本發(fā)明涉及一種二氧化氯溶液，尤其涉及一種無(wú)需活化的高效的二氧化氯溶液及其制備方法和用途。
背景技術(shù)：
：隨著生活水平的日益提高，人們的個(gè)人衛(wèi)生習(xí)慣也在悄悄發(fā)生著改變，特別是在經(jīng)歷過(guò)2003年“非典”之后，人們的日常消毒意識(shí)逐漸增強(qiáng)，尤其是對(duì)衛(wèi)生重要性的認(rèn)識(shí)在逐步提高，隨著2009年“甲流”疫情的爆發(fā)，人們的日常消毒意識(shí)再次提高。消毒產(chǎn)品越來(lái)越受到人們的需要和歡迎。其中，二氧化氯是目前國(guó)際上公認(rèn)的最新一代安全、高效、廣譜的殺菌、保鮮和除臭劑，是氯制劑最理想的替代品，在發(fā)達(dá)國(guó)家已經(jīng)得到廣泛的應(yīng)用。美國(guó)、加拿大、日本、西歐等已經(jīng)批準(zhǔn)和推薦二氧化氯用于食品、食品加工業(yè)、制藥業(yè)、醫(yī)院、公共環(huán)境等的消毒、除臭、防霉以及食品的防腐保鮮等。世界衛(wèi)生組織(WHO)也已經(jīng)將二氧化氯列為A1級(jí)安全高效消毒劑，為控制飲用水中“三致物質(zhì)”(致畸、致癌、致突變)的產(chǎn)生，歐美國(guó)家已廣泛推廣應(yīng)用二氧化氯替代氯氣進(jìn)行飲用水的消毒。近年來(lái)，我國(guó)也開(kāi)始重視對(duì)二氧化氯的推廣和應(yīng)用，產(chǎn)品不斷問(wèn)世，國(guó)家衛(wèi)生部也已經(jīng)批準(zhǔn)二氧化氯為消毒劑和新型食品添加劑。目前，國(guó)內(nèi)的穩(wěn)定化的二氧化氯產(chǎn)品主要為液體或固態(tài)形式的產(chǎn)品，大多為二元包裝，這些固態(tài)或液體產(chǎn)品都不是直接的二氧化氯產(chǎn)品，而是將亞氯酸鈉溶液或固體和活化劑分開(kāi)包裝，在使用過(guò)程中再利用活化劑對(duì)亞氯酸鈉進(jìn)行活化。因此，目前國(guó)內(nèi)的二氧化氯產(chǎn)品在實(shí)際的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用中存在以下缺陷：1、由于需要二元包裝，并且需要在使用時(shí)再進(jìn)行活化，因此，操作繁瑣，對(duì)操作人員要求高、運(yùn)輸、儲(chǔ)存不方便；2、在使用活化時(shí)，二氧化氯氣體會(huì)大量溢出，造成損失，亞氯酸鹽的轉(zhuǎn)化率和活化率不高，造成原料的浪費(fèi)；3、在使用活化時(shí)，可能需要使用強(qiáng)酸類物質(zhì)，強(qiáng)酸類物質(zhì)給民眾生活帶來(lái)了一定的危險(xiǎn)因素；4、在活化以后，二氧化氯的保存期短，在常溫下只能保存8小時(shí)，對(duì)使用要求高，并且活化后未及時(shí)或不能及時(shí)使用的二氧化氯無(wú)法長(zhǎng)時(shí)間保存而造成浪費(fèi)，并且溶液中二氧化氯的濃度不斷減少，消毒殺菌的效果也會(huì)下降；以上缺陷使得二氧化氯產(chǎn)品的推廣使用受到一定的限制，而無(wú)法徹底發(fā)揮其在殺菌、消毒、防霉等方面的優(yōu)越性質(zhì)，影響了二氧化氯產(chǎn)品的應(yīng)用。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：一方面，本發(fā)明提供一種無(wú)需活化的高效的二氧化氯溶液，可以長(zhǎng)期保存，使用方便。一種無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液，主要由以下重量份的組分制備而成：亞氯酸鹽30-40份，活化劑20-40份，鹵族氧化劑10-20份，所述溶液中二氧化氯氣體的含量在600ppm以上，優(yōu)選為800ppm以上，進(jìn)一步優(yōu)選在1000ppm以上。