳酸銅銨、氫氧化銅(169)、辛酸銅(170)、油酸銅、硫酸銅(87)、氰霜唑(185)、環(huán)己亞胺(1022)、霜脲氰(200)、苯氟磺胺(230)、二氯萘醌(1052)、二氯丙烯(233)、雙氯氰菌胺(237)、噠菌酮(239)、二氯硝基苯胺(240)、乙霉威(245)、二氟林(253)、二甲嘧酚(1082)、烯酰嗎啉(263)、敵螨普(270)、二噻農(nóng)(279)、多果定(289)、克瘟散(290)、噻唑菌胺(304)、乙嘧酚(1133)、土菌靈(321)、惡唑菌酮(322)、咪唑菌酮(325)、敵磺鈉(1144)、苯線磷(326)、氯苯嘧啶醇(327)、甲呋酰苯胺(333)、環(huán)酰菌胺(334)、氰菌胺(338)、拌種咯(341)、乙酸三苯基錫(347)、三苯錫氯、毒菌錫(347)、福美鐵(350)、嘧菌腙(351)、氟啶胺(363)、咯菌腈(368)、磺菌胺(394)、氟酰胺(396)、滅菌丹(400)、甲醛(404)、三乙膦酸鋁(407)、四氯苯酞(643)、麥穗寧(419)、呋霜靈(410)、福拉比(411)、flyodin(1205)、fuazatine(422)、六氯苯(434)、惡霉靈、雙胍辛胺三(albesliate)(CAS登記號:99257-43-9)、iodocarb(3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯)、異稻瘟凈(IBP)(469)、異菌脲(470)、丙森鋅(471)、稻瘟靈(474)、春雷霉素(483)、代森錳鋅(496)、代森錳(497)、二甲基二硫代氨基甲酸錳、精甲霜靈(甲霜靈-M)(517)、滅銹胺(510)、氯化汞(511)、汞、甲霜靈(516)、磺菌威(528)、代森聯(lián)(546)、苯菌酮、代森鈉(566)、印度楝樹油(疏水提取物)、氟苯嘧啶醇(587)、辛異噻啉酮(590)、甲呋酰胺(592)、噁霜靈(601)、喹啉銅(605)、奧索利酸(606)、氧化萎銹靈(608)、土霉素(611)、多效唑(612)、石蠟油(628)、多聚甲醛、戊菌隆(620)、五氯硝基苯(716)、五氯酚(623)、吡噻菌胺、稻痕酯(perfurazoate)、磷酸、多氧霉素(654)、多氧霉素D鋅鹽(654)、碳酸氫鉀、噻菌靈(658)、腐霉利(660)、霜霉威(668)、丙森鋅(676)、丙氧喹啉(682)、胺丙威(1361)、定菌磷(693)、啶斑肟(703)、咯喹酮(710)、喹氧靈(715)、五氯硝基苯(PCN(B)(716)、硫硅菌胺(729)、碳酸氫鈉、二乙酸鈉、丙酸鈉、鏈霉素(744)、硫(754)、TCMTB、葉枯酞、四氯硝基苯(TCN(B)(767)、噻苯達唑(790)、噻呋菌胺(796)、硫菌靈(1435)、甲基硫菌靈(802)、福美雙(804)、甲基立枯磷(808)、甲苯氟磺胺(810)、唑菌嗪(821)、哈茨木霉(825)、三環(huán)唑(828)、嗪氨靈(838)、氫氧化三苯錫(347)、井崗霉素(846)、烯菌酮(849)、代森鋅(855)、二甲基二硫代氨基甲酸鋅(856)、苯酰菌胺(857)、1,1-雙(4-氯苯基)-2-乙氧乙醇(IUPAC-名稱)(910)、2,4-苯磺酸二氯苯基酯(IUPAC-/化學文摘-名稱)(1059)、2-氟-N-甲基-N-1-萘乙酰胺(IUPAC-名稱)(1295)、4-氯二苯砜(IUPAC-名稱)(981),
一種具有化學式B-5.1的化合物
一種具有化學式B-5.2的化合物
一種具有化學式B-5.3的化合物
一種具有化學式B-5.4的化合物
一種具有化學式B-5.5的化合物
一種具有化學式B-5.6的化合物
一種具有化學式B-5.7的化合物
3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(2-二環(huán)丙基-2-基-苯基)-酰胺(化合物B-5.8)、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(9-異丙基-1,2,3,4-四氫-1,4-橋亞甲基-萘-5-基)-酰胺(化合物B-5.9)、1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-羧酸[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-酰胺(化合物B-5.10)、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(3’,4’-二氯-5-氟-1,1’-聯(lián)二苯-2-基)-酰胺(化合物B-5.11,聯(lián)苯吡菌胺(bixafen))、N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺(化合物B-5.12,氟吡菌酰胺)、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-酰胺(化合物B-5.13)、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸N-[2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-酰胺(化合物B-5.14)、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸N-[2-(2-氯-1,1,2-三氟乙氧基)苯基]-酰胺(化合物B-5.15)、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸N-(4’-三氟甲基-聯(lián)苯-2-基)-酰胺(化合物B-5.16)、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸N-(2’-三氟甲基-聯(lián)苯-2-基)-酰胺(化合物B-5.17)和3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸N-(2’-三氟甲基-聯(lián)苯-2-基)-酰胺(化合物B-5.18),
阿拉酸式苯-S-甲基(6)、矮壯素(137)、乙烯利(307)、縮節(jié)胺(509)和抗倒酯乙酯(841)、阿巴美丁(1)、噻蟲胺(165)、因滅汀-苯甲酸鹽(291)、吡蟲啉(458)、七氟菊酯(769)、噻蟲嗪(792)、草甘膦(419),
一種具有化學式V的化合物
氟磺胺草醚、異哌拉贊、塞達斯恩、具有化學式(VI)的化合物
具有化學式(VII)的化合物
1-[4-[4-[(5S)5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、氟苯吡菌胺(fluxapyroxad)、亞磷酸、亞磷酸鈉鹽以及亞磷酸銨鹽;
以及作為組分(C)的一種選自下組的化合物,該組由以下各項組成
具有化學式VII的化合物、氟苯吡菌胺(fluxapyroxad)、聯(lián)苯吡菌胺(bixafen)、吡噻菌胺、氟吡菌酰胺、啶酰菌胺、異哌拉贊、丙環(huán)唑、環(huán)唑醇、苯醚甲環(huán)唑、丙硫菌唑、噻苯達唑嘧菌酯、甲基硫菌靈、雙胍辛胺三(albesilate)、戊唑醇、唑菌胺酯、肟菌酯、咯菌腈、嘧菌環(huán)胺以及氟啶胺;除包括具有化學式I的化合物+嘧菌酯+環(huán)唑醇的混合物之外并且
其條件是在每種組合物中組分(B)與組分(C)不同。
根據(jù)本發(fā)明,草甘膦的優(yōu)選鹽類是鉀鹽、異丙基銨鹽、鈉鹽、三甲基硫鹽、銨鹽以及二銨鹽。草丁膦的優(yōu)選鹽類披露于US-A-4,168,963中,一種優(yōu)選鹽是銨鹽。
具有化學式I的化合物(其中R8是氫)可以以具有化學式Ia和Ib的兩種對映異構體形式出現(xiàn):
本發(fā)明包括具有化學式I的化合物的兩種對映異構體形式。具有化學式I的化合物和它們的制備描述于WO 2010/063700、WO 2010/084078和WO 2008/151828中。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn),與組分(A)組合使用組分(B)和(C)出人意料地并且大量地可以增強組分(A)針對真菌的效果,反之亦然。此外,本發(fā)明的方法針對更寬的這樣的真菌的譜是有效的,當單獨使用時,這一方法的活性成分可以對抗這些真菌。
通常,組分(A)與組分(B)和(C)的混合物的重量比是從1000:1至1:1000,尤其是從50:1至1:50,更尤其是以從20:1至1:20的比率,甚至更尤其是從10:1至1:10,非常尤其是從5:1與1:5,尤其優(yōu)選項是從2:1至1:2的比率給出的,并且從4:1至2:1的比率同樣是優(yōu)選的,最重要的是1:1、或5:1、或5:2、或5:3、或5:4、或4:1、或4:2、或4:3、或3:1、或3:2、或2:1、或1:5、或2:5、或3:5、或4:5、或1:4、或2:4、或3:4、或1:3、或2:3、或1:2、或1:600、或1:300、或1:150、或1:35、或2:35、或4:35、或1:75、或2:75、或4:75、或1:6000、或1:3000、或1:1500、或1:350、或2:350、或4:350、或1:750、或2:750、或4:750的比率。那些混合比率被理解為包括,一方面是重量比,并且還有另一方面是摩爾比。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例中,組分(A)與組分(B)和(C)的混合物的按重量計的比率是4:1至1:4。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例中,組分(B)與組分(C)的按重量計的比率是從2:1至1:6。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn),出人意料地,組分(A)與組分(B)和(C)的混合物的特定重量比能夠產(chǎn)生協(xié)同活性。因此,本發(fā)明的一個另外的方面是以下組合物,其中組分(A)與組分(B)和(C)的混合物以產(chǎn)生協(xié)同效應的量存在于該組合物中。該協(xié)同活性從以下事實中是明顯的:包括組分(A)與組分(B)和(C)的混合物的組合物的殺真菌活性大于組分(A)與組分(B)和(C)的混合物的殺真菌活性之和。該協(xié)同活性以兩種方式延伸了組分(A)與組分(B)和(C)的混合物的作用范圍。首先,組分(A)與組分(B)和(C)的混合物的施用比率降低了,同時其作用保持同樣地好,這意味著甚至在這樣一種低施用比率范圍中,這兩種單獨的組分已經(jīng)變得完全無效的情況下,該活性成分混合物仍達到高度的植物病原菌控制。其次,存在可以被控制的植物病原菌譜的實質(zhì)性擴展。
每當活性成分組合的作用大于單獨組分的作用之和時,存在一種協(xié)同效應。對于給定的活性成分組合,預期的作用E服從所謂的科爾比(COLBY)公式并且可以按以下進行計算(COLBY(科爾比),S.R.,“Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination”(“計算除草劑組合的協(xié)同和拮抗反應”)。Weeds(《雜草》),Vol.(卷)15,pages(頁)20-22;1967):
ppm=每升噴灑混合物的活性成分(=a.i.)的毫克數(shù)
X=活性成分(A)的%作用,使用活性成分的p ppm
Y=活性成分(B+C)的%作用,使用活性成分的q ppm。
或:
X=活性成分(A+B)的%作用,使用活性成分的p ppm
Y=活性成分(C)的%作用,使用活性成分的q ppm。
或:
X=活性成分(A+C)的%作用,使用活性成分的p ppm
Y=活性成分(B)的%作用,使用活性成分的q ppm。
根據(jù)科爾比(COLBY),使用活性成分的p+q ppm,活性成分(A)+(B+C)或(A+B)+(C)或(A+C)+(B)的預期的(加性的)作用是
如果實際觀察到的(O)大于預期的作用(E),那么該組合的作用是超級加性的,即存在一種協(xié)同效應。在數(shù)學方面,協(xié)同作用對應于(O-E)的差的正值。在活性(預期活性)的純互補性相加的情況下,所述差(O-E)為零。所述差(O-E)的負值標志著與預期活性相比,活性的損失。
協(xié)同作用也可以通過使用下面的公式進行計算:
E(預期的值)=X+Y+Z-[(X Y)+(X Z)+(Y Z)/100]+[X Y Z/10000]
X、Y、Z=單獨的活性成分(A)、(B)和(C)的%作用,使用活性成分的p ppm。
然而,除了相對于殺真菌活性的實際協(xié)同作用外,根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以具有另外的出人意料的有利特性??梢蕴峒暗拇祟愑欣奶匦缘膶嵗牵焊欣目山到庑?;改進的毒理學的和/或生態(tài)毒理學行為;或有用的植物的改進的特征,包括:出苗、作物產(chǎn)量、根系統(tǒng)更發(fā)達、分蘗增加、株高增加、葉片更大、基部葉片死亡更少、分蘗更強、葉子顏色更綠、所需肥料更少、所需種子更少、分蘗更多產(chǎn)、開花更早、谷粒成熟早、植物倒伏(伏倒(lodging))更少、芽生長增強、改進的植物活力以及發(fā)芽早。
根據(jù)本發(fā)明的一些組合物具有一種內(nèi)吸作用并且可以被用作葉、土壤、以及種子處理的殺真菌劑。
