本發(fā)明屬于農(nóng)藥殺菌組合物領(lǐng)域，具體涉及的是一種含有氟苯醚酰胺和春雷霉素的農(nóng)藥組合物及其用途。
背景技術(shù)：
水稻稻瘟病是全世界稻區(qū)危害最嚴重的水稻病害之一。該病一年四季均可對水稻造成危害，其危害遍及水稻的各個部位，有苗稻瘟、葉瘟、葉枕瘟、節(jié)稻瘟等，一年造成水稻減產(chǎn)10-20%。該病害在我國發(fā)生面積均在380萬公頃以上，年損失稻谷達數(shù)億千克。目前，水稻抗瘟性品種的利用和化學(xué)農(nóng)藥的使用仍是防治稻瘟病行之有效的措施，但因抗瘟品種的單一化、稻瘟病菌生理小種遺傳的復(fù)雜性和致病性的多樣性，以及化學(xué)農(nóng)藥的毒性和病原菌的抗藥性，水稻抗瘟性品種和化學(xué)農(nóng)藥使用在生產(chǎn)上都受到一定的限制，因此，研發(fā)有效的防治水稻稻瘟病成為時下的熱點研究方向。
氟苯醚酰胺（開發(fā)代號Y13149）為新型琥珀酸脫氫酶抑制劑，對馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、白粉病等具有高效殺菌活性，具有內(nèi)吸傳導(dǎo)性，并具有耐雨水沖淋、用量低的特點，防效明顯高于同類產(chǎn)品噻呋酰胺，該殺菌劑與目前市場上的大多數(shù)殺菌劑沒有交互抗性，同時尤其其具有廣譜的殺菌活性，能夠防治多種作物上的多種病害，因此成為時下的研究熱點，氟苯醚酰胺結(jié)構(gòu)式如下：
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春雷霉素由春日鏈霉菌(Streptomyceskasugaensis)所產(chǎn)生，屬氨基糖苷類抗生素，是一種低毒、內(nèi)習(xí)性殺菌劑。春雷霉素自研發(fā)以來，其在亞洲和南美洲就被廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)。它對水稻稻瘟病(包括葉瘟、稻頭瘟、谷瘟)等的防治尤為顯著，一般可達到80%以上。不僅如此，春雷霉素的適用作物還包括馬鈴薯、黃瓜、芹菜、高粱、辣椒、菜豆、柑橘等，可防治甜菜上的甜菜生尾孢、馬鈴薯上的胡蘿卜軟歐文氏菌、菜豆上的假單孢菌、黃瓜上的假單孢菌、番茄葉霉病、黃瓜細菌性角斑病等。但由于長期使用造成對稻瘟病的防治效果明顯下降，其用量大大上升，而且防治效果也大大降低。
將不同作用機理的農(nóng)藥活性成分進行復(fù)配，具有投資少、研發(fā)周期短的優(yōu)點，尤其是開發(fā)具有協(xié)同增效作用的農(nóng)藥組合物更成為時下研究的熱點，因此，國內(nèi)外的研究者紛紛加大研發(fā)力度。本申請的發(fā)明人正是在這樣的技術(shù)背景下，通過大量的室內(nèi)活性篩選和田間藥效試驗，意外的發(fā)現(xiàn)將氟苯醚酰胺和春雷霉素進行復(fù)配，在一定的范圍內(nèi)對多種作物病害具有明顯的協(xié)同增效作用，尤其是防治水稻稻瘟病具有優(yōu)異的防治效果，經(jīng)過進一步研究完成了本發(fā)明。目前，尚無關(guān)于氟苯醚酰胺和春雷霉素進行復(fù)配的相關(guān)報道。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種適用范圍廣、成本低、防治效果好的農(nóng)藥殺菌組合物，所述農(nóng)藥殺菌組合物在一定的復(fù)配比例范圍內(nèi)具有顯著的協(xié)同增效作用。
本發(fā)明的另一目的在于提供所述農(nóng)藥殺菌組合物的應(yīng)用，所述農(nóng)藥殺菌組合物廣泛適用于防治禾谷類、瓜果和作物病害，尤其適用于防治水稻稻瘟病、馬鈴薯晚疫病等。
為達到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
一種農(nóng)藥殺菌組合物，其活性成分包含氟苯醚酰胺和春雷霉素，其中，氟苯醚酰胺和春雷霉素的重量比為30:1-1:20，其中，所述重量比優(yōu)選為20:1-1:10。
進一步的，所述農(nóng)藥殺菌組合物中活性成分的重量百分含量為5-90%，優(yōu)選為10-60%，其余為農(nóng)藥劑型加工中常規(guī)的輔助成分，具體有效成分的含量與劑型的種類密切相關(guān)，也與一種化合物與另一種化合物的混配比例以及增效作用程度有關(guān)，同時也與目標病害有關(guān)。