優(yōu)選的，所述亞氯酸鹽包括亞氯酸鈉、亞氯酸鉀。優(yōu)選的，所述活化劑包括硫酸氫鈉、草酸、馬來(lái)酸、溴乙酸、氯乙酸、檸檬酸、酒石酸、磷酸二氫鈉中的一種或多種，優(yōu)選檸檬酸和/或馬來(lái)酸。優(yōu)選的，所述鹵族氧化劑包括次氯酸鈉、次氯酸鈣、氯胺、氯化磷酸三鈉、二溴海因、溴氯海因、二氯異氰尿酸鈉、三氯異氰尿酸中的一種或多種，優(yōu)選溴氯海因和/或二氯異氰尿酸鈉。另一方面，本發(fā)明提供一種制備上述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液的方法，包括以下步驟：將亞氯酸鹽或其溶液，與鹵族氧化劑和活化劑組成的混合溶液混合；或?qū)⒒罨瘎┗蚱淙芤海c鹵族氧化劑和亞氯酸鹽組成的混合溶液混合，，得到所述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液。優(yōu)選的，一種制備上述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液的方法，將所述鹵族氧化劑、活化劑溶解在水中得到第一溶液；將亞氯酸鹽溶解在水中得到第二溶液；將第一溶液和第二溶液混合，得到所述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液，其中，所述第一溶液和第二溶液的體積比優(yōu)選為0.8-1.2:0.8-1.2，進(jìn)一步優(yōu)選為1:1。優(yōu)選的，一種制備上述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液的方法，包括：將所述鹵族氧化劑、亞氯酸鹽溶解在水中得到第一溶液；將活化劑溶解在水中得到第二溶液；將第一溶液和第二溶液混合，得到所述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液。優(yōu)選的，上述制備方法還包括將得到的高效二氧化氯溶液保存在聚對(duì)苯二甲酸類塑料材質(zhì)容器中，例如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯PET塑料材質(zhì)容器。進(jìn)一步優(yōu)選的，所述容器為深色容器。優(yōu)選的，所述制備方法還包括所述高效二氧化氯在容器中采用負(fù)壓保存。本發(fā)明提供的無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液，二氧化氯在常溫以下溫度中保存6個(gè)月以上，或在4℃以下溫度中保存18個(gè)月以上；保存期間二氧化氯氣體損失量小于10％。再一方面，本發(fā)明還提供一種鹵族氧化劑用于制備無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液中的用途，用于制備二氧化氯溶液中的反應(yīng)促進(jìn)劑和/或穩(wěn)定劑和/或消毒協(xié)同劑。本發(fā)明提供的一種高效二氧化氯溶液的有益效果在于：1、主要成分為高活性的二氧化氯氣體，使用時(shí)無(wú)需活化，可以直接或稀釋后直接使用，不需要在使用時(shí)使用強(qiáng)酸等危險(xiǎn)性物質(zhì)，安全方便；2、本發(fā)明制備方法中，采用鹵族氧化劑可以極大提高反應(yīng)的深度，亞氯酸鹽的轉(zhuǎn)化率可高達(dá)99％，鹵族氧化劑本身則轉(zhuǎn)化為對(duì)環(huán)境無(wú)公害的鹵鹽(氯化鈉或溴化鈉)，未參與反應(yīng)或未反應(yīng)完全的鹵族氧化劑在保存期內(nèi)可以作為穩(wěn)定劑，降低二氧化氯的降解速度，延長(zhǎng)產(chǎn)品保質(zhì)期；3、不同于現(xiàn)有技術(shù)對(duì)于二氧化氯溶液保存期短的特點(diǎn)，本發(fā)明的二氧化氯溶液在常溫下可以保存6個(gè)月以上，4℃可以保存18個(gè)月以上，保存期長(zhǎng)；4、本發(fā)明制備的二氧化氯溶液在使用時(shí)，溶液中的鹵族氧化劑可以與二氧化氯氣體產(chǎn)生協(xié)同作用，與單獨(dú)的二氧化氯氣體溶液相比，可以提高二氧化氯的消毒、滅菌作用，消毒、滅菌作用更加持久、顯著。