使用根據(jù)本發(fā)明的組合物,有可能抑制或破壞致植物病的微生物,這些微生物發(fā)生于多種不同的有用植物中的植物或植物部分(果實、花、葉子、莖、塊莖、根),同時還保護了稍后生長的植物部分免于被致植物病的微生物攻擊。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以被施用至致植物病的微生物、有用植物、其場所、其繁殖材料、受微生物攻擊威脅的儲存貨物或工業(yè)材料。
可以在有用植物、其繁殖材料、儲存貨物或工業(yè)材料被微生物感染之前或之后施用根據(jù)本發(fā)明的組合物。
本發(fā)明的一個另外方面是控制在有用植物上或在其繁殖材料上由植物病原菌引起的疾病的方法,該方法包括將根據(jù)本發(fā)明的組合物施用至這些有用植物、其場所或其繁殖材料。優(yōu)選的是以下方法,該方法包括將根據(jù)本發(fā)明的組合物施用至這些有用植物或至其場所,更優(yōu)選地是施用至這些有用植物。另外優(yōu)選的是以下方法,它包括將根據(jù)本發(fā)明的組合物施用至這些有用植物的繁殖材料。
組分(B)和(C)是已知的。其中組分(B)和(C)被包括在“The Pesticide Manual(農(nóng)藥手冊)”[The Pesticide Manual(農(nóng)藥手冊)-A World Compendium(全球綱要);第十三版;編者:C.D.S.TomLin(托姆林);The British Crop Protection Council(英國農(nóng)作物保護委員會)],它們在上文對于具體組分(B)和(C)在圓括號內(nèi)給定的條目編號之下描述于其中;例如,化合物“阿巴美丁”在條目編號(1)之下進行描述。大多數(shù)的組分(B)和(C)在上文是通過一種所謂的“通用名稱”、相關的“ISO通用名稱”或在個別情況下使用的另一個“通用名稱”來提及的。如果該名稱并非“通用名稱”,替代使用的名稱的性質(zhì)對于具體組分(B)和(C)而言在圓括號中分別給出;在這種情況下,使用IUPAC名稱、IUPAC/化學文摘名稱、“化學名稱”、“傳統(tǒng)名稱”、“化合物名稱”或“開發(fā)代號”,或者,如果那些名稱之一或“通用名稱”都沒有使用,則采用“替代名稱”。
以下組分(B)和(C)在CAS-登記號下注冊
4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉(CAS 91315-15-0);砷酸鹽(CAS 1327-53-3);精苯霜靈(CAS 98243-83-5);苯噻菌胺(CAS 413615-35-7);氯化鎘(CAS 10108-64-2);雪松葉油(CAS 8007-20-3);桂皮醛(CAS:104-55-2);碳酸銅銨(CAS 33113-08-5);油酸銅(CAS 1120-44-1);iodocarb(3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯)(CAS 55406-53-6);惡霉靈(CAS 10004-44-1);二甲基二硫代氨基甲酸錳(CAS 15339-36-3);汞(CAS 7487-94-7;21908-53-2;7546-30-7);苯菌酮(CAS 220899-03-6);印度楝樹油(疏水提取物)(CAS 8002-65-1);肟醚菌胺(CAS 248593-16-0);多聚甲醛(CAS 30525-89-4);吡噻菌胺(CAS 183675-82-3);磷酸(CAS 7664-38-2);碳酸氫鉀(CAS 298-14-6);碳酸氫鈉(CAS 144-55-8);二乙酸鈉(CAS 127-09-3);丙酸鈉(CAS 137-40-6);TCMTB(CAS 21564-17-0);以及甲苯氟磺胺(CAS 731-27-1)。
在EP-0-936-213中說明了化合物B-1.1(“烯肟菌酯”);在US-6,020,332、CN-1-167-568、CN-1-155-977中以及在EP-0-860-438中的化合物B-3.1(“氟嗎啉”);在WO 01/87822的化合物B-5.1(“雙炔酰菌胺”);在WO 98/46607中的化合物B-5.2;在WO 99/42447中的化合物B-5.3(“氟吡菌胺”);在WO 96/19442中的化合物B-5.4(“環(huán)氟菌胺”);在WO 99/14187中的化合物B-5.5;在CAS-登記號325156-49-8下注冊了化合物B-5.6(“吡菌苯威(pyribencarb)”);在CAS-登記號348635-87-0下注冊了化合物B-5.7(“吲唑磺菌胺”或“ambromdole(一種農(nóng)藥)”);在WO 03/74491中說明了化合物B-5.8(3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(2-二環(huán)丙基-2-基-苯基)-酰胺);在WO 04/35589中以及在WO 06/37632中說明了化合物B-5.9(3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(9-異丙基-1,2,3,4-四氫-1,4-橋亞甲基-萘-5-基)-酰胺);在WO 03/10149中說明了化合物B-5.10(1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-羧酸[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-酰胺);在CAS-登記號581809-46-3下注冊并且在WO 03/70705中說明了化合物B-5.11(3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(3’,4’-二氯-5-氟-1,1’-聯(lián)二苯-2-基)-酰胺;“聯(lián)苯吡菌胺(bixafen)”);在CAS-登記號658066-35-4下注冊并且在WO 04/16088中說明了化合物B-5.12(N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺;“氟吡菌酰胺”);在WO 2007/17450中說明了化合物B-5.13、B-5.14和B-5.15;在WO 2006/120219中說明了化合物B-5.16、B-5.17和B-5.18。在WO 03/015519中說明了具有化學式B-7.1的化合物,在WO 2004/067528中說明了具有化學式B-7.2的化合物,在WO 2007/115644中說明了具有化學式B-7.3的化合物。在WO 2001/094339中說明了具有化學式V的化合物。在WO 2004/035589中、在WO 2006/037632中以及在EP 1556385中說明了,并且在CAS-登記號881685-58-1下注冊了異哌拉贊(3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氫-9-(1-甲基乙基)-1,4-橋亞甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺)。在WO 2003/074491中說明了、并且在CAS-登記號874967-67-6下注冊了塞達斯恩(Sedaxane)(N-[2-[1,1’-二環(huán)丙基]-2-基苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺);在WO 2008/014870說明了具有化學式(VI)的化合物;并且在WO 2007/048556中說明了具有化學式(VII)的化合物(solatenol,3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(9-二氯亞甲基-1,2,3,4-四氫-1,4-橋亞甲基-萘-5-基)-酰胺)。在CAS-登記號72178-02-0下注冊了氟磺胺草醚。在WO 2010/123791、WO 2008/013925、WO 2008/013622以及WO 2011/051243(第20頁)中披露了1-[4-[4-[(5S)5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮和1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(CAS-登記號:1003318-67-9)兩者,在WO 2006/087343中披露了3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(3',4',5'-三氟-聯(lián)二苯-2-基)酰胺(氟苯吡菌胺(fluxapyroxad))。
貫穿本文件,表述“組合物”代表組分(A)與(B)和(C)的混合物的不同混合物或組合,例如以一種單一的“摻水即用”的形式,以組合的噴灑混合物(該混合物由這些單一活性成分的單獨配制品構成)(例如一種“桶混制劑”),并且當以一種順序的方式(即,一個在另一個的適當短的時期之后,例如幾小時或幾天)施用時,以這些單一活性成分的組合使用。施用組分(A)與(B)和(C)的順序?qū)τ趯嵤┍景l(fā)明并不是至關重要的。
具有化學式I的化合物作為組分(A)是優(yōu)選的,其中Q是Q1,其中R1、R2和R3優(yōu)選地是鹵素,特別是氯;R是甲氧基并且R8是氫。
優(yōu)選的組分(A)列于下表1中:
表1:具有化學式Ic的化合物:
其中
Q是
另外優(yōu)選的組分(A)列于下表2中:
表2:具有化學式Id的化合物:
其中
Q是
以下的組分(A)與組分(B)的二元混合物是優(yōu)選的并且被定義為組P的成員(縮寫“TX”是指:“一種選自由具體地描述于本發(fā)明的表1和2中的化合物組成的組的化合物”):
組P:
嘧菌酯(47)+TX、醚菌胺(226)+TX、氟嘧菌酯(382)+TX、醚菌酯(485)+TX、苯氧菌胺(551)+TX、肟醚菌胺+TX、啶氧菌酯(647)+TX、唑菌胺酯(690)、肟菌酯(832)+TX、一種具有化學式B-1.1的化合物+TX
阿扎康唑(40)+TX、糠菌唑(96)+TX、環(huán)唑醇(207)+TX、苯醚甲環(huán)唑(247)+TX、烯唑醇(267)+TX、烯唑醇-M(267)+TX、氧唑菌(298)+TX、腈苯唑(329)+TX、氟喹唑(385)+TX、氟硅唑(393)+TX、粉唑醇(397)+TX、己唑醇(435)+TX、抑霉唑(449)+TX、亞胺唑(457)+TX、種菌唑(468)+TX、葉菌唑(525)+TX、腈菌唑(564)+TX、惡咪唑(607)+TX、稻瘟酯(618)+TX、戊菌唑(619)+TX、丙氯靈(659)+TX、丙環(huán)唑(675)+TX、丙硫菌唑(685)+TX、硅氟唑(731)+TX、戊唑醇(761)+TX、氟醚唑(778)+TX、三唑酮(814)+TX、三唑醇(815)+TX、氟菌唑(834)+TX、滅菌唑(842)+TX、芐氯三唑醇(1068)+TX、乙環(huán)唑(1129)+TX、呋菌唑(1198)+TX、呋醚唑(1199)和唑喹菌酮(quinconazole)(1378)+TX、4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉+TX、十二環(huán)嗎啉(288)+TX、丁苯嗎啉(344)+TX、十三嗎啉(830)+TX、苯銹啶(343)+TX、螺環(huán)菌胺(740)+TX、粉病靈(648)+TX、和一種具有化學式B-3.1的化合物
嘧菌環(huán)胺(208)+TX、嘧菌胺(508)+TX、嘧霉胺(705)+TX;
敵菌靈(878)+TX、砷酸鹽+TX、苯霜靈(56)+TX、精苯霜靈+TX、鄰碘酰苯胺(896)+TX、苯菌靈(62)+TX、苯噻菌胺+TX、苯噻菌胺-異丙基(68)+TX、聯(lián)二苯(81)+TX、聯(lián)苯三唑醇(84)+TX、滅瘟素(85)+TX、波爾多液(87)+TX、啶酰菌胺(88)+TX、磺酸丁嘧啶(98)+TX、氯化鎘+TX、敵菌丹(113)+TX,
