本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥殺螨劑，具體涉及一種具有增效作用的微乳劑型殺螨劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
微乳劑是20世紀(jì)80年代國外出現(xiàn)的一種農(nóng)藥新劑型，是一種對環(huán)境友好的綠色農(nóng)藥制劑。它以水為基質(zhì)，不用或僅用少量有機(jī)溶劑，含適量表面活性劑與其他助劑，為透明單相液體，屬于熱力學(xué)經(jīng)時(shí)穩(wěn)定的分散體系，不燃不爆、生產(chǎn)操作、貯運(yùn)安全、環(huán)境污染少。微乳劑以水為主溶劑不但節(jié)省了大量有機(jī)溶劑，而且藥劑施用后大為減輕了對環(huán)境的壓力，對于維護(hù)農(nóng)業(yè)生態(tài)環(huán)境具有重要意義，有利于農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
楊雨東、高巖等人在其《新型農(nóng)藥乳化劑-水懸劑用磷酸酯表面活性劑的合成、表征及環(huán)境行為的研究》一文中，以氯乙醇、苯酚、五氧化二磷為原料，合成磷酸酯表面活性劑，所得磷酸酯兩性表面活性劑具有較高的表面活性，能顯著降低水溶液的表面張力。
丁香酚(Eugenol)即4-烯丙基-2-甲氧基苯酚，又名丁子香酚、丁香油酚，是一種油狀的有香味的化合物，廣泛存在于丁香油、肉桂葉油、樟腦油、肉豆蔻油等芳香油中。丁香酚具有顯著的抗菌、殺蟲、麻醉等作用，對于多種細(xì)菌、真菌和霉菌均具有抑制作用。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種具有增效作用的微乳劑型殺螨劑及其制備方法。
一種具有增效作用的微乳劑型殺螨劑，由以下重量份的原料組成：農(nóng)藥活性成分25-37份，氫氧化鉀8-14份，無水甲醇適量，丁香酚14-23份，氯乙醇16-25份，五氧化二磷12-22份，四氫呋喃適量，蒸餾水適量，石油醚12-21份，正丁醇9-16份，聚二甲基硅氧烷2-4份，丙二醇5-9份，D-檸烯6-12份，環(huán)氧大豆油1-4份。
具體步驟如下：
（1）制備含丁香酚的中間產(chǎn)物：
將固體氫氧化鉀溶解于無水甲醇中，制備氫氧化鉀的甲醇溶液，然后將丁香酚溶解在氫氧化鉀的甲醇溶液中，混合均勻制備丁香酚鉀的甲醇溶液，再向反應(yīng)體系中加入氯乙醇，安裝回流裝置，在熱水浴中加熱回流2-4小時(shí)，之后蒸去溶劑，減壓蒸餾制得中間產(chǎn)物；
（2）丁香酚基磷酸酯表面活性劑的制備：
將五氧化二磷置于四氫呋喃中，在冰水浴冷卻后加入上述中間產(chǎn)物，邊滴加邊攪拌，冰水浴攪拌混合50-70分鐘后，裝回流裝置，緩慢加熱至反應(yīng)液沸騰，保持溫度在65-75℃回流6-8小時(shí)，之后再加入少量蒸餾水回流0.5-1.5小時(shí)，改回流裝置為蒸餾裝置，加熱回收部分四氫呋喃，后將反應(yīng)液靜置冷卻至室溫，使晶體析出，抽濾，洗滌后用無水甲醇進(jìn)行重結(jié)晶，得到丁香酚基磷酸酯；
（3）將正丁醇、石油醚與D-檸烯混合均勻，之后加入農(nóng)藥活性成分與環(huán)氧大豆油，在100-400轉(zhuǎn)/分轉(zhuǎn)速下攪拌30-50分鐘，得到油相；
（4）將步驟（2）丁香酚基磷酸酯表面活性劑、丙二醇、聚二甲基硅氧烷加入水中，在200-800轉(zhuǎn)/分轉(zhuǎn)速下攪拌15-35分鐘，得到水相；