以上所述，本發(fā)明的高效二氧化氯溶液，安全方便、保存期長(zhǎng)、消毒滅菌作用持久、顯著。附圖說(shuō)明圖1是實(shí)施例1-4的二氧化氯溶液在室溫保存條件下二氧化氯含量變化圖。圖2是實(shí)施例1-4的二氧化氯溶液在低溫(4℃)保存條件下二氧化氯含量變化圖。圖3是試驗(yàn)例2中不同濃度的實(shí)施例2的二氧化氯溶液與國(guó)標(biāo)(GB)法制備的二氧化氯溶液的消毒效果對(duì)比。具體實(shí)施方式以下結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說(shuō)明。針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)需要對(duì)二氧化氯消毒液進(jìn)行使用前活化，并且活化后二氧化氯保存期短的缺陷，申請(qǐng)人創(chuàng)造性地使用一種鹵素氧化劑作為制備時(shí)的反應(yīng)促進(jìn)劑和/或制備后保存期間的穩(wěn)定劑，能夠顯著提高亞氯酸鹽的轉(zhuǎn)化率，抑制二氧化氯的降解，延長(zhǎng)二氧化氯溶液的保存期。上述基礎(chǔ)上，申請(qǐng)人還發(fā)現(xiàn)，鹵素氧化劑還可以作為消毒協(xié)同劑，在二氧化氯發(fā)揮消毒、殺菌作用時(shí)，與其協(xié)同作用，增強(qiáng)二氧化氯溶液的消毒、殺菌效果。一方面，本發(fā)明提供一種無(wú)需活化的高效的二氧化氯溶液，主要由以下重量份的組分制備：亞氯酸鹽30-40份，活化劑20-40份，鹵族氧化劑10-20份，所述溶液中二氧化氯氣體的含量在600ppm以上，優(yōu)選為800ppm以上，進(jìn)一步優(yōu)選在1000ppm以上，例如1000ppm、1200ppm等。在上述二氧化氯溶液中，鹵族氧化劑作為反應(yīng)促進(jìn)劑、穩(wěn)定劑、消毒協(xié)同劑。在現(xiàn)有技術(shù)中，亞氯酸鹽轉(zhuǎn)化為二氧化氯的轉(zhuǎn)化率通常為60％左右，經(jīng)過(guò)優(yōu)化以后也通常不會(huì)超過(guò)80％，本發(fā)明的無(wú)需活化的高效的二氧化氯溶液中使用鹵族氧化劑作為反應(yīng)促進(jìn)劑，可以將轉(zhuǎn)化率提升至99％；剩余的鹵族氧化劑(未參與反應(yīng)或未完全反應(yīng))作為穩(wěn)定劑使用，可以將二氧化氯溶液的保存期延長(zhǎng)至常溫6個(gè)月以上，并且在保存期內(nèi)二氧化氯的損失量不超過(guò)10％。優(yōu)選的，所述亞氯酸鹽指可以和活化劑反應(yīng)生成二氧化氯的試劑，包括亞氯酸鈉、亞氯酸鉀等。優(yōu)選的，所述活化劑指可以與亞氯酸鹽反應(yīng)生成二氧化氯的試劑，通常為能夠提供氫離子的試劑，包括硫酸氫鈉、草酸、馬來(lái)酸、溴乙酸、氯乙酸、檸檬酸、酒石酸、磷酸二氫鈉等中的一種或多種，優(yōu)選為檸檬酸和/或馬來(lái)酸。優(yōu)選的，所述鹵族氧化劑包括次氯酸鈉、次氯酸鈣、氯胺、氯化磷酸三鈉、二溴海因、溴氯海因、二氯異氰尿酸鈉、三氯異氰尿酸等中的一種或多種，優(yōu)選為溴氯海因和/或二氯異氰尿酸鈉。例如，溴氯海因溶于水后，釋放出次溴酸根離子參與反應(yīng)，顯著提高亞氯酸鹽的轉(zhuǎn)化率，而本身則轉(zhuǎn)化為溴離子。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中提供一種無(wú)需活化的高效的二氧化氯溶液，主要由以下重量份的組分制備而成：亞氯酸鈉30-40份，檸檬酸20-40份，溴氯海因10-20份，所述溶液中二氧化氯氣體的含量在1000ppm以上。