克菌丹(114)+TX、多菌靈(116)+TX、二硫化碳(945)+TX、萎銹靈(120)+TX、環(huán)丙酰菌胺(122)+TX、雪松葉油+TX、滅螨猛(126)+TX、地茂散(139)+TX、百菌清(142)+TX、乙菌利(149)+TX、桂皮醛+TX、銅+TX、碳酸銅銨+TX、氫氧化銅(169)+TX、辛酸銅(170)+TX、油酸銅+TX、硫酸銅(87)+TX、氰霜唑(185)+TX、環(huán)己亞胺(1022)+TX、霜脲氰(200)+TX、苯氟磺胺(230)+TX、二氯萘醌(1052)+TX、二氯丙烯(233)+TX、雙氯氰菌胺(237)+TX、噠菌酮(239)+TX、二氯硝基苯胺(240)+TX、乙霉威(245)+TX、二氟林(253)+TX、二甲嘧酚(1082)+TX、烯酰嗎啉(263)+TX、敵螨普(270)+TX、二噻農(nóng)(279)+TX、多果定(289)+TX、克瘟散(290)+TX、噻唑菌胺(304)+TX、乙嘧酚(1133)+TX、土菌靈(321)+TX、惡唑菌酮(322)+TX、咪唑菌酮(325)+TX、敵磺鈉(1144)+TX、苯線磷(326)+TX、氯苯嘧啶醇(327)+TX、甲呋酰苯胺(333)+TX、環(huán)酰菌胺(334)+TX、氰菌胺(338)+TX、拌種咯(341)+TX、乙酸三苯基錫(347)+TX、三苯錫氯+TX、毒菌錫(347)+TX、福美鐵(350)+TX、嘧菌腙(351)+TX、氟啶胺(363)+TX、咯菌腈(368)+TX、磺菌胺(394)+TX、氟酰胺(396)+TX、滅菌丹(400)+TX、甲醛(404)+TX、三乙膦酸鋁(407)+TX、四氯苯酞(643)+TX、麥穗寧(419)+TX、呋霜靈(410)+TX、福拉比(411)+TX、flyodin(1205)+TX、fuazatine(422)+TX、六氯苯(434)+TX、惡霉靈+TX、雙胍辛胺三(albesliate)[99257-43-9]+TX、iodocarb(3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯)+TX、異稻瘟凈(IBP)(469)+TX、異菌脲(470)+TX、丙森鋅(471)+TX、稻瘟靈(474)+TX、春雷霉素(483)+TX、代森錳鋅(496)+TX、代森錳(497)+TX、二甲基二硫代氨基甲酸錳+TX、精甲霜靈(甲霜靈-M)(517)+TX、滅銹胺(510)+TX、氯化汞(511)+TX、汞+TX、甲霜靈(516)+TX、磺菌威(528)+TX、代森聯(lián)(546)+TX、苯菌酮+TX、代森鈉(566)+TX、印度楝樹油(疏水提取物)+TX、氟苯嘧啶醇(587)+TX、辛異噻啉酮(590)+TX、甲呋酰胺(592)+TX、噁霜靈(601)+TX、喹啉銅(605)+TX、奧索利酸(606)+TX、氧化萎銹靈(608)+TX、土霉素(611)+TX、多效唑(612)+TX、石蠟油(628)+TX、多聚甲醛+TX、戊菌隆(620)+TX、五氯硝基苯(716)+TX、五氯酚(623)+TX、吡噻菌胺+TX、稻痕酯(perfurazoate)+TX、磷酸+TX、多氧霉素(654)+TX、多氧霉素D鋅鹽(654)+TX、碳酸氫鉀+TX、噻菌靈(658)+TX、腐霉利(660)+TX、霜霉威(668)+TX、丙森鋅(676)+TX、丙氧喹啉(682)+TX、胺丙威(1361)+TX、定菌磷(693)+TX、啶斑肟(703)+TX、咯喹酮(710)+TX、喹氧靈(715)+TX、五氯硝基苯(PCNB)(716)+TX、硫硅菌胺(729)+TX、碳酸氫鈉+TX、二乙酸鈉+TX、丙酸鈉+TX、鏈霉素(744)+TX、硫(754)+TX、TCMTB+TX、葉枯酞+TX、四氯硝基苯(TCNB)(767)+TX、噻苯達唑(790)+TX、噻呋菌胺(796)+TX、硫菌靈(1435)+TX、甲基硫菌靈(802)+TX、福美雙(804)+TX、甲基立枯磷(808)+TX、甲苯氟磺胺(810)+TX、唑菌嗪(821)+TX、哈茨木霉(825)+TX、三環(huán)唑(828)+TX、嗪氨靈(838)+TX、氫氧化三苯錫(347)+TX、井崗霉素(846)+TX、烯菌酮(849)+TX、代森鋅(855)+TX、二甲基二硫代氨基甲酸鋅(856)+TX、苯酰菌胺(857)+TX、1+TX、1-雙(4-氯苯基)-2-乙氧乙醇(IUPAC-名稱)(910)+TX、2,4-苯磺酸二氯苯基酯(IUPAC-/化學文摘-名稱)(1059)+TX、2-氟-N-甲基-N-1-萘乙酰胺(IUPAC-名稱)(1295)+TX、4-氯二苯砜(IUPAC-名稱)(981)+TX、一種具有化學式B-5.1的化合物+TX、一種具有化學式B-5.2的化合物+TX、一種具有化學式B-5.3的化合物+TX、一種具有化學式B-5.4的化合物+TX、一種具有化學式B-5.5的化合物+TX、一種具有化學式B-5.6的化合物+TX、一種具有化學式B-5.7的化合物+TX、化合物B-5.8+TX、化合物B-5.9+TX、化合物B-5.10+TX、聯(lián)苯吡菌胺(bixafen)+TX、氟吡菌酰胺+TX、化合物B-5.13+TX、化合物B-5.14+TX、化合物B-5.15+TX、化合物B-5.16+TX、化合物B-5.17+TX and化合物B-5.18+TX,
阿拉酸式苯-S-甲基(6)+TX、矮壯素(137)+TX、乙烯利(307)+TX、縮節(jié)胺(509)+TX、抗倒酯乙酯(841)+TX、阿巴美丁(1)+TX、噻蟲胺(165)+TX、因滅汀-苯甲酸鹽(291)+TX、吡蟲啉(458)+TX、七氟菊酯(769)+TX、噻蟲嗪(792)+TX、和草甘膦(419)+TX、一種具有化學式V的化合物
氟磺胺草醚+TX、異哌拉贊+TX、塞達斯恩+TX,
具有化學式(VI)的化合物+TX
具有化學式(VII)的化合物+TX
1-[4-[4-[(5S)5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮+TX、1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮+TX、氟苯吡菌胺(fluxapyroxad)+TX、亞磷酸+TX、亞磷酸鈉鹽+TX以及亞磷酸銨鹽+TX。
根據(jù)本發(fā)明的尤其優(yōu)選的組合物作為實施例E1至E21定義于下表3中。術語TX1是指“一種選自組P的混合物”。其中來自組P的組分(B)與組分(C)相同的組合物除外。包括根據(jù)表1和2的具有化學式I的化合物+嘧菌酯+環(huán)唑醇的組合物除外。
表3:根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的混合物:
例如,實施例E1由以下的三元混合物組成:
嘧菌酯(47)+TX+具有化學式VII的化合物、醚菌胺(226)+TX+具有化學式VII的化合物、氟嘧菌酯(382)+TX+具有化學式VII的化合物、醚菌酯(485)+TX+具有化學式VII的化合物、苯氧菌胺(551)+TX+具有化學式VII的化合物、肟醚菌胺+TX+具有化學式VII的化合物、啶氧菌酯(647)+TX+具有化學式VII的化合物、唑菌胺酯(690);肟菌酯(832)+TX+具有化學式VII的化合物、一種具有化學式B-1.1的化合物
+TX+具有化學式VII的化合物、阿扎康唑(40)+TX+具有化學式VII的化合物、糠菌唑(96)+TX+具有化學式VII的化合物、環(huán)唑醇(207)+TX+具有化學式VII的化合物、苯醚甲環(huán)唑(247)+TX+具有化學式VII的化合物、烯唑醇(267)+TX+具有化學式VII的化合物、烯唑醇-M(267)+TX+具有化學式VII的化合物、氧唑菌(298)+TX+具有化學式VII的化合物、腈苯唑(329)+TX+具有化學式VII的化合物、氟喹唑(385)+TX+具有化學式VII的化合物、氟硅唑(393)+TX+具有化學式VII的化合物、粉唑醇(397)+TX+具有化學式VII的化合物、己唑醇(435)+TX+具有化學式VII的化合物、抑霉唑(449)+TX+具有化學式VII的化合物、亞胺唑(457)+TX+具有化學式VII的化合物、種菌唑(468)+TX+具有化學式VII的化合物、葉菌唑(525)+TX+具有化學式VII的化合物、腈菌唑(564)+TX+具有化學式VII的化合物、惡咪唑(607)+TX+具有化學式VII的化合物、稻瘟酯(618)+TX+具有化學式VII的化合物、戊菌唑(619)+TX+具有化學式VII的化合物、丙氯靈(659)+TX+具有化學式VII的化合物、丙環(huán)唑(675)+TX+具有化學式VII的化合物、丙硫菌唑(685)+TX+具有化學式VII的化合物、硅氟唑(731)+TX+具有化學式VII的化合物、戊唑醇(761)+TX+具有化學式VII的化合物、氟醚唑(778)+TX+具有化學式VII的化合物、三唑酮(814)+TX+具有化學式VII的化合物、三唑醇(815)+TX+具有化學式VII的化合物、氟菌唑(834)+TX+具有化學式VII的化合物、滅菌唑(842)+TX+具有化學式VII的化合物、芐氯三唑醇(1068)+TX+具有化學式VII的化合物、乙環(huán)唑(1129)+TX+具有化學式VII的化合物、呋菌唑(1198)+TX+具有化學式VII的化合物、呋醚唑(1199)+TX+具有化學式VII的化合物、唑喹菌酮(quinconazole)(1378)+TX+具有化學式VII的化合物、4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉+TX+具有化學式VII的化合物、十二環(huán)嗎啉(288)+TX+具有化學式VII的化合物、丁苯嗎啉(344)+TX+具有化學式VII的化合物、十三嗎啉(830)+TX+具有化學式VII的化合物、苯銹啶(343)+TX+具有化學式VII的化合物、螺環(huán)菌胺(740)+TX+具有化學式VII的化合物、粉病靈(648)+TX+具有化學式VII的化合物、一種具有化學式B-3.1的化合物
+TX+具有化學式VII的化合物、嘧菌環(huán)胺(208)+TX+具有化學式VII的化合物、嘧菌胺(508)+TX+具有化學式VII的化合物、嘧霉胺(705)+TX+具有化學式VII的化合物、敵菌靈(878)+TX+具有化學式VII的化合物、砷酸鹽+TX+具有化學式VII的化合物、苯霜靈(56)+TX+具有化學式VII的化合物、精苯霜靈+TX+具有化學式VII的化合物、鄰碘酰苯胺(896)+TX+具有化學式VII的化合物、苯菌靈(62)+TX+具有化學式VII的化合物、苯噻菌胺+TX+具有化學式VII的化合物、苯噻菌胺-異丙基(68)+TX+具有化學式VII的化合物、聯(lián)二苯(81)+TX+具有化學式VII的化合物、聯(lián)苯三唑醇(84)+TX+具有化學式VII的化合物、滅瘟素(85)+TX+具有化學式VII的化合物、波爾多液(87)+TX+具有化學式VII的化合物、啶酰菌胺(88)+TX+具有化學式VII的化合物、磺酸丁嘧啶(98)+TX+具有化學式VII的化合物、氯化鎘+TX+具有化學式VII的化合物、敵菌丹(113)+TX+具有化學式VII的化合物、克菌丹(114)+TX+具有化學式VII的化合物、多菌靈(116)+TX+具有化學式VII的化合物、二硫化碳(945)+TX+具有化學式VII的化合物、萎銹靈(120)+TX+具有化學式VII的化合物、環(huán)丙酰菌胺(122)+TX+具有化學式VII的化合物、雪松葉油+TX+具有化學式VII的化合物、滅螨猛(126)+TX+具有化學式VII的化合物、地茂散(139)+TX+具有化學式VII的化合物、百菌清(142)+TX+具有化學式VII的化合物、乙菌利(149)+TX+具有化學式VII的化合物、桂皮醛+TX+具有化學式VII的化合物、銅+TX+具有化學式VII的化合物、碳酸銅銨+TX+具有化學式VII的化合物、氫氧化銅(169)+TX+具有化學式VII的化合物、辛酸銅(170)+TX+具有化學式VII的化合物、油酸銅+TX+具有化學式VII的化合物、硫酸銅(87)+TX+具有化學式VII的化合物、氰霜唑(185)+TX+具有化學式VII的化合物、環(huán)己亞胺(1022)+TX+具有化學式VII的化合物、霜脲氰(200)+TX+具有化學式VII的化合物、苯氟磺胺(230)+TX+具有化學式VII的化合物、二氯萘醌(1052)+TX+具有化學式VII的化合物、二氯丙烯(233)+TX+具有化學式VII的化合物、雙氯氰菌胺(237)+TX+具有化學式VII的化合物、噠菌酮(239)+TX+具有化學式VII的化合物、二氯硝基苯胺(240)+TX+具有化學式VII的化合物、乙霉威(245)+TX+具有化學式VII的化合物、二氟林(253)+TX+具有化學式VII的化合物、二甲嘧酚(1082)+TX+具有化學式VII的化合物、烯酰嗎啉(263)+TX+具有化學式VII的化合物、敵螨普(270)+TX+具有化學式VII的化合物、二噻農(nóng)(279)+TX+具有化學式VII的化合物、多果定(289)+TX+具有化學式VII的化合物、克瘟散(290)+TX+具有化學式VII的化合物、噻唑菌胺(304)+TX+具有化學式VII的化合物、乙嘧酚(1133)+TX+具有化學式VII的化合物、土菌靈(321)+TX+具有化學式VII的化合物、惡唑菌酮(322)+TX+具有化學式VII的化合物、咪唑菌酮(325)+TX+具有化學式VII的化合物、敵磺鈉(1144)+TX+具有化學式VII的化合物、苯線磷(326)+TX+具有化學式VII的化合物、氯苯嘧啶醇(327)+TX+具有化學式VII的化合物、甲呋酰苯胺(333)+TX+具有化學式VII的化合物、環(huán)酰菌胺(334)+TX+具有化學式VII的化合物、氰菌胺(338)+TX+具有化學式VII的化合物、拌種咯(341)+TX+具有化學式VII的化合物、乙酸三苯基錫(347)+TX+具有化學式VII的化合物、三苯錫氯+TX+具有化學式VII的化合物、毒菌錫(347)+TX+具有化學式VII的化合物、福美鐵(350)+TX+具有化學式VII的化合物、嘧菌腙(351)+TX+具有化學式VII的化合物、氟啶胺(363)+TX+具有化學式VII的化合物、咯菌腈(368)+TX+具有化學式VII的化合物、磺菌胺(394)+TX+具有化學式VII的化合物、氟酰胺(396)+TX+具有化學式VII的化合物、滅菌丹(400)+TX+具有化學式VII的化合物、甲醛(404)+TX+具有化學式VII的化合物、三乙膦酸鋁(407)+TX+具有化學式VII的化合物、四氯苯酞(643)+TX+具有化學式VII的化合物、麥穗寧(419)+TX+具有化學式VII的化合物、呋霜靈(410)+TX+具有化學式VII的化合物、福拉比(411)+TX+具有化學式VII的化合物、flyodin(1205)+TX+具有化學式VII的化合物、fuazatine(422)+TX+具有化學式VII的化合物、六氯苯(434)+TX+具有化學式VII的化合物、惡霉靈+TX+具有化學式VII的化合物、雙胍辛胺三(albesliate)(CAS登記號99257-43-9)+TX+具有化學式VII的化合物、iodocarb(3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯)+TX+具有化學式VII的化合物、異稻瘟凈(IBP)(469)+TX+具有化學式VII的化合物、異菌脲(470)+TX+具有