進一步的，本發(fā)明的殺菌組合物通過輔以農(nóng)藥制劑加工中的常規(guī)輔助成分，例如表面活性劑和/或載體/填料，所述表面活性劑可以是分散劑、潤濕劑、穩(wěn)定劑、增稠劑、粘結(jié)劑、崩解劑、消泡劑中的一種或幾種，所述殺菌組合物可以加工成適合農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中使用的任意一種劑型，例如可以是水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、微乳劑、水乳劑、懸乳劑中任一種。
進一步的，本發(fā)明的殺菌組合物中還可含有其它農(nóng)用活性成分，包括但不限于其它殺菌劑、殺蟲劑、除草劑、安全劑、增效劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、肥料、生物刺激素等。
進一步的，本發(fā)明的殺菌組合物可以以成品制劑形式提供即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀釋至所需要的濃度。
進一步的，本發(fā)明的殺菌組合物可以以其本身濃縮物形式或以一般的常規(guī)制劑形式使用，根據(jù)靶標病害的性質(zhì)不同采用澆灌、噴霧、彌霧、拌種、撒施或涂刷方法，其使用總有效成分使用量根據(jù)天氣情況、作物狀態(tài)或施用方法而變化。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的農(nóng)藥殺菌組合物的有益效果為：
1、本發(fā)明的殺菌組合物中氟苯醚酰胺和春雷霉素作用機理互不相同，兩者相互復(fù)配不會產(chǎn)生抵觸，可以產(chǎn)生協(xié)同增效作用，減少農(nóng)藥用量，降低用藥成本，且可以克服和/或延緩病原菌抗藥性的產(chǎn)生；
2、本發(fā)明的殺菌組合物藥效比單獨使用防治效果更好，用藥量更低，廣泛用于防治水稻、馬鈴薯、番茄等作物病害，尤其適用于防治水稻稻瘟病、馬鈴薯晚疫病等。
本發(fā)明的殺菌組合物安全性較高，對作物無藥害產(chǎn)生，對有益天敵無不良影響。
具體實施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，但不能因此理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換或改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)，因此，本發(fā)明專利的保護范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準。
一、制劑實施例
1、實施例1: 46.2%氟苯醚酰胺·春雷霉素可濕性粉劑（20:1）
氟苯醚酰胺 44%
春雷霉素 2.2%
十二烷基苯磺酸鈣 7%
萘磺酸鹽甲醛縮合物鈉鹽 8%
白炭黑 10%
高嶺土 余量
所述可濕性粉劑的制備方法為：按上述配方將氟苯醚酰胺、春雷霉素以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中攪拌均勻，經(jīng)氣流粉碎機粉碎后混合均勻，即可制得本發(fā)明所述的可濕性粉劑。
2、實施例2: 36.3%氟苯醚酰胺·春雷霉素懸浮劑（10:1）
氟苯醚酰胺 33%
春雷霉素 3.3%
壬基酚聚氧乙烯醚 6%
聚羧酸鹽 4%
分散劑MF-5 7%
黃原膠 1.6%
苯甲酸鈉 0.7%
乙二醇 4%
硅油 0.3%
去離子水 余量
所述懸浮劑的制備方法為：先將其它助劑混合，經(jīng)高速剪切機混合均勻，加入氟苯醚酰胺和春雷霉素，在球磨機中球磨2-3小時，使得制劑粒徑均在5微米以下，即可制得本發(fā)明所述的懸浮劑。
3、實施例3: 42.8%氟苯醚酰胺·春雷霉素水分散粒劑（1:1）
氟苯醚酰胺 21.4%
春雷霉素 21.4%
烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽 6%
烷基磺基琥珀酸鹽 6%
硫酸銨 8%
羧甲基纖維素 5%
硅藻土 余量
所述水分散粒劑的制備方法為：按上述配方將氟苯醚酰胺、春雷霉素和分散劑、潤濕劑、粘結(jié)劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經(jīng)捏合，然后加入擠壓造粒機中造粒，沸騰干燥劑中干燥，篩分后經(jīng)取樣分析，即可制得本發(fā)明所述的水分散粒劑。
4、實施例4：30.8%氟苯醚酰胺·春雷霉素懸浮劑（7:4）
氟苯醚酰胺 19.6%
春雷霉素 11.2%
脂肪醇聚氧乙烯醚 5%
EO-PO嵌段聚醚 4%
烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物 6%
硅酸鎂鋁 1.5%
溴硝醇 0.7%
尿素 3.5%
有機硅酮 0.3%
去離子水 余量
所述懸浮劑的制備方法為：先將其它助劑混合，經(jīng)高速剪切機混合均勻，加入氟苯醚酰胺和春雷霉素，在球磨機中球磨2-3小時，使得制劑粒徑均在5微米以下，即可制得本發(fā)明所述的懸浮劑。
5、實施例5:39.6%氟苯醚酰胺·春雷霉素可濕性粉劑（1:10）
氟苯醚酰胺 3.6%
春雷霉素 36%
木質(zhì)素磺酸鈉 5%
拉開粉BX 6%
膨潤土 余量
所述可濕性粉劑的制備方法為：按上述配方將氟苯醚酰胺和春雷霉素以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機粉碎后混合均勻，即可制得本發(fā)明所述的可濕性粉劑。
二、室內(nèi)毒力測定
1、供試病原菌：稻瘟病病菌（Phyricularia grisea(Cooke Sacc)）
2、培養(yǎng)條件：將室內(nèi)4℃冰箱保存的水稻稻瘟病病菌接種轉(zhuǎn)接于PSA培養(yǎng)基上，于25℃培養(yǎng)箱中培養(yǎng)使其活化，經(jīng)過2次轉(zhuǎn)接后備用。
3、試驗方法：用少量丙酮將氟苯醚酰胺和春雷霉素原藥溶解，用含有0.1%Tween 80的去離子水稀釋配制成1000 ug/mL的母液，于4℃冰箱保存待用。
將稻瘟病菌在PDA培養(yǎng)基上于25℃培養(yǎng)7d后，用滅菌打孔器在菌落近邊緣內(nèi)側(cè)打成直徑為5毫米的菌餅供試。在超凈操作臺上，將制備好的藥液與已融化的PDA培養(yǎng)基以1:9的體積比混合均勻，倒入在制劑9 cm的玻璃培養(yǎng)皿中，每皿10 mL，制成含藥培養(yǎng)基，以含0.1% 吐溫80的無菌水為對照，每濃度設(shè)3次重復(fù)。將菌餅正面朝下接在制備好的含藥培養(yǎng)基平板上，25℃培養(yǎng)8天后測量菌落直徑。計算抑制率。用DPS統(tǒng)計分析軟件進行統(tǒng)計分析，計算各藥劑的EC50，并根據(jù)孫云沛法計算混劑的共毒系數(shù)CTC。試驗結(jié)果如1所示：
室內(nèi)毒力測定結(jié)果如表1所示，結(jié)果表明，春雷霉素對水稻稻瘟病的防治效果略好于氟苯醚酰胺，兩者復(fù)配后，在1:20-30:1的范圍內(nèi)對水稻稻瘟病防治的共毒系數(shù)均在120以上，表現(xiàn)為協(xié)調(diào)增效作用，在此范圍以外的其它比例，對水稻稻瘟病表現(xiàn)為相加作用。其中，當兩者復(fù)配比例為1:20-30:1時，共毒系數(shù)均在155以上，協(xié)同增效作用更明顯。其中，當兩者復(fù)配比例為7:4時，協(xié)同增效作用最顯著。
三、田間藥效試驗
為了進一步驗證本發(fā)明的農(nóng)藥組合物的實際田間應(yīng)用效果，應(yīng)用本發(fā)明實施例的農(nóng)藥組合物進行田間藥效試驗，同時通過與氟苯醚酰胺和春雷霉素單劑的藥效進行對比，驗證復(fù)配后農(nóng)藥殺菌組合物的田間增效效果。試驗各處理如下：
（1）實施例1：46.2%氟苯醚酰胺·春雷霉素可濕性粉劑（20:1）；
（2）實施例2：36.3%氟苯醚酰胺·春雷霉素懸浮劑（10:1）；
（3）實施例3：42.8%氟苯醚酰胺·春雷霉素水分散粒劑（1:1）；
（4）實施例4：30.8%氟苯醚酰胺·春雷霉素懸浮劑（7:4）；
（5）實施例5：39.6%氟苯醚酰胺·春雷霉素可濕性粉劑（1:10）；
（6）對比例1: 24%氟苯醚酰胺懸浮劑；
（7）對比例2: 6%春雷霉素可濕性粉劑。
試驗設(shè)計在廣東省英德市水稻產(chǎn)區(qū)，試驗每處理設(shè)置3次重復(fù)，施藥前和施藥后7天、14天調(diào)查各處理區(qū)的病情指數(shù)并計算防效，試驗結(jié)果如表2所示：
由表2可知，氟苯醚酰胺和春雷霉素復(fù)配后對水稻稻瘟病的防治表現(xiàn)出較好的持效性和速效性，實施例1-5的農(nóng)藥組合物制劑在用量為20 g a.i./hm2的用量下，藥后7、14天對水稻稻瘟病的防治效果均在70%以上。尤其是實施例4的農(nóng)藥制劑，藥后7、14天的防效均在86%以上，速效性和持效性更優(yōu)良。另外，在用藥范圍內(nèi)，未發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的殺菌組合物對靶標作物有藥害產(chǎn)生，也未發(fā)現(xiàn)對有益天敵有不良影響。