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中提供一種無(wú)需活化的高效的二氧化氯溶液，主要由以下重量份的組分制備而成：亞氯酸鈉30-40份，馬來(lái)酸20-40份，溴氯海因10-20份，所述溶液中二氧化氯氣體的含量在1000ppm以上。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中提供一種無(wú)需活化的高效的二氧化氯溶液，主要由以下重量份的組分制備而成：亞氯酸鈉30-40份，檸檬酸20-40份，二氯異氰尿酸鈉10-20份，所述溶液中二氧化氯氣體的含量在1000ppm以上。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中提供一種無(wú)需活化的高效的二氧化氯溶液，主要由以下重量份的組分制備而成：亞氯酸鈉30-40份，馬來(lái)酸20-40份，二氯異氰尿酸鈉10-20份，所述溶液中二氧化氯氣體的含量在1000ppm以上。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中提供一種無(wú)需活化的高效的二氧化氯溶液，主要由以下重量份的組分制備而成：亞氯酸鉀30-40份，檸檬酸20-40份，溴氯海因10-20份，所述溶液中二氧化氯氣體的含量在1000ppm以上。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中提供一種無(wú)需活化的高效的二氧化氯溶液，主要由以下重量份的組分制備而成：亞氯酸鉀30-40份，馬來(lái)酸20-40份，溴氯海因10-20份，所述溶液中二氧化氯氣體的含量在1000ppm以上。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中提供一種無(wú)需活化的高效的二氧化氯溶液，主要由以下重量份的組分制備而成：亞氯酸鉀30-40份，檸檬酸20-40份，二氯異氰尿酸鈉10-20份，所述溶液中二氧化氯氣體的含量在1000ppm以上。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中提供一種無(wú)需活化的高效的二氧化氯溶液，主要由以下重量份的組分制備而成：亞氯酸鉀30-40份，馬來(lái)酸20-40份，二氯異氰尿酸鈉10-20份，所述溶液中二氧化氯氣體的含量在1000ppm以上。上述高效的二氧化氯溶液，二氧化氯以氣體形式溶解于水中，可以長(zhǎng)期保存，無(wú)需活化而直接使用，使用方便。本發(fā)明的高效二氧化氯溶液中，二氧化氯氣體的濃度可以根據(jù)需要制備。另一方面，本發(fā)明提供一種制備上述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液的方法，將亞氯酸鹽、鹵族氧化劑、活化劑在水中溶解后得到高效二氧化氯溶液，溶解時(shí)需要避免亞氯酸鹽與活化劑接觸后再加入鹵族氧化劑。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在制備本發(fā)明無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液時(shí)，如果將亞氯酸鹽與活化劑接觸后再加入鹵族氧化劑，會(huì)降低亞氯酸鹽的轉(zhuǎn)化率，轉(zhuǎn)化率通常僅能達(dá)到60％左右；而避免將亞氯酸鹽與活化劑接觸后再加入鹵族氧化劑，例如將鹵族氧化劑和活化劑混合后，再加入亞氯酸鹽，或者將鹵族氧化劑和亞氯酸鹽混合后，再加入活化劑，則既能使二氧化氯的生成反應(yīng)快速進(jìn)行，又能顯著提高亞氯酸鹽的轉(zhuǎn)化率至99％以上。一種制備上述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液的方法，包括以下步驟：將亞氯酸鹽或其溶液，與鹵族氧化劑和活化劑組成的混合溶液混合；或?qū)⒒罨瘎┗蚱淙芤?