本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術領域，具體涉及的是一種包含氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺殺菌組合物及其用于防治農(nóng)作物病害的用途。
背景技術：
黃瓜霜霉病是由古巴假霜霉菌引起的侵染性氣傳病害，給黃瓜生產(chǎn)帶來巨大威脅。防治黃瓜霜霉病的方法主要有抗性育種、化學防治和生態(tài)防治等。其中，化學防治是最常用和有效的方法，例如常規(guī)使用的化學藥劑如代森錳鋅、氫氧化銅等藥物，然而，長期使用化學農(nóng)藥會導致病原菌抗藥性的產(chǎn)生，對公眾和環(huán)境污染帶來巨大的威脅；另外，由于化學農(nóng)藥的連續(xù)使用，病害對這些藥劑已經(jīng)產(chǎn)生了嚴重的抗藥性，這些藥劑很難達到理想的防治效果。
氟苯醚酰胺（開發(fā)代號Y13149）為新型琥珀酸脫氫霉抑制劑，對馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、白粉病等具有高效殺菌活性，具有內(nèi)吸傳導性，并具有耐雨水沖淋、用量低的特點，防效明顯高于同類產(chǎn)品噻呋酰胺，該殺菌劑與目前市場上的大多數(shù)殺菌劑沒有交互抗性，同時尤其其具有廣譜的殺菌活性，能夠防治多種作物上的多種病害，因此成為時下的研究熱點，氟苯醚酰胺結構式如下：
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氟噻唑吡乙酮，英文通用名稱：oxathiapiprolin，為杜邦公司新研發(fā)的首個哌啶基噻唑異噁唑啉類殺菌劑。主要用于防治黃瓜霜霉病、甜瓜霜霉病、葡萄霜霉病、白菜霜霉病、番茄晚疫病、馬鈴薯晚疫病、辣椒疫病，防治效果達70％～80％，但是氟噻唑吡乙酮作用位點單一，殺菌劑抗性行動委員會(FRAC)認為，其具有中高水平抗性風險，需要進行抗性管理。通過不同作用機制的殺菌劑之間的復配或者輪換使用，選擇合適的施藥時間，形成相應的作物解決方案，可以有效延緩抗藥性的產(chǎn)生，并可對已產(chǎn)生的殺菌劑抗藥性問題進行治理。
無論是氟噻唑吡乙酮或是氟苯醚酰胺，單獨使用時都是導致病原菌抗藥性的產(chǎn)生，導致防效降低、用藥量增大，從而導致使用成本升高、使用壽命縮短。而研發(fā)農(nóng)藥化合物具有周期長、成本高的缺點。而開發(fā)與研究高效、低毒、低殘留的復配具有投資少、周期相對短的優(yōu)點，國內(nèi)外的研究者紛紛加大研發(fā)力度。本申請的發(fā)明人在前期試驗的基礎上，將不同作用機理的氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺進行復配后，意外的發(fā)現(xiàn)兩者在一定的范圍內(nèi)復配對多種作物病害有明顯的增效作用，可以提高藥效、減少抗性的產(chǎn)生，經(jīng)過進一步研究完成了本發(fā)明。目前，尚無關于氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺進行復配的相關報道。
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種農(nóng)藥增效殺菌組合物，所述殺菌組合物與單獨使用各自的化合物相比而言具有顯著的協(xié)同增效作用、防治對象種類的擴大、農(nóng)藥使用量的降低、藥劑處理次數(shù)的減少等有益效果。
為達到上述目的，本發(fā)明采用如下技術方案：一種農(nóng)藥組合物，其特征在于，活性成分至少包含氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺，其中，氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺的重量比為1:20-30:1，進一步的，所述重量比優(yōu)選為1:10-15:1。
進一步的，本發(fā)明中活性成分氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺均為本領域公知的，且能夠通過相應的常規(guī)方法制備得到或者市售購買得到。
進一步的，所述殺菌組合物中活性成分的含量取決于單獨使用時的施用量，也取決于一種化合物與另一種化合物的混配比例以及增效程度，同時也與防治對象密切相關，通常組合物中活性成分的重量百分含量為1-80%，優(yōu)選為8-60%，根據(jù)不同的劑型種類，活性成分的含量分為也有所不同，其余為農(nóng)藥制劑加工中的輔助成分。
