本發(fā)明涉及農業(yè)化學復合顆粒及其制造方法，所述農業(yè)化學復合顆粒中，固體的農業(yè)化學活性成分顆粒被炭黑包覆。
背景技術：
：：迄今為止，為增強農業(yè)化學活性顆粒的效力已經進行了很多的研究。例如，已知有通過將農業(yè)化學制劑與在分子中具有特定聚氧化烯結構的化合物混合并應用、來增強農業(yè)化學制劑中農業(yè)化學活性成分效力的方法(見wo2009/028454)。然而，在該方法中，需要由農戶將農業(yè)化學制劑與所述化合物混合。技術實現要素：本發(fā)明提供即使農戶不進行混合操作也具有增強的效力的農業(yè)化學活性成分的農業(yè)化學制劑。本發(fā)明如下所述。[1]一種用于制造農業(yè)化學復合顆粒的方法，所述方法包括下述步驟：將在25℃為固體的農業(yè)化學活性成分顆粒與炭黑顆?；旌希栽谒鲛r業(yè)化學活性成分的顆粒表面上形成包含所述炭黑顆粒的層，其中，所述步驟通過機械顆粒復合方法來進行。[2]根據[1]所述的用于制造農業(yè)化學復合顆粒的方法，其中，所述農業(yè)化學活性成分顆粒的粒徑在0.5～200μm的范圍內。[3]根據[1]或[2]所述的用于制造農業(yè)化學復合顆粒的方法，其中，所述炭黑顆粒的粒徑為所述農業(yè)化學活性成分顆粒的粒徑的五分之一或更小。[4]一種用于制造農業(yè)化學制劑的方法，所述方法包括下述步驟：將通過[1]～[3]中任一項定義的用于制造農業(yè)化學復合顆粒的方法制造得到的農業(yè)化學復合顆粒進行制劑化。[5]一種用于增強農業(yè)化學活性成分效力的方法，所述方法包括下述步驟：將在25℃為固體的農業(yè)化學活性成分顆粒與炭黑顆?；旌?，以在所述農業(yè)化學活性成分的顆粒表面上形成包含所述炭黑顆粒的層。[6]農業(yè)化學復合顆粒，所述顆粒包含炭黑和在25℃為固體的農業(yè)化學活性成分，在所述農業(yè)化學活性成分的顆粒表面具有包含炭黑顆粒的層。根據本發(fā)明，能夠增強固體農業(yè)化學活性成分的效力。通過將將本發(fā)明的農業(yè)化學復合顆粒(下文中稱為本發(fā)明的復合顆粒)制劑化而獲得的農業(yè)化學制劑可節(jié)省農戶工作的勞動力，因為農戶無需在應用時混合效力增強組分。此外，本發(fā)明的復合顆粒具有與包覆前的農業(yè)化學活性成分的粒徑基本相同的粒徑，并且可以按照與未包覆的農業(yè)化學活性成分相似的方式來進行制劑化。附圖簡述圖1是本發(fā)明的復合顆粒的電子顯微鏡圖像(試驗例1)；圖2是本發(fā)明的復合顆粒橫截面的電子顯微鏡圖像(試驗例2)；圖3是示出了本發(fā)明的復合顆粒的炭黑層的厚度分布的圖(試驗例2)。具體實施方式本發(fā)明中的農業(yè)化學活性成分是在25℃為固體的農業(yè)化學活性成分，其熔點優(yōu)選為70℃或更高。農業(yè)化學活性成分的例子包括殺蟲活性成分、殺真菌活性成分、除草活性成分、昆蟲生長調節(jié)活性成分和植物生長調節(jié)活性成分。殺蟲活性成分和昆蟲生長調節(jié)活性成分的例子包括：生物農業(yè)化學品，如蘇云金芽孢桿菌(bacillusthuringiensis)；擬除蟲菊酯(pyrethroid)化合物，如溴氰菊醋(deltamethrin)、四溴菊醋(tralomethrin)、氟丙菊醋(acrinathrin)、胺菊醋(tetramethrin)和七氟菊醋(tefluthrin)；氨基甲酸酯化合物，如殘殺威(propoxur)、異丙威(isoprocarb)、滅殺威(xylylcarb)、速滅威(metolcarb)、硫雙威(thiodicarb)、滅除威(xmc)、甲萘威(carbaryl)、抗蚜威(pirimicarb)、克百威(carbofuran)、滅多威(methomyl)、苯氧威(fenoxycarb)和仲丁威(fenobucarb)；有機磷化合物，如乙酰甲胺磷(acephate)、敵百蟲(trichlorfon)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、噠嗪硫磷(pyridafenthion)、益棉磷(azinphos-ethyl)和保棉磷(azinphos-methyl)；脲化合物，如除蟲脲(diflubenzuron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、氟蟲脲(flufenoxoron)、氟環(huán)脲(flucycloxuron)、滅蠅胺(cyromazine)、丁醚脲(diafenthiuron)、噻螨酮(hexythiazox)、氟酰脲(novaluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、殺鈴脲(triflumuron)、4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-(6-碘-3-吡啶基甲氧基)噠嗪-3(2h)-酮、1-(2,6-二氟苯甲?；?-3-[2-氟-4-(三氟甲基)苯基]脲、1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]脲、2-叔丁基亞氨基-3-異丙基-5-苯基-3,4,5,6-四氫-2h-1,3,5-噻二嗪-4-酮和l-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]脲；氯煙堿基(chloronicotyl)化合物，如吡蟲啉(imidacloprid)、啶蟲脒(acetamiprid)、噻蟲胺(clothianidin)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、呋蟲胺(dinotefuran)和噻蟲啉(thiacloprid)；多殺菌素(spinosyns)，如多殺霉素(spinosad)；二酰胺化合物，如氟蟲酰胺(flubendiamide)、氯蟲苯甲酰胺(chlorantraniliprole)和氰蟲酰胺(cyantraniliprole)；苯基吡唑化合物，如氟蟲腈(fipronil)和乙蟲腈(ethiprole)；特特拉姆酸(tetramicacid)化合物，如螺蟲乙酯(spirotetramat)、螺甲螨酯(spiromesifen)和螺螨酯(spirodiclofen)；殺螟丹(cartap)、噻嗪酮(buprofezin)、殺蟲環(huán)(thiocyclam)、殺蟲磺(bensultap)、喹螨醚(fenazaquin)、霸螨靈(fenpyroximate)、噠螨靈(pyridaben)、氟蟻腙(hydramethylnon)、蟲螨氰(chlorfenapyr)、唑螨酯(fenproxymate)、吡蚜酮(pymetrozine)、嘧螨醚(pyrimidifen)、蟲酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑蚜威(triazamate)、茚蟲威(indoxacarb)、氟蟲胺(sulfluramid)、彌拜菌素(milbemectin)、阿維菌素(avermectin)、硼酸和對二氯苯。