，與鹵族氧化劑和亞氯酸鹽組成的混合溶液混合，，得到所述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液。在本發(fā)明的制備無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液的方法中，亞氯酸鹽轉(zhuǎn)化為二氧化氯氣體，活化劑的作用在于提供氫離子，而鹵族氧化劑則基本轉(zhuǎn)化為氯化鈉/溴化鈉和水，殘留的鹵族氧化劑部分則具有穩(wěn)定作用和協(xié)同作用，一方面降低二氧化氯的降解速度，另一方面可以協(xié)同二氧化氯發(fā)揮消毒作用。優(yōu)選的，一種制備上述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液的方法，將所述鹵族氧化劑、活化劑溶解在水中得到第一溶液；將亞氯酸鹽溶解在水中得到第二溶液；將第一溶液和第二溶液混合，得到所述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液。其中，上述第一溶液和第二溶液的體積比優(yōu)選為0.8-1.2:0.8-1.2，進(jìn)一步優(yōu)選為1:1。優(yōu)選的，另一種制備所述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液的方法，將鹵族氧化劑、亞氯酸鹽溶解在水中得到第一溶液；將活化劑溶解在水中得到第二溶液；將第一溶液和第二溶液混合，得到所述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液。其中，上述方法中制備得到第一溶液的步驟中，第一溶液中的兩種物質(zhì)的加入沒(méi)有順序限制。優(yōu)選的，一種制備上述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液的方法，將所述鹵族氧化劑、活化劑、亞氯酸鹽依次溶解在水中，得到所述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液。優(yōu)選的，一種制備上述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液的方法，將所述活化劑、鹵族氧化劑、亞氯酸鹽依次溶解在水中，得到所述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液。優(yōu)選的，一種制備上述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液的方法，將所述鹵族氧化劑、亞氯酸鹽、活化劑依次溶解在水中，得到所述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液。優(yōu)選的，一種制備上述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液的方法，將所述亞氯酸鹽、鹵族氧化劑、活化劑依次溶解在水中，得到所述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液。優(yōu)選的，上述制備方法還包括將得到的高效二氧化氯溶液保存在聚對(duì)苯二甲酸類塑料材質(zhì)容器中，例如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯PET塑料材質(zhì)容器中。進(jìn)一步優(yōu)選的，所述容器為深色容器，包括但不限于深紅棕色至黑色的容器。優(yōu)選的，所述制備方法還包括所述高效二氧化氯在容器中采用負(fù)壓保存，可提高溶液中二氧化氯的穩(wěn)定性。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，采用將包裝二氧化氯溶液的容器(例如瓶子)輕輕捏至微扁，然后蓋上瓶蓋的方式實(shí)現(xiàn)負(fù)壓保存。