進一步的，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物在使用時，通過輔以農(nóng)藥制劑加工中的常規(guī)輔助成分如表面活性劑和/或填料和/或載體等制備得到，表面活性劑可以為農(nóng)藥制劑加工中已知的潤濕劑、分散劑、穩(wěn)定劑、消泡劑、粘結劑、崩解劑、抗凍劑、防腐劑、著色劑等。
進一步的，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物根據(jù)活性成分的不同，可以加工成適合農(nóng)業(yè)上使用的任意一種劑型，包括但不限于乳油、可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、微乳劑、水乳劑、微囊懸浮劑等。
進一步的，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物可以直接使用或用水稀釋后使用。此外，它還可以與其它殺菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、除草劑、植物生長調節(jié)劑、肥料、生物刺激劑等共同混合使用或者不混合但共同使用。
進一步的，根據(jù)具體制劑種類、施藥次數(shù)、施藥地點以及施藥方法、防治對象及其為害程度、氣候條件等，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物的施用量和濃度可以改變，提高或者減低。
進一步的，本發(fā)明的另一目的在于提供所述農(nóng)藥組合物的應用，尤其適用于防治多種病害如霜霉病、灰霉病、晚疫病、早疫病、白粉病、紋枯病等多種病害。
與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物的有益效果為：
1、本發(fā)明的農(nóng)藥組合物相互復配后在一定的配比內(nèi)與單獨使用各自的化合物情況相比而言，具有明顯的協(xié)同增效作用，可以降低農(nóng)藥使用量、減少用藥次數(shù)；
2、本發(fā)明的農(nóng)藥組合物中活性成分作用機理互不相同，可以減少和/或延緩病原菌抗藥性的產(chǎn)生，從而延長農(nóng)藥活性成分的使用壽命；
3、本發(fā)明的農(nóng)藥組合物擴大了殺菌譜，對多種病害都有較高的活性；
4、本發(fā)明的農(nóng)藥組合物制備工藝簡單，對作物和有益天敵安全，值得在生產(chǎn)上推廣應用。
具體實施方式
下面結合實施例對本發(fā)明作進一步的說明，實施例中的百分比均為重量百分比，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，但不能因此理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應當指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換或改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)，因此，本發(fā)明專利的保護范圍應以所附權利要求為準。
一、制劑實施例
1、實施例1: 48.3%氟噻唑吡乙酮·氟苯醚酰胺可濕性粉劑（1:20）
氟噻唑吡乙酮 2.3%
氟苯醚酰胺 46%
十二烷基苯磺酸鈉 8%
雙萘磺酸鹽甲醛縮合物 6%
白炭黑 10%
高嶺土 余量
所述可濕性粉劑的制備方法為：按上述配方將氟噻唑吡乙酮、氟苯醚酰胺、分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中攪拌均勻，經(jīng)氣流粉碎后混合均勻，即可值得本發(fā)明所述的可濕性粉劑。
2、實施例2: 39.6%氟噻唑吡乙酮·氟苯醚酰胺懸浮劑（1:10）
氟噻唑吡乙酮 3.6%
氟苯醚酰胺 36%
苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚 5%
分散劑MF-5 4%
十二烷基硫酸鈉 5%
羧甲基纖維素 2%
C10脂肪醇 1.1%
乙二醇 3%
去離子水 余量