化學式VII的化合物、丙森鋅(471)+TX+具有化學式VII的化合物、稻瘟靈(474)+TX+具有化學式VII的化合物、春雷霉素(483)+TX+具有化學式VII的化合物、代森錳鋅(496)+TX+具有化學式VII的化合物、代森錳(497)+TX+具有化學式VII的化合物、二甲基二硫代氨基甲酸錳+TX+具有化學式VII的化合物、精甲霜靈(甲霜靈-M)(517)+TX+具有化學式VII的化合物、滅銹胺(510)+TX+具有化學式VII的化合物、氯化汞(511)+TX+具有化學式VII的化合物、汞+TX+具有化學式VII的化合物、甲霜靈(516)+TX+具有化學式VII的化合物、磺菌威(528)+TX+具有化學式VII的化合物、代森聯(lián)(546)+TX+具有化學式VII的化合物、苯菌酮+TX+具有化學式VII的化合物、代森鈉(566)+TX+具有化學式VII的化合物、印度楝樹油(疏水提取物)+TX+具有化學式VII的化合物、氟苯嘧啶醇(587)+TX+具有化學式VII的化合物、辛異噻啉酮(590)+TX+具有化學式VII的化合物、甲呋酰胺(592)+TX+具有化學式VII的化合物、噁霜靈(601)+TX+具有化學式VII的化合物、喹啉銅(605)+TX+具有化學式VII的化合物、奧索利酸(606)+TX+具有化學式VII的化合物、氧化萎銹靈(608)+TX+具有化學式VII的化合物、土霉素(611)+TX+具有化學式VII的化合物、多效唑(612)+TX+具有化學式VII的化合物、石蠟油(628)+TX+具有化學式VII的化合物、多聚甲醛+TX+具有化學式VII的化合物、戊菌隆(620)+TX+具有化學式VII的化合物、五氯硝基苯(716)+TX+具有化學式VII的化合物、五氯酚(623)+TX+具有化學式VII的化合物、吡噻菌胺+TX+具有化學式VII的化合物、稻痕酯(perfurazoate)+TX+具有化學式VII的化合物、磷酸+TX+具有化學式VII的化合物、多氧霉素(654)+TX+具有化學式VII的化合物、多氧霉素D鋅鹽(654)+TX+具有化學式VII的化合物、碳酸氫鉀+TX+具有化學式VII的化合物、噻菌靈(658)+TX+具有化學式VII的化合物、腐霉利(660)+TX+具有化學式VII的化合物、霜霉威(668)+TX+具有化學式VII的化合物、丙森鋅(676)+TX+具有化學式VII的化合物、丙氧喹啉(682)+TX+具有化學式VII的化合物、胺丙威(1361)+TX+具有化學式VII的化合物、定菌磷(693)+TX+具有化學式VII的化合物、啶斑肟(703)+TX+具有化學式VII的化合物、咯喹酮(710)+TX+具有化學式VII的化合物、喹氧靈(715)+TX+具有化學式VII的化合物、五氯硝基苯(PCN(B)(716)+TX+具有化學式VII的化合物、硫硅菌胺(729)+TX+具有化學式VII的化合物、碳酸氫鈉+TX+具有化學式VII的化合物、二乙酸鈉+TX+具有化學式VII的化合物、丙酸鈉+TX+具有化學式VII的化合物、鏈霉素(744)+TX+具有化學式VII的化合物、硫(754)+TX+具有化學式VII的化合物、TCMTB+TX+具有化學式VII的化合物、葉枯酞+TX+具有化學式VII的化合物、四氯硝基苯(TCN(B)(767)+TX+具有化學式VII的化合物、噻苯達唑(790)+TX+具有化學式VII的化合物、噻呋菌胺(796)+TX+具有化學式VII的化合物、硫菌靈(1435)+TX+具有化學式VII的化合物、甲基硫菌靈(802)+TX+具有化學式VII的化合物、福美雙(804)+TX+具有化學式VII的化合物、甲基立枯磷(808)+TX+具有化學式VII的化合物、甲苯氟磺胺(810)+TX+具有化學式VII的化合物、唑菌嗪(821)+TX+具有化學式VII的化合物、哈茨木霉(825)+TX+具有化學式VII的化合物、三環(huán)唑(828)+TX+具有化學式VII的化合物、嗪氨靈(838)+TX+具有化學式VII的化合物、氫氧化三苯錫(347)+TX+具有化學式VII的化合物、井崗霉素(846)+TX+具有化學式VII的化合物、烯菌酮(849)+TX+具有化學式VII的化合物、代森鋅(855)+TX+具有化學式VII的化合物、二甲基二硫代氨基甲酸鋅(856)+TX+具有化學式VII的化合物、苯酰菌胺(857)+TX+具有化學式VII的化合物、1,1-雙(4-氯苯基)-2-乙氧乙醇(IUPAC-名稱)(910)+TX+具有化學式VII的化合物、2+TX+具有化學式VII的化合物、2,4-苯磺酸二氯苯基酯(IUPAC-/化學文摘-名稱)(1059)+TX+具有化學式VII的化合物、2-氟-N-甲基-N-1-萘乙酰胺(IUPAC-名稱)(1295)+TX+具有化學式VII的化合物、4-氯二苯砜(IUPAC-名稱)(981)+TX+具有化學式VII的化合物、一種具有化學式B-5.1的化合物+TX+具有化學式VII的化合物、一種具有化學式B-5.2的化合物+TX+具有化學式VII的化合物、一種具有化學式B-5.3的化合物+TX+具有化學式VII的化合物、一種具有化學式B-5.4的化合物+TX+具有化學式VII的化合物、一種具有化學式B-5.5的化合物+TX+具有化學式VII的化合物、一種具有化學式B-5.6的化合物+TX+具有化學式VII的化合物、一種具有化學式B-5.7的化合物+TX+具有化學式VII的化合物、化合物B-5.8+TX+具有化學式VII的化合物、化合物B-5.9+TX+具有化學式VII的化合物、化合物B-5.10+TX+具有化學式VII的化合物、聯(lián)苯吡菌胺(bixafen)+TX+具有化學式VII的化合物、氟吡菌酰胺+TX+具有化學式VII的化合物、化合物B-5.13+TX+具有化學式VII的化合物、化合物B-5.14+TX+具有化學式VII的化合物、化合物B-5.15+TX+具有化學式VII的化合物、化合物B-5.16+TX+具有化學式VII的化合物、化合物B-5.17+TX+具有化學式VII的化合物、化合物B-5.18+TX+具有化學式VII的化合物、阿拉酸式苯-S-甲基(6)+TX+具有化學式VII的化合物、矮壯素(137)+TX+具有化學式VII的化合物、乙烯利(307)+TX+具有化學式VII的化合物、縮節(jié)胺(509)+TX+具有化學式VII的化合物、抗倒酯乙酯(841)+TX+具有化學式VII的化合物、阿巴美丁(1)+TX+具有化學式VII的化合物、噻蟲胺(165)+TX+具有化學式VII的化合物、因滅汀-苯甲酸鹽(291)+TX+具有化學式VII的化合物、吡蟲啉(458)+TX+具有化學式VII的化合物、七氟菊酯(769)+TX+具有化學式VII的化合物、噻蟲嗪(792)+TX+具有化學式VII的化合物、草甘磷(419)+TX+具有化學式VII的化合物、一種具有化學式V的化合物
(V)+TX+具有化學式VII的化合物,
氟磺胺草醚+TX+具有化學式VII的化合物、異哌拉贊+TX+具有化學式VII的化合物、塞達斯恩+TX+具有化學式VII的化合物,
具有化學式(VI)的化合物
+TX+具有化學式VII的化合物、1-[4-[4-[(5S)5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮+TX+具有化學式VII的化合物、1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮+TX+具有化學式VII的化合物、氟苯吡菌胺(fluxapyroxad)+TX+具有化學式VII的化合物、亞磷酸+TX+具有化學式VII的化合物、亞磷酸鈉鹽+TX+具有化學式VII的化合物以及亞磷酸銨鹽+TX+具有化學式VII的化合物。
活性成分組合(A)+(B)+(C)可以另外地包含亞磷酸(IUPAC名稱膦酸)和亞磷酸鹽,特別是鈉鹽、鉀鹽以及銨鹽。亞磷酸和亞磷酸鹽(特別是鈉鹽、鉀鹽以及銨鹽)還可以與組分(A)+(B)以及(A)+(C)進行混合。組分(A)+(B)+(C)與亞磷酸和亞磷酸鹽(特別是鈉鹽、鉀鹽以及銨鹽)的混合物表示本發(fā)明的一個另外的實施例。
一種優(yōu)選的組分(A)是化合物編號1.001(3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-N-[1-甲基-2-(2,4,6-三氯苯基)乙基]吡唑-4-甲酰胺)。優(yōu)選的包括準備與組分(C)混合的組分(A)和組分(B)的預混合物選自下組,該組由以下各項組成
化合物編號1.001+具有化學式VII的化合物
化合物編號1.001+異哌拉贊
化合物編號1.001+苯醚甲環(huán)唑
化合物編號1.001+嘧菌酯
化合物編號1.001+丙硫菌唑
化合物編號1.001+戊唑醇
化合物編號1.001+唑菌胺酯
化合物編號1.001+肟菌酯
化合物編號1.001+咯菌腈以及
化合物編號1.001+嘧菌環(huán)胺。
用于與上述組分(A)和(B)的預混合物混合的優(yōu)選的組分(C)選自下組,該組由以下各項組成:具有化學式VII的化合物、氟苯吡菌胺(fluxapyroxad)、聯(lián)苯吡菌胺(bixafen)、吡噻菌胺、氟吡菌酰胺、啶酰菌胺、異哌拉贊、丙環(huán)唑、環(huán)唑醇、苯醚甲環(huán)唑、丙硫菌唑、噻苯達唑嘧菌酯、甲基硫菌靈以及雙胍辛胺三(albesilate),其條件是在每種組合物中組分(B)與組分(C)不同。
用于與上述組分(A)和(B)的預混合物混合的尤其優(yōu)選的組分(C)選自下組,該組由以下各項組成:異哌拉贊、苯醚甲環(huán)唑、嘧菌酯、丙硫菌唑、戊唑醇、唑菌胺酯、肟菌酯、咯菌腈、嘧菌環(huán)胺以及氟啶胺,其條件是在每種組合物中組分(B)與組分(C)不同。
本發(fā)明的尤其優(yōu)選的實施例選自以下活性成分的混合物:
化合物編號1.001+具有化學式VII的化合物+異哌拉贊;
化合物編號1.001+具有化學式VII的化合物+苯醚甲環(huán)唑;
化合物編號1.001+具有化學式VII的化合物+嘧菌酯;
化合物編號1.001+具有化學式VII的化合物+丙硫菌唑;
化合物編號1.001+具有化學式VII的化合物+戊唑醇;
化合物編號1.001+具有化學式VII的化合物+唑菌胺酯;
化合物編號1.001+具有化學式VII的化合物+肟菌酯;
化合物編號1.001+具有化學式VII的化合物+咯菌腈;
化合物編號1.001+具有化學式VII的化合物+嘧菌環(huán)胺;
化合物編號1.001+具有化學式VII的化合物+氟啶胺;
化合物編號1.001+異哌拉贊+苯醚甲環(huán)唑;
化合物編號1.001+異哌拉贊+嘧菌酯;
化合物編號1.001+異哌拉贊+丙硫菌唑;
化合物編號1.001+異哌拉贊+戊唑醇;
化合物編號1.001+異哌拉贊+唑菌胺酯;
化合物編號1.001+異哌拉贊+肟菌酯;
化合物編號1.001+異哌拉贊+咯菌腈;
化合物編號1.001+異哌拉贊+嘧菌環(huán)胺;
化合物編號1.001+異哌拉贊+氟啶胺;
化合物編號1.001+苯醚甲環(huán)唑+嘧菌酯;
化合物編號1.001+苯醚甲環(huán)唑+丙硫菌唑;
化合物編號1.001+苯醚甲環(huán)唑+戊唑醇;
化合物編號1.001+苯醚甲環(huán)唑+唑菌胺酯;
化合物編號1.001+苯醚甲環(huán)唑+肟菌酯;
化合物編號1.001+苯醚甲環(huán)唑+咯菌腈;
化合物編號1.001+苯醚甲環(huán)唑+嘧菌環(huán)胺;
化合物編號1.001+苯醚甲環(huán)唑+氟啶胺;
化合物編號1.001+嘧菌酯+丙硫菌唑;
化合物編號1.001+嘧菌酯+戊唑醇;
化合物編號1.001+嘧菌酯+唑菌胺酯;
化合物編號1.001+嘧菌酯+肟菌酯;
化合物編號1.001+嘧菌酯+咯菌腈;
化合物編號1.001+嘧菌酯+嘧菌環(huán)胺;
化合物編號1.001+嘧菌酯+氟啶胺;
化合物編號1.001+丙硫菌唑+戊唑醇;
化合物編號1.001+丙硫菌唑+唑菌胺酯;
化合物編號1.001+丙硫菌唑+肟菌酯;
化合物編號1.001+丙硫菌唑+咯菌腈;
化合物編號1.001+丙硫菌唑+嘧菌環(huán)胺;
化合物編號1.001+丙硫菌唑+氟啶胺;
化合物編號1.001+戊唑醇+唑菌胺酯;
化合物編號1.001+戊唑醇+肟菌酯;
化合物編號1.001+戊唑醇+咯菌腈;
化合物編號1.001+戊唑醇+嘧菌環(huán)胺;
化合物編號1.001+戊唑醇+氟啶胺;
化合物編號1.001+唑菌胺酯+肟菌酯;
化合物編號1.001+唑菌胺酯+咯菌腈;
化合物編號1.001+唑菌胺酯+嘧菌環(huán)胺;
化合物編號1.001+唑菌胺酯+氟啶胺;
化合物編號1.001+肟菌酯+咯菌腈;
化合物編號1.001+肟菌酯+嘧菌環(huán)胺;
化合物編號1.001+肟菌酯+氟啶胺;
化合物編號1.001+咯菌腈+嘧菌環(huán)胺;
化合物編號1.001+咯菌腈+氟啶胺;以及
化合物編號1.001+嘧菌環(huán)胺+氟啶胺。
這些活性成分組合針對引起致植物病的疾病的有害微生物(例如微生物),特別是針對致植物病的真菌和細菌是有效的。
這些活性成分組合尤其針對屬于以下類別的致植物病的真菌是有效的:子囊菌綱(例如黑星菌、叉絲單囊殼屬、白粉菌屬、鏈核盤菌屬、球腔菌屬、鉤絲殼屬);擔子菌綱(例如銹病菌屬、絲核菌屬、層銹菌屬、柄銹菌屬、黑粉菌屬、腥黑粉菌屬);不完全菌綱(也被稱為半知菌綱;例如葡萄孢屬、長蠕孢屬、喙孢屬、鐮刀菌屬、殼針孢屬、尾孢屬、鏈格孢屬、梨孢屬以及假小尾孢屬);卵菌綱(例如疫霉屬、霜霉屬、假霜霉屬、白銹屬、盤霜霉屬、腐霉屬、假指梗霉屬、單軸霉屬)。