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，一種制備上述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液的方法，包括(1)將鹵族氧化劑溶于水中，攪拌至溶解；(2)將活化劑加入步驟(1)制備的溶液中，攪拌至溶解，得到第一溶液；(3)將亞氯酸鈉溶于水中，攪拌至溶解，得到第二溶液；(4)將步驟(2)的第一溶液和步驟(3)的第二溶液按混合，得到高效二氧化氯溶液。優(yōu)選的，上述步驟(1)的水和步驟(3)的水為等體積。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，一種制備上述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液的方法，包括將鹵族氧化劑、活化劑、亞氯酸鈉依順序溶解于水中，該操作可以在容器中直接進(jìn)行，然后負(fù)壓保存。本發(fā)明提供的制備無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液的方法還可以在工業(yè)規(guī)?；蛘叽笠?guī)模條件下完成，例如在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，一種制備VL上述無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液的方法，包括：(1)準(zhǔn)備兩個(gè)攪拌槽，槽體和攪拌葉片為非金屬材質(zhì)，分別向兩個(gè)槽中置入0.5VL的水；(2)向其中一個(gè)槽中加入0.9Vg的鹵族氧化劑，攪拌至完全溶解；(3)向步驟(2)的溶液中繼續(xù)再加入1.8Vg的活化劑，攪拌至完全溶解，得到第一溶液；(4)向另一個(gè)槽中加入1.8Vg的亞氯酸鈉，攪拌至完全溶解，得到第二溶液；(5)按照1:1的體積比灌裝步驟(3)和(4)中制備的兩種溶液；(6)微壓瓶身，密封，上下顛倒例如4～6次后，得到高效二氧化氯溶液。依照本發(fā)明上述的制備高效二氧化氯溶液的方法制備得到的二氧化氯溶液，其主要成分為高濃度二氧化氯氣體和水，還包括未參與反應(yīng)的活化劑和未參與反應(yīng)的少量鹵族氧化劑，以及反應(yīng)產(chǎn)物包括鹵鹽如氯化鈉、溴化鈉等。本發(fā)明提供的無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液，二氧化氯在常溫以下溫度中保存6個(gè)月以上，或在4℃以下溫度中保存18個(gè)月以上；保存期間二氧化氯氣體損失量小于10％。再一方面，本發(fā)明還提供一種鹵族氧化劑用于制備無(wú)需活化的高效二氧化氯溶液中的用途，用于制備二氧化氯溶液中的反應(yīng)促進(jìn)劑和/或穩(wěn)定劑和/或協(xié)同劑。在制備方法中，采用鹵族氧化劑可以極大提高反應(yīng)的深度，亞氯酸鹽的轉(zhuǎn)化效率可高達(dá)99％以上。在制備方法中，未參與反應(yīng)的部分鹵族氧化劑在保存期內(nèi)可以作為穩(wěn)定劑，降低二氧化氯的降解速度，延長(zhǎng)產(chǎn)品保質(zhì)期。在高效二氧化氯溶液中，鹵族氧化劑還可以作為協(xié)同劑，與二氧化氯一起發(fā)揮協(xié)同消毒的效果。綜上所述，鹵族氧化劑作為氧化性鹵素供體，一方面，在反應(yīng)時(shí)，能顯著提高二氧化氯的母體亞氯酸鹽的轉(zhuǎn)化率至99％以上，而鹵族氧化劑本身則轉(zhuǎn)化為無(wú)毒害作用的一價(jià)鹵鹽，不使用氧化劑時(shí)，二氧化氯的母體亞氯酸鹽的轉(zhuǎn)化率通常在60％左右，當(dāng)使用其他不含鹵素的氧化劑如過(guò)硫酸氫鉀、雙氧水等時(shí)，二氧化氯的母體亞氯酸鹽的轉(zhuǎn)化率也僅在70％以下；另一方面，反應(yīng)完成后，溶液中殘留的少量鹵族氧化劑可以與二氧化氯起到協(xié)同消毒的效果，并可提高溶液中二氧化氯氣體的穩(wěn)定性，常溫中保存6個(gè)月以上時(shí)溶液中的二氧化氯損失量在10％以內(nèi)，而體系中不含鹵族氧化劑時(shí)，二氧化氯溶液的穩(wěn)定性較差，常溫保存30天時(shí)，溶液中的二氧化氯衰減10％以上。