（5）邊攪拌邊將上述油相加入步驟（4）水相中，繼續(xù)攪拌，在200-800轉(zhuǎn)/分轉(zhuǎn)速下攪拌25-55分鐘，制得微乳劑型殺螨劑。
其中，所述的農(nóng)藥活性成分為氟螨嗪與阿維菌素的混合物，二者重量比為6:1至10:1，優(yōu)選為8:1。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：
（1）本發(fā)明使用丁香酚為羥基化合物與磷化試劑五氧化二磷進(jìn)行酯化反應(yīng)，合成了丁香酚基磷酸酯表面活性劑，其兩親性能使其具有較高的表面活性，能顯著降低水溶液的表面張力，該表面活性劑與現(xiàn)有有機(jī)類農(nóng)藥能很好的融合，在農(nóng)藥使用周期內(nèi)比較穩(wěn)定，同時(shí)因丁香酚的引入使該表面活性劑具有一定的殺蟲殺菌活性。
（2）本發(fā)明使用的農(nóng)藥活性成分由氟螨嗪與阿維菌素混合組成，殺螨譜廣，對柑橘全爪螨、銹礕虱、茶黃螨、朱砂葉螨和二斑葉螨等害螨均有很好防效，與丁香酚復(fù)配作用，對幼若螨也有良好的觸殺作用。
（3）本發(fā)明中添加的D-檸烯具有較強(qiáng)揮發(fā)性和滲透性，對害螨的蟲體表面的蠟質(zhì)層具有溶解、破壞作用，使殺螨劑更容易進(jìn)入蟲體內(nèi)部，與滲透性較好的環(huán)氧大豆油復(fù)配作用，增加了殺螨劑的速效性，從而提高殺螨作用。
具體實(shí)施方式
一種具有增效作用的微乳劑型殺螨劑，由以下重量份的原料組成：農(nóng)藥活性成分32份，氫氧化鉀12份，無水甲醇適量，丁香酚20份，氯乙醇21份，五氧化二磷19份，四氫呋喃適量，蒸餾水適量，石油醚17份，正丁醇10份，聚二甲基硅氧烷3份，丙二醇8份，D-檸烯9份，環(huán)氧大豆油3份。
具體步驟如下：
（1）制備含丁香酚的中間產(chǎn)物：
將固體氫氧化鉀溶解于無水甲醇中，制備氫氧化鉀的甲醇溶液，然后將丁香酚溶解在氫氧化鉀的甲醇溶液中，混合均勻制備丁香酚鉀的甲醇溶液，再向反應(yīng)體系中加入氯乙醇，安裝回流裝置，在熱水浴中加熱回流3小時(shí)，之后蒸去溶劑，減壓蒸餾制得中間產(chǎn)物；
（2）丁香酚基磷酸酯表面活性劑的制備：
將五氧化二磷置于四氫呋喃中，在冰水浴冷卻后加入上述中間產(chǎn)物，邊滴加邊攪拌，冰水浴攪拌混合60分鐘后，裝回流裝置，緩慢加熱至反應(yīng)液沸騰，保持溫度在70℃回流7小時(shí)，之后再加入少量蒸餾水回流1小時(shí)，改回流裝置為蒸餾裝置，加熱回收部分四氫呋喃，后將反應(yīng)液靜置冷卻至室溫，使晶體析出，抽濾，洗滌后用無水甲醇進(jìn)行重結(jié)晶，得到丁香酚基磷酸酯；
（3）將正丁醇、石油醚與D-檸烯混合均勻，之后加入農(nóng)藥活性成分與環(huán)氧大豆油，在200轉(zhuǎn)/分轉(zhuǎn)速下攪拌40分鐘，得到油相；
（4）將步驟（2）丁香酚基磷酸酯表面活性劑、丙二醇、聚二甲基硅氧烷加入水中，在400轉(zhuǎn)/分轉(zhuǎn)速下攪拌25分鐘，得到水相；
（5）邊攪拌邊將上述油相加入步驟（4）水相中，繼續(xù)攪拌，在400轉(zhuǎn)/分轉(zhuǎn)速下攪拌45分鐘，制得微乳劑型殺螨劑。
其中，所述的農(nóng)藥活性成分為氟螨嗪與阿維菌素的混合物，二者重量比為6:1至10:1，優(yōu)選為8:1。
將本發(fā)明實(shí)施例獲得的微乳劑型殺螨劑，在作物發(fā)病初期施藥，制劑用藥量為48mL/公頃，按1000倍液噴霧施藥2次，第一次藥后7天防治效果為78.93%，二次藥后7天和15天的防治效果分別為91.37%、96.15%。