根據(jù)本發(fā)明,“有用植物”典型地包括以下植物種類:葡萄藤;谷類(例如小麥、大麥、黑麥或燕麥);甜菜(比如糖用甜菜或飼用甜菜);水果(比如梨果、核果或漿果,例如蘋果、梨、李子、桃、扁桃、櫻桃、草莓、覆盆子或黑莓);如豆科植物(比如蠶豆、濱豆、豌豆或大豆);油料植物(比如油菜、芥菜、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆或落花生);瓜類植物(比如嫩葫蘆、黃瓜或甜瓜);纖維植物(比如棉花、亞麻、大麻或黃麻);柑橘類水果(比如桔、檸檬、葡萄柚或橘);蔬菜(比如菠菜、萵苣、蘆筍、卷心菜、胡蘿卜、洋蔥、番茄、馬鈴薯、瓜類蔬菜或紅辣椒);樟科(比如鱷梨、肉桂或樟腦);玉米;煙草;堅果;咖啡;甘蔗;茶;藤本植物;啤酒花;榴蓮;香蕉;天然橡膠植物;草皮或觀賞植物(比如花卉、灌木、闊葉樹或常綠植物例如針葉樹)。該清單不代表任何限制。
術語“有用植物”理解為還包括由于常規(guī)育種方法或基因工程已經(jīng)使之耐受除草劑如溴苯腈或多種除草劑類別(如,例如HPPD抑制劑、ALS抑制劑,例如氟嚓磺隆、氟磺隆和三氟啶磺隆、EPSPS(5-烯醇-丙酮酰-莽草酸-3-磷酸-合酶)抑制劑、GS(谷氨酰胺合成酶)抑制劑)的有用植物。通過常規(guī)的育種(誘變)方法已經(jīng)致使其對于咪唑啉酮(例如,甲氧咪草煙)耐受的作物的實例是夏季油菜(卡諾拉(Canola))。已經(jīng)通過基因工程方法致使其對于多種除草劑或除草劑類別耐受的作物的實例包括抗草甘膦和草丁膦的玉米品種,這些品種在和商標名下是可商購的。
術語“有用植物”應當理解為還包括已經(jīng)通過使用重組DNA技術而被這樣轉(zhuǎn)化使其能夠合成一種或多種選擇性作用毒素的有用植物,這些毒素如已知例如來自于產(chǎn)毒素細菌,尤其是芽孢桿菌屬的那些細菌。
可以被這樣的轉(zhuǎn)基因植物表達的毒素包括,例如殺昆蟲蛋白,例如來自蠟樣芽胞桿菌或Bacillus popliae的殺昆蟲蛋白;或來自蘇蕓金芽胞桿菌的殺昆蟲蛋白,如δ-內(nèi)毒素,例如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c,或植物性殺昆蟲蛋白(VIP),例如VIP1,VIP2,VIP3或VIP3A;或細菌定植線蟲的殺昆蟲蛋白,例如光桿狀菌屬或致病桿菌屬,如發(fā)光光桿狀菌、嗜線蟲致病桿菌;動物產(chǎn)生的毒素,如蝎毒素、蜘蛛毒素、蜂毒素和其它的昆蟲特異性神經(jīng)毒素;真菌產(chǎn)生的毒素,如鏈霉菌毒素,植物凝集素,如豌豆凝集素、大麥凝集素或雪花蓮凝集素;凝集素類;蛋白酶抑制劑,如胰蛋白酶抑制劑、絲氨酸蛋白酶抑制劑、馬鈴薯塊莖特異蛋白、半胱氨酸蛋白酶抑制劑、木瓜蛋白酶抑制劑;核糖體失活蛋白(RIP),如蓖麻毒素、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、絲瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或異株腹瀉毒蛋白;類固醇代謝酶,如3-羥基類固醇氧化酶、蛻皮類固醇-UDP-糖基-轉(zhuǎn)移酶、膽固醇氧化酶、蛻皮素抑制劑、HMG-COA-還原酶、離子通道阻斷劑如鈉或鈣通道的阻斷劑、保幼激素酯酶、利尿激素受體、芪合酶、聯(lián)芐合酶、幾丁質(zhì)酶和葡聚糖酶。
在本發(fā)明的上下文中,這樣理解δ-內(nèi)毒素,例如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c、或者植物性殺昆蟲的蛋白質(zhì)(VIP),例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A,還表達為混合型毒素、截短型毒素和經(jīng)修飾的毒素?;旌闲投舅厥峭ㄟ^那些蛋白的不同結(jié)構域的新組合重組而產(chǎn)生的(參見,例如WO 02/15701)。截短型毒素的實例是截短的CryIA(b),它是以如下所述,在來自Syngenta Seeds SAS(先正達種子公司)的Bt11玉米中表達。在該經(jīng)修飾的毒素的情況下,天然存在的毒素的一個或多個氨基酸被置換。在這樣的氨基酸的置換中,優(yōu)選將非天然存在的蛋白酶識別序列插入該毒素,比如,例如在CryIIIA055的情況下,組織蛋白酶-D-識別序列被插入CryIIIA毒素(參見WO 03/018810)
這樣的毒素或能夠合成這樣的毒素的轉(zhuǎn)基因植物的實例披露于例如EP-A-0 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A-0 427 529、EP-A-451 878以及WO 03/052073中。
用于制備這樣的轉(zhuǎn)基因植物的方法對于本領域的普通技術人員是已知的并且描述在例如以上提及的公開物中。CryI-型脫氧核糖核酸及其制備已知于例如WO 95/34656、EP-A-0 367 474、EP-A-0 401 979以及WO 90/13651。
包含在轉(zhuǎn)基因植物中的毒素使得植物對有害昆蟲具有耐受性。這些昆蟲可以存在于任何昆蟲分類群,但尤其是通常在甲蟲(鞘翅目)、雙翅昆蟲(雙翅目)以及蝴蝶(鱗翅目)中發(fā)現(xiàn)。
包含一種或多種編碼殺蟲劑抗性并且表達一種或多種毒素的基因的轉(zhuǎn)基因植物是已知的并且其中一些是可商購的。這樣的植物的實例是:(玉米品種,表達一種CryIA(b)毒素);YieldGard(玉米品種,表達一種CryIIIB(b1)毒素);(玉米品種,表達一種CryIA(b)以及一種CryIIIB(b1)毒素);(玉米品種,表達一種Cry9(c)毒素);(玉米品種,表達一種CryIF(a2)毒素以及實現(xiàn)對除草劑草丁膦銨的耐受性的酶膦絲菌素N-乙酰轉(zhuǎn)移酶(PAT));(棉花品種,表達一種CryIA(c)毒素);(棉花品種,表達一種CryIA(c)毒素);(棉花品種,表達一種CryIA(c)和一種CryIIA(b)毒素);(棉花品種,表達一種VIP毒素);(馬鈴薯品種,表達一種CryIIIA毒素);和
這樣的轉(zhuǎn)基因作物的其他實例是:
1.Bt11玉米,來自先正達種子公司(Syngenta Seeds SAS),Chemin de l'Hobit 27,F-31 790St.Sauveur,法國,登記號C/FR/96/05/10。遺傳修飾的玉蜀黍,通過轉(zhuǎn)基因表達截短的Cry1A(b)毒素,使之能抵抗歐洲玉米螟(玉米螟和粉莖螟)的侵襲。Bt11玉米還轉(zhuǎn)基因地表達PAT酶以達到對除草劑草丁膦銨鹽的耐受性。
2.Bt176玉米,來自先正達種子公司(Syngenta Seeds SAS),Chemin de l'Hobit 27,F-31 790St.Sauveur,法國,登記號C/FR/96/05/10。遺傳修飾的玉蜀黍,通過轉(zhuǎn)基因表達Cry1A(b)毒素,使之能抵抗歐洲玉米螟(玉米螟和粉莖螟)的侵襲。Bt176玉米還轉(zhuǎn)基因地表達PAT酶以達到對除草劑草丁膦銨鹽的耐受性。
3.MIR604玉米,來自先正達種子公司(Syngenta Seeds SAS),Chemin de l'Hobit 27,F-31 790St.Sauveur,法國,登記號C/FR/96/05/10。通過轉(zhuǎn)基因表達修飾的CryIIIA毒素而被賦予昆蟲抗性的玉米。此毒素是通過插入組織蛋白酶-D-蛋白酶識別序列而修飾的Cry3A055。這樣的轉(zhuǎn)基因玉米植物的制備描述于WO 03/018810中。
4.MON 863玉米,來自孟山都公司(Monsanto Europe S.A.),270-272Avenue de Tervuren,B-1150布魯塞爾,比利時,登記號C/DE/02/9。MON 863表達CryIIIB(b1)毒素,并且對某些鞘翅目昆蟲有抗性。
5.IPC 531棉花,來自孟山都公司(Monsanto Europe S.A.),270-272Avenue de Tervuren,B-1150布魯塞爾,比利時,登記號C/ES/96/02。
6.1507玉米,來自先鋒環(huán)球公司(Pioneer Overseas Corporation),Avenue Tedesco,7B-1160布魯塞爾,比利時,登記號C/NL/00/10。遺傳修飾的玉米,表達蛋白質(zhì)Cry1F以達到對某些鱗翅目昆蟲的抗性和表達PAT蛋白質(zhì)以達到對除草劑草丁膦銨鹽的耐受性。
7.NK 603×MON 810玉米,來自孟山都公司(Monsanto Europe S.A.),270-272Avenue de Tervuren,B-1150布魯塞爾,比利時,登記號C/GB/02/M3/03。通過將遺傳修飾的品種NK 603和MON 810雜交,由常規(guī)育種的雜交玉米品種構成。NK 603×MON 810玉米轉(zhuǎn)基因表達從農(nóng)桿菌屬菌株CP4獲得的CP4EPSPS蛋白質(zhì),該蛋白使該玉米耐除草劑(含有草甘膦),以及還有從蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種獲得的CryIA(b)毒素,該毒素使該玉米耐受某些鱗翅目昆蟲,包括歐洲玉米螟。
抗昆蟲的植物的轉(zhuǎn)基因作物還描述于BATS(瑞士,巴塞爾(Basel)4058,克拉斯崔舍(Clarastrasse)13,Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit,Zentrum BATS)報告2003中(http://bats.ch)。
術語“有用植物”應當被理解為還包括已經(jīng)通過使用重組DNA技術而被這樣轉(zhuǎn)化使其能夠合成具有選擇性作用的抗病原物質(zhì)的有用作物,這些抗病原物質(zhì)例如所謂的“病程相關蛋白”(PRPs,參見例如EP-A-0 392 225)。此類抗病原物質(zhì)以及能夠合成此類抗病原物質(zhì)的轉(zhuǎn)基因植物的實例例如從EP-A-0 392 225、WO 95/33818、和EP-A-0 353 191是已知的。生產(chǎn)此類轉(zhuǎn)基因植物的方法對于本領域的技術人員通常是已知的并且描述于例如以上提及的公開物中。
可以由此類轉(zhuǎn)基因植物表達的抗病原物質(zhì)包括例如,離子通道阻斷劑,例如鈉通道或鈣通道阻斷劑,例如病毒的KP1、KP4或KP6毒素;茋合酶;聯(lián)芐合酶;幾丁酶;葡聚糖酶;所謂的“病程相關蛋白”(PRPs,參見例如EP-A-0 392 225);由微生物產(chǎn)生的抗病原物質(zhì),例如肽類抗生素或雜環(huán)類抗生素(參見例如WO 95/33818)或涉及植物病原菌防御的蛋白質(zhì)或多肽因子(所謂的“植物疾病抗性基因”,如描述于WO 03/000906中的)。
與本發(fā)明有關的更有興趣的有用植物為谷物;大豆;稻;油菜;梨果;核果;花生;咖啡;茶;草莓;草皮;藤本植物及蔬菜,例如番茄、馬鈴薯、瓜類蔬菜及萵苣。
如在此使用的,有用植物的術語“場所”旨在包括這些植物在其上生長的地方,在這些地方這些有用植物的植物繁殖材料被播種或者在這些地方這些有用植物的植物繁殖材料將被置于土壤中。這樣的場所的一個實例是作物植物在其上生長的田地。
術語“植物繁殖材料”應被理解為是指植物的生殖部分(例如種子,這些部分可以被用于該植物的繁殖),以及植物性材料,例如插條或塊莖(例如馬鈴薯)??梢蕴峒暗氖抢绶N子(在嚴格意義上)、根、果實、塊莖、球莖、根莖以及植物的部分。還可以提及的是在發(fā)芽后或破土后將有待移植的發(fā)芽植物和幼小植物。這些幼小植物可以通過浸漬進行完全或部分處理而在移植之前進行保護。優(yōu)選地,“植物繁殖材料”應當理解為表示種子。
本發(fā)明的另一個方面是一種保護取自天然生命周期的植物和/或動物源的天然物質(zhì)和/或其經(jīng)加工的形式免受真菌攻擊的方法,該方法包括將協(xié)同有效量的組分(A)與(B)和(C)的組合施用至所述植物和/或動物源的天然物質(zhì)或其經(jīng)加工的形式。
根據(jù)本發(fā)明,術語“取自天然生命周期的植物源的天然物質(zhì)”是指從天然生命周期所收獲并且處于新鮮收獲形式的植物或其部分。這樣的植物源的天然物質(zhì)的實例為莖、葉、塊莖、種子、果實或谷粒。根據(jù)本發(fā)明,術語“植物源的天然物質(zhì)的經(jīng)加工的形式”被理解為是指修飾加工產(chǎn)生的植物源的天然物質(zhì)的形式。這樣的修飾加工可以用于將植物源的天然物質(zhì)轉(zhuǎn)換成這樣的物質(zhì)的一種更可儲存的形式(存儲貨物)。這樣修飾加工的實例為預干燥、濕潤、壓碎、粉碎、研磨、壓縮或焙燒。也落在植物源的天然物質(zhì)的經(jīng)加工的形式定義下的是木材,無論為原木形式,例如建筑木材、輸電塔和柵欄,或為制成品形式,例如從木材制造的家具或物體。
根據(jù)本發(fā)明,術語“取自天然生命周期的動物源的天然物質(zhì)和/或其經(jīng)加工的形式”被理解為是指動物源的材料例如皮膚、獸皮、革、毛皮、毛發(fā)及類似物。
根據(jù)本發(fā)明的組合可以預防不利的作用,例如腐敗、褪色或發(fā)霉。
一個優(yōu)選的實施例是一種保護取自天然生命周期的植物源的天然物質(zhì)和/或其經(jīng)加工的形式免受真菌攻擊的方法,該方法包括將協(xié)同有效量的組分(A)與(B)和(C)的組合施用至所述植物和/或動物源的天然物質(zhì)或其經(jīng)加工的形式。
另一個優(yōu)選實施例是一種保護取自天然生命周期的果實(優(yōu)選為梨果、核果、漿果和柑橘類水果)和/或它們的經(jīng)加工的形式的方法,該方法包括將協(xié)同有效量的組分(A)與(B)和(C)的組合施用至所述果實和/或它們的經(jīng)加工的形式。