本發(fā)明提供的高效二氧化氯溶液，可以用于配制殺菌消毒洗手液，作為殺菌成分的消毒劑，對(duì)細(xì)菌、芽孢、病毒、藻類、真菌等均有較好的殺滅作用；還可以用于水產(chǎn)動(dòng)物養(yǎng)殖中，用于養(yǎng)殖水體的各種有害微生物的消滅，殺菌力強(qiáng)；還可以用于消毒液，用于房間、家具、蔬菜、水果等的消毒。本發(fā)明中使用的亞氯酸鹽的純度在80％以上，一般的工業(yè)級(jí)別即可滿足要求。目前，市售的二氧化氯產(chǎn)品(固體或溶液)中二氧化氯含量極少，主要成分為亞氯酸鈉，需要在使用前活化，繁瑣且危險(xiǎn)，反應(yīng)深度不深入，亞氯酸鈉的轉(zhuǎn)化率不高，活化后的保存期短，消毒殺菌效果隨著時(shí)間推移而降低或減弱。本發(fā)明提供的一種高效二氧化氯溶液主要成分為高活性的二氧化氯氣體，使用時(shí)無(wú)需活化，可以直接或稀釋后直接使用，不需要在使用時(shí)使用強(qiáng)酸等危險(xiǎn)性物質(zhì)，安全方便；保存期長(zhǎng)；亞氯酸鹽的轉(zhuǎn)化效率高達(dá)99％以上，原料的利用率高，成本降低；并且其消毒、滅菌作用與單獨(dú)的二氧化氯氣體溶液相比，可以協(xié)同提高二氧化氯的消毒殺菌效果，使消毒、滅菌作用更加持久、顯著。本發(fā)明中二氧化氯氣體濃度的測(cè)定計(jì)算方法：取待測(cè)溶液10mL，用水稀釋至50mL；使用紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)在430nm處測(cè)定稀釋后溶液的吸光度A，溶液中二氧化氯的濃度為C，C的計(jì)算公式如下：C(mg/L)＝A×458×5實(shí)施例1實(shí)施例1的二氧化氯溶液配方：組分含量二氯異氰尿酸鈉1.1g硫酸氫鈉1.46g亞氯酸鈉1.67g水1L制備方法：取1.1g的二氯異氰尿酸鈉溶于500mL水中，攪拌溶解，再加入1.46g的硫酸氫鈉，繼續(xù)攪拌至溶解完全得到第一溶液；取1.67g的亞氯酸鈉溶于500mL水中，攪拌至溶解完全，得到第二溶液；將第一溶液轉(zhuǎn)移入棕色PET塑料瓶中，再緩慢倒入第二溶液，輕壓瓶體至微扁，旋緊瓶蓋，上下顛倒4～6次，得到高活性二氧化氯溶液，經(jīng)檢測(cè)該溶液中含二氧化氯氣體濃度為1000mg/L。本實(shí)施例中使用的亞氯酸鈉為工業(yè)級(jí)亞氯酸鈉，亞氯酸鈉的含量為80％，本實(shí)施例制備的1000ppm的二氧化氯溶液，其原料轉(zhuǎn)化率為：R＝1000/(1.67*80％*74.59％*1000)＝100.34％其中，80％為原料中亞氯酸鈉的含量，74.59％為單位質(zhì)量的亞氯酸鈉完全轉(zhuǎn)化為二氧化氯的質(zhì)量比。實(shí)施例2實(shí)施例2的二氧化氯溶液配方：組分含量溴氯海因1.25g硫酸氫鈉1.75g亞氯酸鈉2g水1L制備方法：取1.25g的溴氯海因溶于500mL水中，攪拌溶解，再加入1.75g的硫酸氫鈉，繼續(xù)攪拌至溶解完全得到第一溶液；取2g的亞氯酸鈉溶于500mL的水中，攪拌至溶解完全，得到第二溶液；將第一溶液轉(zhuǎn)移入棕色塑料瓶中，再緩慢倒入第二溶液，輕壓瓶體至微扁，旋緊瓶蓋，上下顛倒，得到高活性二氧化氯溶液，經(jīng)測(cè)定該溶液含二氧化氯氣體濃度為1200ppm。參照實(shí)施例1的計(jì)算方法，本實(shí)施例制備的1200ppm的二氧化氯溶液，其原料轉(zhuǎn)化率為：R＝1200/(2*80％*74.59％*1000)＝100.55％。實(shí)施例3實(shí)施例3的二氧化氯溶液配方：組分含量二溴海因0.8g氯乙酸1.67g亞氯酸鈉1.67g水1L制備方法：參照實(shí)施例1的方法，配制本實(shí)施例的二氧化氯溶液，經(jīng)測(cè)定，得到的溶液中二氧化氯氣體濃度為1000ppm。