所述懸浮劑的制備方法為：按上述配方將去離子水、潤濕劑、分散劑、增稠劑、抗凍劑、消泡劑混合均勻，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺，繼續(xù)剪切混合均勻均勻，然后加入臥式砂磨機中研磨，使制劑粒徑均在5微米以下，即可制得本發(fā)明所述的懸浮劑。
3、實施例3: 35.2%氟噻唑吡乙酮·氟苯醚酰胺水分散粒劑（1:1）
氟噻唑吡乙酮 17.6%
氟苯醚酰胺 17.6%
壬基酚聚氧乙烯醚 6.4%
烷基磺基琥珀酸鹽 4.5%
分散劑MF-5 5.1%
尿素 3%
淀粉 5%
硅藻土 余量
所述水分散粒劑的制備方法為：按上述配方將氟噻唑吡乙酮、氟苯醚酰胺、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料一起經(jīng)氣流粉碎得到所需的粒徑，再加入粘結劑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒干燥機內(nèi)經(jīng)過制粒及干燥后，即可制得本發(fā)明所述的水分散粒劑。
4、實施例4: 37.5%氟噻唑吡乙酮·氟苯醚酰胺懸浮劑（3:2）
氟噻唑吡乙酮 22.5%
氟苯醚酰胺 15%
二丁基萘磺酸鹽 4%
聚氧乙烯醚磷酸酯 3.7%
烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物 4.3%
硅酸鎂鋁 1.7%
有機硅酮 1.3%
丙三醇 3%
去離子水 余量
所述懸浮劑的制備方法為：按上述配方將去離子水、潤濕劑、分散劑、增稠劑、抗凍劑、消泡劑混合均勻，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺，繼續(xù)剪切混合均勻均勻，然后加入臥式砂磨機中研磨，使制劑粒徑均在5微米以下，即可制得本發(fā)明所述的懸浮劑。
5、實施例5: 46.2%氟噻唑吡乙酮·氟苯醚酰胺乳油（10:1）
氟噻唑吡乙酮 42%
氟苯醚酰胺 4.2%
油酸甲酯 6%
N-甲基吡咯烷酮 10%
蓖麻油聚氧乙烯醚 6%
十二烷基苯磺酸鈣 3%
大豆油 余量
所述乳油的制備方法為：按所述配方將氟噻唑吡乙酮、氟苯醚酰胺、溶劑、助溶劑于反應釜中混合均勻，然后把穩(wěn)定劑、乳化劑加入反應釜中繼續(xù)混合、攪拌均勻，即可制得本發(fā)明所述的乳油。
二、室內(nèi)毒力測定
1、測試對象：黃瓜霜霉病
2、試驗方法：經(jīng)預試試驗確定活性成分氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺的有效抑制濃度范圍后，藥劑按有效成分含量分別設定不同的劑量處理，按照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準則殺菌劑》進行試驗，采用菌絲生長速率法測定藥劑對黃瓜霜霉病病菌的毒力，72小時后用十字交叉法測定菌落直徑，計算各處理凈生長量、菌絲生長抑制率。
將菌絲生長抑制率換算成機率值（y），藥液濃度（ug/mL）轉換成對數(shù)值（x），以最小二乘法求得毒力回歸方程。用DPS統(tǒng)計分析軟件進行統(tǒng)計分析，計算各藥劑的EC50，并根據(jù)孫云沛法計算混劑的共毒系數(shù)CTC。試驗結果如1所示：
室內(nèi)毒力測定結果如表1所示，由表1可以指導，氟噻唑吡乙酮和氟苯醚酰胺在1:20-30:1的范圍內(nèi)對黃瓜霜霉病防治的共毒系數(shù)均在120以上，表現(xiàn)出一定的協(xié)同增效作用。其中，當兩者復配比例為1:10-15:1時，協(xié)同增效作用更明顯。
三、田間藥效試驗
為了進一步驗證本發(fā)明的農(nóng)藥組合物的田間實際應用效果，應用本發(fā)明實施例的農(nóng)藥組合物制劑進行防治黃瓜霜霉病田間藥效試驗，設置單個農(nóng)藥活性成分制劑為對照藥劑，試驗安排在廣州增城黃瓜地進行，于病情初期第一次施藥，每7天施藥一次，共施藥兩次，第二次施藥后3、7、15天調查病情指數(shù)并計算防治效果，試驗結果如表2所示。
田間藥效試驗結果如表2所示，由表2可以看出，氟噻唑吡乙酮與氟苯醚酰胺的復配組合物制劑對黃瓜霜霉病的防治表現(xiàn)出較好的持效性和速效性，藥后15天防治效果均在80%以上，可以明顯延長活性成分的持效期。兩者復配后，在有效成分用量為20 g a.i./hm2，可以有效防治黃瓜霜霉病，防效明顯由于對照單劑，此外，在用藥范圍內(nèi)，未發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的農(nóng)藥組合物對靶標作物和有益天敵產(chǎn)生不良影響。