本發(fā)明的這些組合還可以在保護工業(yè)材料免受真菌攻擊的領域中使用。根據(jù)本發(fā)明,術語“工業(yè)材料”表示為了在工業(yè)上使用而制備的非生命材料。例如,旨在保護其免受真菌攻擊的工業(yè)材料可以是膠、漿料(sizes)、紙、板、紡織品、地毯、皮革、木材、建筑、漆料、塑料物品、冷卻潤滑劑、水性液壓液以及其他可以被微生物侵染或者分解的材料。可以被微生物的繁殖損害的冷卻和加熱系統(tǒng)、通風和空調(diào)系統(tǒng)以及生產(chǎn)設備的部分(例如冷卻水線路)也可以在有待保護的材料之中提及。根據(jù)本發(fā)明的組合可以預防不利的作用,例如腐敗、褪色或發(fā)霉。
本發(fā)明的這些組合還可以在保護工藝材料(technical material)免受真菌攻擊的領域中使用。根據(jù)本發(fā)明,術語“工藝材料”包括紙;地毯;建筑;冷卻和加熱系統(tǒng);通風和空調(diào)系統(tǒng)等等。根據(jù)本發(fā)明的組合可以預防不利的作用,例如腐敗、褪色或發(fā)霉。
根據(jù)本發(fā)明的組合針對以下項是特別有效的:白粉病;銹??;葉斑病類;早疫病和發(fā)霉;尤其針對谷類中的殼針孢屬、柄銹菌屬、白粉菌屬、核腔菌屬以及Tapesia;大豆中的層銹菌屬;咖啡中的銹病菌屬;玫瑰中的多胞銹菌屬;馬鈴薯、番茄和瓜類蔬菜中的鏈格孢屬;草皮、蔬菜、向日葵和油菜中的核盤菌屬;藤本植物中的黑腐病、紅火病(red fire)、白粉病、灰霉病以及枯藤病;水果中的灰葡萄孢菌;水果中的鏈核盤菌屬以及水果中的青霉菌屬。
此外,根據(jù)本發(fā)明的組合針對種子傳播的(seedborne)和土壤傳播(soilborne)的疾病是特別有效的,例如鏈格孢屬、殼二孢屬、灰葡萄孢菌、尾孢屬、麥角菌、禾旋孢腔菌、炭疽菌屬、附球菌屬、禾谷鐮刀菌、串珠鐮刀菌、尖孢鐮刀菌、層出鐮刀菌、茄病鐮刀菌、膠孢鐮刀菌、小麥全蝕病菌(graminis)、長蠕孢屬、雪霉葉枯菌、莖點霉屬、麥類核腔菌、稻梨孢、立枯絲核菌、禾谷絲核菌、核盤菌屬、殼針孢屬、絲黑穗病菌、腥黑粉菌屬、肉孢核瑚菌、隱匿條黑粉菌(Urocystis occulta)、黑粉菌屬或輪枝孢屬;特別是針對谷類,例如小麥、大麥、黑麥或燕麥;玉米;稻;棉花;大豆;草皮;甜菜;油菜;馬鈴薯;豆類作物,例如豌豆、濱豆或鷹嘴豆;以及向日葵的病原菌。
此外,根據(jù)本發(fā)明的組合針對以下收獲后疾病是特別有效的,例如灰葡萄孢菌、香蕉炭疽菌、新月彎孢霉、半裸鐮刀菌(Fusarium semitecum)、白地霉、褐腐病菌、蘋果褐腐菌、核果鏈核盤菌、梨形毛霉、意大利青霉、離生青霉、指狀青霉或擴展青霉;特別是針對水果,例如梨果(例如蘋果和梨)、核果(例如桃和李子)、柑橘、甜瓜、木瓜、獼猴桃、芒果、漿果(例如草莓)、鱷梨、石榴和香蕉,以及堅果的病原菌。
有待施用的本發(fā)明的組合的量將取決于不同因素,例如所使用的化合物;處理的目標(例如像植物、土壤或種子);處理類型(例如像噴灑、灑粉或拌種);處理目的(例如像預防或治療);要控制的真菌類型或施用時間。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn),與具有化學式I的化合物組合使用組分(B)和(C)出人意料地并且大量地可以增強具有化學式I的化合物針對真菌的效果,反之亦然。此外,本發(fā)明的方法針對更寬的這樣的真菌的譜是有效的,當單獨使用時,這一方法的活性成分可以對抗這些真菌。
選自表1和表2的具有化學式I的化合物與上述活性成分(B+C)的活性成分混合物包括一種選自表1和表2的化合物以及一種上述活性成分,優(yōu)選地是處于從1000:1至1:1000的混合比率,尤其是從50:1至1:50,更尤其是處于從20:1至1:20的比率,甚至更尤其從10:1至1:10,非常尤其是從5:1和1:5,尤其優(yōu)選項是從2:1至1:2的比率給出的,并且從4:1至2:1的比率同樣是優(yōu)選的,最重要的是處于1:1,或5:1,或5:2,或5:3,或5:4,或4:1,或4:2,或4:3,或3:1,或3:2,或2:1,或1:5,或2:5,或3:5,或4:5,或1:4,或2:4,或3:4,或1:3,或2:3,或1:2,或1:600,或1:300,或1:150,或1:35,或2:35,或4:35,或1:75,或2:75,或4:75,或1:6000,或1:3000,或1:1500,或1:350,或2:350,或4:350,或1:750,或2:750,或4:750的比率。那些混合比率被理解為包括,一方面是重量比,并且還有另一方面是摩爾比。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例中,選自表1和表2的組分(A)與組分(B)和(C)的混合物的按重量計的比率是4:1至1:4。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例中,組分(B)與組分(C)的按重量計的比率是從2:1至1:6。
包含選自表1和表2的具有化學式I的化合物以及一種或多種如上所述的活性成分的混合物可以例如以一種單一的“摻水即用”的形式施用,以組合的噴灑混合物(該混合物由這些單一活性成分的單獨配制品構成)(例如一種“桶混制劑”)施用,并且當以一種順序的方式(即,一個在另一個適度短的時期之后,例如幾小時或幾天)施用時組合使用這些單一活性成分來施用。施用選自表1的具有化學式I的化合物和如上所述活性成分的順序?qū)τ趯嵤┍景l(fā)明并不是至關重要的。
這種組合的協(xié)同活性從以下事實中是明顯的:(A)+(B)+(C)的組合物的殺真菌活性大于(A+B的混合物)與(C)、或(A+C的混合物)與(B)或(A)與(B)與(C)的殺真菌活性之和。
本發(fā)明的方法包括將組分(A)與組分(B)與組分(C)的協(xié)同有效總量以摻合物或分開地施用至有用植物、其場所或其繁殖材料。
根據(jù)本發(fā)明的所述組合中的一些具有內(nèi)吸作用并且可以被用作葉、土壤和種子處理的殺真菌劑。
使用根據(jù)本發(fā)明的組合,有可能抑制或破壞致植物病的微生物,這些微生物發(fā)生于不同有用植物的植物或植物部分(水果、花、葉子、莖、塊莖、根),同時還保護了稍后生長的植物部分免于被致植物病的微生物侵襲。
本發(fā)明的組合對于控制在不同的有用植物或其種子中的許多真菌是特別有意義的,尤其是大田作物中,例如馬鈴薯、煙草和甜菜以及小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、菌苔、棉花、大豆、油菜、豆類作物、向日葵、咖啡、甘蔗、園藝和葡萄種植中的果實以及觀賞植物,在蔬菜(例如黃瓜、豆和葫蘆)中的真菌。
根據(jù)本發(fā)明的組合是通過優(yōu)選地以協(xié)同有效量的組分(A)與(B)和(C)的組合處理真菌、被真菌攻擊威脅的有用植物、其場所、其繁殖材料、取自天然生命周期的植物和/或動物源的天然物質(zhì)和/或其經(jīng)加工的形式、或工業(yè)材料而施用。
根據(jù)本發(fā)明的組合可以在有用植物、其繁殖材料、取自天然生命周期的植物和/或動物源的天然物質(zhì)和/或其經(jīng)加工的形式,或工業(yè)材料被真菌侵染之前或之后施用。
根據(jù)本發(fā)明的組合用于控制以下植物疾病是特別有用的:
水果和蔬菜中的鏈格孢屬物種,
豆類作物中的殼二孢屬物種,
草莓、番茄、向日葵、豆類作物、蔬菜以及葡萄中的灰葡萄孢菌,
花生中的花生褐斑病菌,
谷類中的禾旋孢腔菌,
豆類作物中的炭疽菌屬物種,
谷類中的白粉菌屬物種,
瓜類蔬菜中的菊科白粉菌和黃瓜白粉病菌,
谷類和玉米中的鐮刀菌屬物種,
谷類和菌苔中的小麥全蝕病菌(graminis),
玉米、稻和馬鈴薯中的長蠕孢屬物種,
咖啡中的咖啡駝孢銹菌,
小麥和黑麥中的雪霉葉枯菌物種,
大豆中的層銹菌屬物種,
谷類、闊葉作物和多年生植物中的柄銹菌屬物種,
谷類中的假小尾孢屬物種,
玫瑰中的墨西哥多胞銹菌(Phragmidium mucronatum),
水果中的叉絲單囊殼屬物種,
大麥中的核腔菌屬物種,
稻中的稻梨孢,
大麥中的天鵝膠柱隔孢,
棉花、大豆、谷類、玉米、馬鈴薯、稻以及菌苔中的絲核菌屬物種,
大麥和黑麥中的黑麥喙孢,
菌苔、萵苣、蔬菜以及油菜中的核盤菌屬物種,
谷類、大豆以及蔬菜中的殼針孢屬物種,
玉米中的絲黑穗病菌,
谷類中的腥黑粉菌屬物種,
藤本植物中的葡萄鉤絲殼、葡萄球座菌以及葡萄生擬莖點霉,
黑麥中的條黑粉菌屬,
谷類和玉米中的黑粉菌屬物種,
水果中的黑星菌屬物種,
水果中的鏈核盤菌屬物種,
柑橘和蘋果中的青霉菌物種。
根據(jù)本發(fā)明的組合在有害生物控制領域中是有預防和/或治療價值的活性成分,即使是以低的施用量施用,它們具有非常有利的殺生物譜并且是溫血物種、魚和植物良好耐受的。根據(jù)本發(fā)明的這些活性成分(它們的殺昆蟲作用是部分已知的)作用于正常敏感的以及抗性的動物有害生物(例如昆蟲或蜱螨目的代表)的所有的或個別的發(fā)育階段。根據(jù)本發(fā)明的這些組合的殺昆蟲的或殺螨的活性可以直接地表現(xiàn)自身,即:例如在蛻皮期間有害生物的破壞,其立即或者在一段時間之后發(fā)生;或間接地表現(xiàn)自身,例如減少的產(chǎn)卵和/或孵化率,良好的活性相應于至少50%至60%的破壞率(死亡率)。
上述動物有害生物的實例是:
來自螨目,例如,
粗腳粉螨、柑橘癌癭螨、蘋果銹螨、鈍眼蜱屬、銳緣蜱屬、牛蜱屬、短須螨屬、苜蓿苔螨、上三節(jié)癭螨屬(Calipitrimerus spp.)、皮螨屬、雞皮刺螨、鵝耳櫪東方葉螨、癭螨屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、草地小爪螨、鈍緣蜱屬、紅蜘蛛螨、桔蕓銹螨、側(cè)多食跗線螨、癢螨屬、扇頭蜱屬、根嗜螨屬、疥螨屬、跗線屬以及四爪螨屬;
來自虱目,例如,
血虱屬、長顎虱屬、人虱屬、癭綿蚜屬和根瘤蚜屬;
來自鞘翅目,例如,
金針蟲屬、棉鈴象甲屬、甜菜隱食甲、甜菜脛跳甲、根頸象甲屬、象蟲屬、皮蠹屬、根螢葉甲屬、食植瓢蟲屬、Eremnus spp.(某個屬的昆蟲物種)、馬鈴薯甲蟲、稻水象甲屬、金龜屬、鋸谷盜屬、耳喙象屬(Otiorhynchus spp.)、斑象屬、弧麗金龜屬、蚤跳甲屬、劫根蠹屬、金龜子科、米象屬、麥蛾屬、擬步行蟲屬、擬谷盜屬和斑皮蠹屬;
來自雙翅目,例如,
伊蚊屬、高梁芒蠅、花園毛蚊、紅頭麗蠅、小條實蠅屬、金蠅屬、庫蚊屬、黃蠅屬、寡鬃實蠅屬、黑腹果蠅、廁蠅屬、胃蠅屬、舌蠅屬、皮蠅屬、虱蠅屬(Hyppobosca spp.)、斑潛蠅屬、綠蠅屬、黑潛蠅屬、家蠅屬、狂蠅屬、癭蚊屬、瑞典麥稈蠅、藜泉蠅、草種蠅屬、蘋果實蠅、蕈蚊屬、螫蠅屬、虻屬、絳蟲屬及大蚊屬;
來自半翅目,例如,
臭蟲屬、可可瘤盲蝽、棉紅蝽屬、美洲蝽屬(Euchistus spp.)、扁盾蝽屬、稻緣蝽屬、綠蝽屬、皮蝽屬(Piesma spp.)、長紅獵蝽屬、可可斑褐盲蝽、黑蝽屬和錐鼻蟲屬;
來自同翅目,例如,
軟毛粉虱、菜粉虱、腎圓盾蚧屬、蚜科、蚜屬、圓盾蚧屬、煙粉虱、蠟蚧屬、褐圓蚧、網(wǎng)籽草葉圓蚧、褐軟蚧、小綠葉蟬屬、蘋果綿蚜、斑葉蟬屬、蠟蛤?qū)?Gascardia spp.)、灰飛虱屬、球堅蚧、蠣盾蚧屬、長管蚜屬、瘤蚜屬、黑尾葉蟬屬、褐飛虱屬、片盾蚧屬、癭綿蚜屬、動性球菌屬、白盾蚧屬、粉蚧屬、木虱屬、棉蚧(Pulvinaria aethiopica)、笠圓盾蚧屬、縊管蚜屬、黑盔蚧屬、帶葉蟬屬、二叉蚜屬、麥蚜屬(Sitobion spp.)、溫室粉虱、非洲木虱和桔矢尖蚧;
來自膜翅目,例如,
頂切葉蟻屬、布切葉白蟻屬、莖葉蜂屬、松葉蜂屬、鋸角葉蜂科、松葉蜂(Gilpinia polytoma)、實葉蜂屬、毛蟻屬、小黃家蟻、新松葉蜂屬、水蟻屬和胡蜂屬;
來自等翅目,例如,
散白蟻屬;
來自鱗翅目,例如,
長翅卷蛾屬、褐帶卷蛾屬、透翅蛾屬(Aegeria spp.)、地夜蛾屬、棉葉蟲、Amylois spp.、黎豆夜蛾、黃卷蛾屬、帶卷蛾屬、丫紋夜蛾屬、玉米楷夜蛾、粉斑螟蛾、桃蛀果蛾、禾草螟屬、卷葉蛾屬、葡萄果蠹蛾、卷葉螟屬、云卷蛾屬、紋卷蛾屬、鞘蛾屬、大菜螟、蘋果異形小卷蛾、小卷蛾屬、桿草螟屬、蘇丹棉鈴蟲、金剛鉆屬、粉螟屬、花小卷蛾屬、環(huán)針單紋蛾、黃毒蛾屬、切夜蛾屬、小食心蟲屬、綠青蟲蛾、實夜蛾屬、菜螟、美國白蛾、番茄蠹蛾、旋紋潛葉蛾、潛葉細蛾屬、葡萄花翅小卷蛾、毒蛾屬、潛蛾屬、幕枯葉蛾屬、甘藍夜蛾、煙草天蛾、秋尺蛾屬、歐洲玉米螟、超小卷蛾屬、褐卷蛾屬、小眼夜蛾、棉紅鈴蟲、馬鈴薯麥蛾、菜粉蝶、粉蝶屬、小菜蛾、芽蛾屬、白禾螟屬、蛀莖夜蛾屬、長須卷蛾屬、灰翅夜蛾屬、興透翅蛾屬、異舟蛾屬、卷葉蛾屬、粉紋夜蛾以及巢蛾屬;
來自食毛目,例如,
畜虱屬(Damalinea spp.)和嚙毛虱屬;
來自直翅目,例如,
蠊屬、小蠊屬、螻蛄屬、馬德拉蜚蠊、飛蝗屬、大蠊屬以及沙漠蝗屬;
來自嚙蟲目,例如,
書虱屬;
來自蚤目,例如,
角葉蚤屬、櫛頭蚤屬和開皇客蚤;
來自纓翅目,例如,
花薊馬屬,褐帶薊馬屬,南非柑桔薊馬,帶薊馬屬,棕櫚薊馬和煙薊馬;
來自纓尾目,例如,
衣魚;
線蟲,例如根結(jié)線蟲、莖線蟲以及葉面線蟲;
尤其是異皮線蟲屬,例如甜菜異皮線蟲、燕麥異皮線蟲和三葉草異皮線蟲;球異皮線蟲屬,例如馬鈴薯金線蟲;根結(jié)線蟲屬,例如南方根結(jié)瘤線蟲和爪哇根結(jié)線蟲;穿孔線蟲屬,例如相似穿孔線蟲;短體線蟲屬,例如落選短體線蟲(Pratylenchus neglectans)和穿刺短體線蟲;穿刺線蟲屬,例如半穿刺線蟲(Tylenchulus semipenetrans);長針線蟲屬,毛刺線蟲屬,劍線蟲屬,雙墊刃屬,滑刃線蟲屬和粒線蟲屬;
十字花科植物跳甲(條跳甲屬);