參照實(shí)施例1的計(jì)算方法，本實(shí)施例制備的1000ppm的二氧化氯溶液，其原料轉(zhuǎn)化率為：R＝1000/(1.67*80％*74.59％*1000)＝100.34％。實(shí)施例4實(shí)施例4的二氧化氯溶液配方：組分含量三氯異氰尿酸1g磷酸二氫鈉1g亞氯酸鈉1.34g水1L制備方法：參照實(shí)施例2的方法，配制本實(shí)施例的二氧化氯溶液，經(jīng)測(cè)定，得到的溶液中二氧化氯氣體濃度為800ppm。參照實(shí)施例1的計(jì)算方法，本實(shí)施例制備的800ppm的二氧化氯溶液，其原料轉(zhuǎn)化率為：R＝800/(1.34*80％*74.59％*1000)＝100.05％。試驗(yàn)例1對(duì)實(shí)施例1-4制備得到的二氧化氯溶液分別在室溫保存條件下和低溫(4℃)保存條件下進(jìn)行保存，分別為a(實(shí)施例1的二氧化氯溶液)、b(實(shí)施例2的二氧化氯溶液)、c(實(shí)施例3的二氧化氯溶液)、d(實(shí)施例4的二氧化氯溶液)，并測(cè)定不同保存時(shí)間的二氧化氯含量，結(jié)果如圖1和圖2所示。結(jié)果表明，本發(fā)明實(shí)施例制備得到的二氧化氯溶液室溫下保存1年的二氧化氯含量均沒(méi)有明顯變化，在室溫下保存2年的二氧化氯含量的降低率(損失量)也保持在10％以內(nèi)，低溫(4℃)保存條件下保存2年的二氧化氯含量沒(méi)有明顯變化。試驗(yàn)例2采用實(shí)施例2制備得到的二氧化氯溶液作為試驗(yàn)組，采用參照GB26366-2010中的方法制備的二氧化氯溶液作為對(duì)照組，采用副溶血弧菌為消毒對(duì)象，試驗(yàn)時(shí)以實(shí)際測(cè)定的二氧化氯濃度數(shù)據(jù)為準(zhǔn)；作用濃度分別選擇0.4、0.2、0.1、0.05、0.025、0.0125mg/L9個(gè)濃度梯度，每個(gè)梯度三組平行，觀察不同作用濃度下，二氧化氯對(duì)副溶血弧菌的殺滅率(殺菌率/％)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖3所示，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明實(shí)施例2的高效二氧化氯溶液對(duì)副溶血弧菌具有優(yōu)異的殺滅效果，溶液中的少量鹵族氧化劑不僅能夠增加二氧化氯在溶液中的穩(wěn)定性，還能夠協(xié)同二氧化氯提升整體的消毒效果，特別是在低濃度下。試驗(yàn)例3本試驗(yàn)例考察在不使用氧化劑或使用氧化劑時(shí)，母體亞氯酸鹽的轉(zhuǎn)化率變化情況。試驗(yàn)中按照下表的組成取亞氯酸鈉或亞氯酸鉀2g，加入500mL水溶解，再按照下表中的比例添加其它組分，當(dāng)添加活化劑和氧化劑兩種組分時(shí)，先添加氧化劑再添加活化劑，定容至1L，根據(jù)實(shí)施例1的方法計(jì)算原料轉(zhuǎn)化率，試驗(yàn)結(jié)果參見(jiàn)下表。從上表結(jié)果可以看出，在不使用氧化劑時(shí)，原料轉(zhuǎn)化率均未超過(guò)50％，而在采用其它類型的氧化劑(非鹵族氧化劑)時(shí)，轉(zhuǎn)化率雖有一定上升，但轉(zhuǎn)化率仍不及60％，在使用鹵族氧化劑時(shí)，原料的轉(zhuǎn)化率可以高達(dá)99％以上，并且選擇亞氯酸鈉或亞氯酸鉀反應(yīng)時(shí)原料的轉(zhuǎn)化率基本一致。以上所述，僅為本發(fā)明的較佳的具體實(shí)施例，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。以上所述，僅為本發(fā)明的較佳的具體實(shí)施例，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3