根蛆(地種蠅屬)以及
卷心菜心皮象鼻蟲(莖象甲屬)。
根據(jù)本發(fā)明的組合可以用于控制,即限制或破壞,出現(xiàn)在農(nóng)業(yè)、園藝和森林中的有用植物上,或在有用植物的器官例如果實、花、葉、莖、塊莖或根上的上述類型的動物有害生物,并且在一些情況下,甚至在較晚的時間點形成的有用植物器官上保持針對這些動物有害生物的保護。
當施用至這些有用植物時,取決于用作組分(B)和(C)的化學品的類別,具有化學式I的化合物是以5g a.i./ha至2000g a.i./ha,特別是10g a.i./ha至1000g a.i./ha,例如50g a.i./ha、75g a.i./ha、100g a.i./ha或200g a.i./ha的比率與1g a.i./ha至5000g a.i./ha,特別是2至2000g a.i./ha,例如100g a.i./ha、250ga.i./ha、500g a.i./ha、800g a.i./ha、1000g a.i./ha、1500g a.i./ha的組分(B)和(C)聯(lián)合施用。
在農(nóng)業(yè)實踐中,根據(jù)本發(fā)明的組合的施用比率取決于所希望的作用的類型,并且典型地是在每公頃從20g至4000g的總組合的范圍內(nèi)。
當本發(fā)明的組合用于處理種子時,每kg種子0.001g至50g的具有化學式I的化合物的比率、優(yōu)選每kg種子從0.01g至10g,以及每kg種子0.001g至50g的組分(B)的化合物、優(yōu)選每kg種子從0.01g至10g,這一般是足夠的。
本發(fā)明還提供殺真菌組合物,其包括如以上提及的協(xié)同有效量的組分(A)與(B)和(C)以及農(nóng)業(yè)上可接受的載體以及任選地一種表面活性劑的組合。在所述組合物中,(A)與(B+C)的重量比優(yōu)選地是在1000:1與1:1000之間。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例中,在所述組合物中的組分(A)與組分(B)和(C)的混合物的按重量計的比率是4:1至1:4。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例中,在所述組合物中的組分(B)與組分(C)的按重量計的比率是從2:1至1:6。
本發(fā)明的組合物可以按任何常規(guī)形式使用,例如,以雙包裝(twin pack)的形式、干種子處理用的粉劑(DS)、種子處理用的乳液(ES)、種子處理用的可流動性濃縮劑(FS)、種子處理用的溶液(LS)、種子處理用的水分散性粉劑(WS)、種子處理用的膠囊懸浮劑(CF)、種子處理用的凝膠(GF)、乳液濃縮劑(EC)、懸浮濃縮劑(SC)、懸浮乳液(SE)、膠囊懸浮劑(CS)、水分散性粒劑(WG)、可乳化性粒劑(EG)、油包水型乳液(EO)、水包油型乳液(EW)、微乳液(ME)、油分散劑(OD)、油溶性流動劑(OF)、油溶性液劑(OL)、可溶性濃縮劑(SL)、超低容量懸浮劑(SU)、超低容量液劑(UL)、母藥(TK)、可分散性濃縮劑(DC)、可濕性粉劑(WP)或與農(nóng)業(yè)上可接受的輔助劑組合的任何技術上可行的配制品形式。
可以常規(guī)方式制備這樣的組合物,例如通過混合活性成分與適當?shù)呐渲贫栊詣?稀釋劑、溶劑、填充劑及任選地其他配制成分,例如表面活性劑、殺生物劑、防凍劑、黏著劑、增稠劑及提供輔佐效果的化合物)。還可以在意欲達成長期持續(xù)藥效的情況下使用常規(guī)緩釋配制品。特別地,有待以噴灑形式,如水分散性濃縮物(例如EC、SC、DC、OD、SE、EW、EO和類似物)、可濕性粉劑及粒劑施用的配制品,可包含表面活性劑例如濕潤劑和分散劑及其他提供輔佐效果的化合物,例如甲醛與萘磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、脂肪烷基硫酸鹽及乙氧基化烷基酚和乙氧基化脂肪醇的縮合產(chǎn)物。
使用本發(fā)明的組合及稀釋劑,以適合的拌種配制品形式,例如具有對種子的良好黏著性的水性懸浮液或干粉劑形式,用自身已知的方式將拌種配制品施用至種子。在本領域這樣的拌種配制品是已知的。拌種配制品可以包含單一活性成分或包囊形式的活性成分的組合,例如為緩釋膠囊或微膠囊。
通常,配制品包括按重量計從0.01%至90%的活性成分,從0至20%的農(nóng)業(yè)上可接受的表面活性劑及10%至99.99%的固體或液體配制惰性劑和一種或多種輔助劑,該活性劑是由至少具有化學式I的化合物與組分(B)和(C)一起,以及任選地其他活性劑(特別是殺微生物劑或防腐劑或類似物)組成的。按重量計,組合物的濃縮形式通常包含在約2%與80%之間,優(yōu)選在約5%與70%之間的活性劑。按重量計,配制品的施用形式可以例如包含從0.01%至20%,優(yōu)選從0.01%至5%的活性劑。而商用產(chǎn)品將優(yōu)選被配制為濃縮物,最終使用者將通常使用稀釋的配制品。
接下來的為說明本發(fā)明服務的實例中,“活性成分”表示處于特定混合比率的化合物I和組分(B+C)的化合物的混合物。
配制品實例
將該活性成分與這些輔助劑充分混合并且將混合物在一個適當?shù)难心C中充分研磨,從而獲得了可以用水稀釋而給出所希望的濃度的懸浮液的可濕性粉劑。
將該活性成分與這些輔助劑充分混合并且將混合物在一個適當?shù)难心C中充分研磨,從而獲得了可以直接用于種子處理的粉劑。
可乳化的濃縮劑
在植物保護中可以使用的具有任何所要求的稀釋的乳液可以通過用水稀釋從這種濃縮劑中獲得。
通過將活性成分與載體混合并且將該混合物在一個合適的研磨機中研磨而獲得即用型塵劑。此類粉劑還可以用于種子的干敷。
擠出機粒劑
將該活性成分與這些輔助劑混合并且研磨,并且將該混合物用水濕潤。將該混合物擠出并且然后在空氣流中干燥。
涂覆的粒劑
活性成分(I:化合物(B+C)=1:10) 8%
聚乙二醇(mol.wt.200) 3%
高嶺土 89%
將該精細研磨的活性成分在一個混合器中均勻地施用到用聚乙二醇濕潤的高嶺土上。非塵劑的涂覆粒劑是以這種方式獲得的。
懸浮濃縮劑
將這種精細研磨的活性成分與這些輔助劑充分混合,從而給出一種懸浮濃縮劑,通過用水稀釋可以從該懸浮濃縮劑獲得任何所希望的稀釋度的懸浮液。使用這樣的稀釋物,可以通過噴灑、傾倒或浸漬對活的植物連同植物繁殖材料進行處理并且保護它們免受微生物侵染。
種子處理用的可流動性濃縮劑
將這種精細研磨的活性成分與這些輔助劑充分混合,從而給出一種懸浮濃縮劑,通過用水稀釋可以從該懸浮濃縮劑獲得任何所希望的稀釋度的懸浮液。使用這樣的稀釋物,可以通過噴灑、傾倒或浸漬對活的植物連同植物繁殖材料進行處理并且保護它們免受微生物侵染。
緩釋的膠囊懸浮劑
將具有化學式I的化合物和組分(B+C)的化合物的組合(28份)或這些化合物各自分開地與2份的芳香族溶劑和7份的甲苯二異氰酸酯/聚亞甲基-聚苯基異氰酸酯-混合物(8:1)進行混合。將該混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡劑以及51.6份的水的混合物中進行乳化直至達到所希望的顆粒尺寸。向這一乳液中添加2.8份的1,6-己二胺在5.3份的水中的混合物。將該混合物攪拌直至聚合反應完成。
將獲得的膠囊懸浮劑通過添加0.25份的增稠劑以及3份的分散劑進行穩(wěn)定。該膠囊懸浮劑配制品包含28%的活性成分。該介質(zhì)膠囊的直徑是8微米-15微米。
在適合用于此目的的一種裝置中將產(chǎn)生的配制品作為水性懸浮劑施用到種子。
生物學實例
在孔板中的液體培養(yǎng)試驗:
將一種真菌的菌絲體片段或分生孢子懸浮液(從該真菌的液體培養(yǎng)物新鮮制備或從低溫儲存物制備)直接混入營養(yǎng)肉湯中。將試驗化合物的DMSO溶液(max.10mg/ml)用0.025%的吐溫20稀釋50倍,并且將10μl的這種溶液用移液管移到一個微量滴定板(96孔規(guī)格)中。然后將包含該真菌孢子/菌絲體片段的營養(yǎng)肉湯添加到其中,從而給出該試驗化合物的終濃度。將這些試驗板在黑暗中在24℃和96%rh進行孵育。取決于病害系統(tǒng),2-4天之后通過光度法和觀察法測定真菌生長的抑制,并且計算相對于未處理對照的抗真菌活性百分比。
茄鏈格孢菌/液體培養(yǎng):
將來自低溫儲存物的真菌分生孢子直接混入營養(yǎng)肉湯(PDB(馬鈴薯葡萄糖肉湯))中。在將測試化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔規(guī)格)中以后,添加含有真菌孢子的營養(yǎng)肉湯。將這些測試板在24℃培育并且在施用之后2-3天通過光度法和觀察法測定對生長的抑制。
灰葡萄孢菌(Botryotinia fuckelian,Botrytis cinerea)/液體培養(yǎng):
將來自低溫儲存物的真菌分生孢子直接混入營養(yǎng)肉湯(Vogels(沃格爾)肉湯)中。在將測試化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔規(guī)格)中以后,添加含有真菌孢子的營養(yǎng)肉湯。將這些測試板在24℃培育并且在施用之后3天通過光度法和觀察法測定對生長的抑制。
大刀鐮刀菌/液體培養(yǎng):
將來自低溫儲存物的真菌分生孢子直接混入營養(yǎng)肉湯(PDB(馬鈴薯葡萄糖肉湯))中。在將測試化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔規(guī)格)中以后,添加含有真菌孢子的營養(yǎng)肉湯。將這些測試板在24℃培育并且在施用之后3天通過光度法和觀察法測定對生長的抑制。
小麥全蝕病菌/液體培養(yǎng):
將來自低溫儲存物的菌絲體片段直接混入營養(yǎng)肉湯(PDB(馬鈴薯葡萄糖肉湯))中。在將測試化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔規(guī)格)中以后,添加含有真菌孢子的營養(yǎng)肉湯。將這些測試板在24℃培育并且在施用之后3-4天通過光度法和觀察法測定對生長的抑制。
雪腐明梭孢(雪霉葉枯菌)/液體培養(yǎng):
將來自低溫儲存物的真菌分生孢子直接混入營養(yǎng)肉湯(PDB(馬鈴薯葡萄糖肉湯))中。在將測試化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔規(guī)格)中以后,添加含有真菌孢子的營養(yǎng)肉湯。將這些測試板在24℃培育并且在施用之后3-4天通過光度法和觀察法測定對生長的抑制。
禾生球腔菌(小麥殼針孢)/液體培養(yǎng):
將來自低溫儲存物的真菌分生孢子直接混入營養(yǎng)肉湯(PDB(馬鈴薯葡萄糖肉湯))中。在將測試化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔規(guī)格)中以后,添加含有真菌孢子的營養(yǎng)肉湯。將這些測試板在24℃培育并且在施用之后4天通過光度法和觀察法測定對生長的抑制。
水稻枯紋病菌(立枯絲核菌)/液體培養(yǎng):
將新培養(yǎng)的真菌液體培養(yǎng)物中的菌絲體片段直接混入營養(yǎng)肉湯(PDB(馬鈴薯葡萄糖肉湯))中。在將測試化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔規(guī)格)中以后,添加含有真菌材料的營養(yǎng)肉湯。將這些測試板在24℃培育并且在施用之后3-4天通過光度法和觀察法測定對生長的抑制。
在下表中示出了結(jié)果。
表B1:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
STL=具有化學式VII的化合物
IZM=異哌拉贊
B1.1:小麥全蝕病菌:
B1.2:茄鏈格孢菌:
B1.3:雪腐明梭孢:
表B1.4:立枯絲核菌:
表B1.5:小麥殼針孢:
表B2:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
STL=具有化學式VII的化合物
DFZ=苯醚甲環(huán)唑
B2.1:小麥全蝕病菌
B2.2:茄鏈格孢菌:
B2.3:雪腐明梭孢:
表B3:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
STL=具有化學式VII的化合物
AZ=嘧菌酯
B3.1:小麥全蝕病菌
B3.2:茄鏈格孢菌:
B3.3:大刀鐮刀菌:
B3.4:雪腐明梭孢:
B3.5:小麥殼針孢:
表B4:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
STL=具有化學式VII的化合物
PTC=丙硫菌唑
B4.1:小麥全蝕病菌
B4.2:茄鏈格孢菌:
B4.3:雪腐明梭孢:
表B5:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
STL=具有化學式VII的化合物
TCZ=戊唑醇
B5.1:小麥全蝕病菌
B5.2:茄鏈格孢菌:
B5.3:大刀鐮刀菌:
B5.4:雪腐明梭孢:
B5.5:立枯絲核菌:
B5.6:小麥殼針孢:
表B6:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
STL=具有化學式VII的化合物
PYS=唑菌胺酯
B6.1:小麥全蝕病菌
B6.2:茄鏈格孢菌:
B6.3:雪腐明梭孢:
B6.4:小麥殼針孢:
表B7:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
STL=具有化學式VII的化合物
TFS=肟菌酯
B7.1:小麥全蝕病菌
B7.2:茄鏈格孢菌:
B7.3:大刀鐮刀菌:
B7.4:立枯絲核菌:
B7.5:小麥殼針孢:
表B8:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
STL=具有化學式VII的化合物
FDL=咯菌腈
B8.1:小麥全蝕病菌
B8.2:茄鏈格孢菌:
B8.3:大刀鐮刀菌:
表B9:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
STL=具有化學式VII的化合物
CPL=嘧菌環(huán)胺
B9.1:小麥全蝕病菌
B9.2:茄鏈格孢菌:
B9.3:立枯絲核菌:
表B10:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
STL=具有化學式VII的化合物
FLN=氟啶胺
B10.1:小麥全蝕病菌
B10.2:茄鏈格孢菌:
B10.3:雪腐明梭孢:
B10.4:立枯絲核菌:
表B11:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
IZM=異哌拉贊
DFZ:苯醚甲環(huán)唑
B11.1:小麥全蝕病菌:
B11.2:茄鏈格孢菌:
B11.3:雪腐明梭孢:
B11.4:立枯絲核菌:
表B12:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
IZM=異哌拉贊
AZO:嘧菌酯
B12.1:小麥全蝕病菌:
B12.2:茄鏈格孢菌:
B12.3:雪腐明梭孢:
B12.4:立枯絲核菌:
表B13:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
IZM=異哌拉贊
PTC:丙硫菌唑
B13.1:茄鏈格孢菌:
B13.2:雪腐明梭孢:
B13.3:立枯絲核菌:
表B14:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
IZM=異哌拉贊
TCZ:戊唑醇
B14.1:小麥全蝕病菌:
B14.2:茄鏈格孢菌:
B14.3:雪腐明梭孢:
B14.4:立枯絲核菌:
表B15:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
IZM=異哌拉贊
PYS:唑菌胺酯
B15.1:茄鏈格孢菌:
B15.2:雪腐明梭孢:
B15.3:立枯絲核菌:
表B16:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
IZM=異哌拉贊
TFS:肟菌酯
B16.1:小麥全蝕病菌:
B16.2:茄鏈格孢菌:
B16.3:大刀鐮刀菌:
B16.4:雪腐明梭孢:
B16.5:立枯絲核菌:
表B17:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
IZM=異哌拉贊
FDL:咯菌腈
B17.1:茄鏈格孢菌
B17.2:大刀鐮刀菌:
B17.3:雪腐明梭孢:
B17.4:立枯絲核菌:
表B18:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
IZM=異哌拉贊
CPL:嘧菌環(huán)胺
B18.1:茄鏈格孢菌
B18.2:雪腐明梭孢:
B18.3:立枯絲核菌:
B18.4:小麥殼針孢:
表B19:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
IZM=異哌拉贊
FLN:氟啶胺
B19.1:小麥全蝕病菌:
B19.2:茄鏈格孢菌:
B19.3:雪腐明梭孢:
表B20:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
DFZ=苯醚甲環(huán)唑
AZO:嘧菌酯
B20.1:小麥全蝕病菌:
B20.2:雪腐明梭孢:
B20.3:立枯絲核菌:
B20.4:小麥殼針孢:
表B21:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
DFZ=苯醚甲環(huán)唑
PTC=丙硫菌唑
B21.1:立枯絲核菌:
表B22:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
DFZ=苯醚甲環(huán)唑
TCZ=戊唑醇
B22.1:雪腐明梭孢:
表B23:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
DFZ=苯醚甲環(huán)唑
PYS=唑菌胺酯
B23.1:雪腐明梭孢:
表B24:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
DFZ=苯醚甲環(huán)唑
TFS=肟菌酯
B24.1:茄鏈格孢菌
B24.2:雪腐明梭孢:
B24.3:灰葡萄孢菌:
表B25:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
DFZ=苯醚甲環(huán)唑
FDL=咯菌腈
B25.1:大刀鐮刀菌
B25.2:灰葡萄孢菌
表B26:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
DFZ=苯醚甲環(huán)唑
CPL=嘧菌環(huán)胺
B26.1:茄鏈格孢菌
B26.2:大刀鐮刀菌
表B27:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
DFZ=苯醚甲環(huán)唑
FLN=氟啶胺
B27.1:大刀鐮刀菌
B27.2:雪腐明梭孢
B27.3:灰葡萄孢菌
表B28:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
AZ=嘧菌酯
PTC=丙硫菌唑
B28.1:小麥全蝕病菌(graminis)
B28.2:茄鏈格孢菌
B28.3:大刀鐮刀菌
B28.4:雪腐明梭孢
表B29:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
AZ=嘧菌酯
TCZ=戊唑醇
B29.1:小麥全蝕病菌(graminis)
B29.2:雪腐明梭孢
B29.3:小麥殼針孢
表B30:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
AZ=嘧菌酯
PYS=唑菌胺酯
B30.1:小麥全蝕病菌(graminis)
B30.2:茄鏈格孢菌
B30.3:大刀鐮刀菌
B30.4:雪腐明梭孢
表B31:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
AZ=嘧菌酯
TFS=肟菌酯
B31.1:小麥全蝕病菌(graminis)
B31.2:茄鏈格孢菌
B31.3:大刀鐮刀菌
B31.4:雪腐明梭孢
B31.5:小麥殼針孢
B31.6:灰葡萄孢菌
表B32:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
AZ=嘧菌酯
FDL=咯菌腈
B32.1:小麥全蝕病菌(graminis)
B32.2:茄鏈格孢菌
B32.3:大刀鐮刀菌
B32.4:立枯絲核菌
B32.5:灰葡萄孢菌
表B33:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
AZ=嘧菌酯
CPL=嘧菌環(huán)胺
B33.1:小麥全蝕病菌(graminis)
B33.2:茄鏈格孢菌
B33.3:雪腐明梭孢
表B34:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
AZ=嘧菌酯
FLN=氟啶胺
B34.1:小麥全蝕病菌(graminis)
B34.2:雪腐明梭孢
B34.3:小麥殼針孢
B34.4:灰葡萄孢菌
表B35:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
PTC=丙硫菌唑
TCZ=戊唑醇
B35.1:小麥全蝕病菌(graminis)
B35.2:茄鏈格孢菌
B35.3:大刀鐮刀菌
B35.4:雪腐明梭孢
表B36:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
PTC=丙硫菌唑
PYS=唑菌胺酯
B36.1:小麥全蝕病菌(graminis)
B36.2:大刀鐮刀菌
B36.3:雪腐明梭孢
表B37:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
PTC=丙硫菌唑
TFS=肟菌酯
B37.1:大刀鐮刀菌
B37.2:雪腐明梭孢
表B38:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
PTC=丙硫菌唑
FDL=咯菌腈
B38.1:茄鏈格孢菌
B38.2:大刀鐮刀菌
B38.3:灰葡萄孢菌
表B39:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
PTC=丙硫菌唑
CPL=嘧菌環(huán)胺
B39.1:雪腐明梭孢
B39.2:小麥殼針孢
B39.3:灰葡萄孢菌
表B40:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
PTC=丙硫菌唑
FLN=氟啶胺
B40.1:茄鏈格孢菌
B40.2:雪腐明梭孢
B40.3:小麥殼針孢
B40.4:灰葡萄孢菌
表B41:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
TCZ=戊唑醇
PYS=唑菌胺酯
B41.1:茄鏈格孢菌
B41.2:雪腐明梭孢
B41.3:灰葡萄孢菌
表B42:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
TCZ=戊唑醇
TFS=肟菌酯
B42.1:茄鏈格孢菌
B42.2:大刀鐮刀菌
B42.3:立枯絲核菌
B42.4:小麥殼針孢
B42.5:灰葡萄孢菌
表B43:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
TCZ=戊唑醇
FDL=咯菌腈
B43.1:茄鏈格孢菌
B43.2:大刀鐮刀菌
B43.3:雪腐明梭孢
B43.4:灰葡萄孢菌
表B44:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
TCZ=戊唑醇
CPL=嘧菌環(huán)胺
B44.1:茄鏈格孢菌
B44.2:雪腐明梭孢
表B45:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
TCZ=戊唑醇
FLN=氟啶胺
B45.1:茄鏈格孢菌
B45.2:雪腐明梭孢
B45.3:灰葡萄孢菌
表B46:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
PYS=唑菌胺酯
TFS=肟菌酯
B46.1:茄鏈格孢菌
B46.2:雪腐明梭孢
B46.3:小麥殼針孢
B46.4:灰葡萄孢菌
表B47:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
PYS=唑菌胺酯
FDL=咯菌腈
B47.1:茄鏈格孢菌
B47.2:小麥殼針孢
B47.3:灰葡萄孢菌
表B48:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
PYS=唑菌胺酯
CPL=嘧菌環(huán)胺
B48.1:茄鏈格孢菌
B48.2:大刀鐮刀菌
B48.3:雪腐明梭孢
B48.4:立枯絲核菌
B48.5:小麥殼針孢
B48.6:灰葡萄孢菌
表B49:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
PYS=唑菌胺酯
FLN=氟啶胺
B49.1:雪腐明梭孢
B49.2:灰葡萄孢菌
表B50:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
TFS=肟菌酯
FDL=咯菌腈
B50.1:大刀鐮刀菌
B50.2:雪腐明梭孢
B50.3:立枯絲核菌
B50.4:小麥殼針孢
B50.5:灰葡萄孢菌
表B51:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
TFS=肟菌酯
CPL=嘧菌環(huán)胺
B51.1:大刀鐮刀菌
B51.2:雪腐明梭孢
B51.3:小麥殼針孢
表B52:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
TFS=肟菌酯
FLN=氟啶胺
B52.1:茄鏈格孢菌
B52.2:大刀鐮刀菌
B52.3:雪腐明梭孢
B52.4:灰葡萄孢菌
表B53:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
FDL=咯菌腈
CPL=嘧菌環(huán)胺
B53.1:大刀鐮刀菌
B53.2:雪腐明梭孢
B53.3:灰葡萄孢菌
表B54:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
FDL=咯菌腈
FLN=氟啶胺
B54.1:茄鏈格孢菌
B54.2:大刀鐮刀菌
B54.3:雪腐明梭孢
B54.4:灰葡萄孢菌
表B55:
這些縮寫定義如下:
1.001=化合物編號1.001
CPL=嘧菌環(huán)胺
FLN=氟啶胺
B55.1:茄鏈格孢菌
B55.2:大刀鐮刀菌
B55.3:雪腐明梭孢
B55.4:小麥殼針孢
B55.5:灰葡萄孢菌