殺真菌活性成分的例子包括：吡唑啉酮化合物，如胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)；mandestrobin；苯并咪唑化合物，如苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、噻菌靈(thiabendazole)和甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)；苯基氨基甲酸酯化合物，如乙霉威(diethofencarb)；二甲酰亞胺化合物，如腐霉利(procymidone)、異菌脲(iprodione)和乙烯菌核利(vinclozolin)；唑類化合物，如烯唑醇(diniconazole)、烯丙苯噻唑(probenazole)、氟環(huán)唑(epoxyconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)、環(huán)菌唑(cyproconazole)、氟硅唑(flusilazole)和三唑酮(triadimefon)；?；彼峄衔?，如甲霜靈(metalaxyl)；羧基酰胺化合物，如呋吡菌胺(furametpyr)、滅銹胺(mepronil)、氟酰胺(flutolanil)和噻氟菌胺(thifluzamide)；有機磷化合物，如甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、三乙膦酸鋁(fosetyl-aluminum)和定菌磷(pyrazophos)；苯氨基嘧啶化合物，如嘧霉胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)和嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)；氰基吡咯化合物，如咯菌腈(fludioxonil)和拌種咯(fenpiclonil)；抗生素，如滅瘟素s(blasticidins)、春雷霉素(kasugamycin)、多氧霉素(polyoxin)和井岡霉素(validamycin)；甲氧基丙烯酸酯化合物，如嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)和ssf-126；百菌清(chlorothalonil)、代森錳鋅(mancozeb)、克菌丹(captan)、滅菌丹(folpet)、三環(huán)唑(tricyclazole)、咯喹酮(pyroquilon)、噻菌靈(probenazole)、四氯苯酞(fthalide)、霜脲氰(cymoxanil)、烯酰嗎啉(dimethomorph)、噁唑菌酮(famoxadone)、喹菌酮(oxolinicacid)、氟啶胺(fluazinam)、嘧菌腙(ferimzone)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、滅瘟唑(chlobenthiazone)、異瓦樂迪酮(isovaledione)、tetrachloroisophalonitrile、硫代鄰苯二甲酰亞胺氧基雙苯氧基砷(thiophthalimideoxybisphenoxyarsine)、氨基甲酸3-碘-2-丙基丁酯(3-iodo-2-propylbutylcarbamate)、對羥基苯甲酸酯、脫氫醋酸鈉、山梨酸鉀、肟醚菌胺(orysastrobin)、異噻菌胺(isothianil)、噻酰菌胺(tiadinil)和福美雙(thiuram)。除草活性成分的例子包括：三嗪化合物，如莠去津(atrazine)和嗪草酮(metribuzin)；脲化合物，如伏草隆(fluometuron)和異丙隆(isoproturon)；羥基苯腈化合物，如溴苯腈(bromoxynil)和碘苯腈(ioxynil)；2,6-二硝基苯胺化合物，如二甲戊樂靈(pendimethalin)和氟樂靈(trifluralin)；芳氧基烷酸(aryloxyalkanoicacid)化合物，如2,4-d、麥草畏(dicamba)、氟草煙(fluroxypyr)和二甲四氯丙酸(mecoprop)；磺酰脲化合物，如芐嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、環(huán)丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)和磺?；锹?sulfosulfuron)；咪唑啉酮化合物，如咪唑煙酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)和咪草煙(imazethapyr)；雙草醚(bispyribac-nasalt)、嘧草硫醚(bisthiobac-nasalt)、三氟羧草醚(acifluorfen-nasalt)、甲磺草胺(sulfentrazone)、百草枯(paraquat)、唑嘧磺草胺(flumesulam)、氟胺磺隆(triflusulfron-methyl)、精噁唑禾草靈(fenoxaprop-p-ethyl)、吡氟草胺(diflufenican)、達草滅(norflurazone)、異噁唑草酮(isoxaflutole)、草胺膦(glufosinateammonium)、草甘膦(glyphosate)、苯達松(bentazon)、苯噻草胺(mefenacet)、敵稗(propanil)、噻唑草酰胺(fluthiamide)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)和丙炔氟草胺(flumioxazin)、溴丁酰草胺(bromobutide)等。植物生長調節(jié)活性成分的例子包括：抑芽丹(maleichydrazide)、矮壯素(chlormequat)、乙烯利(ethephon)、赤霉素(gibberellin)、甲哌鎓(mepiquatchloride)、噻苯隆(thidiazuron)、抗倒胺(inabenfide)、多效唑(paclobutrazol)和烯效唑(uniconazole)。作為本發(fā)明中的農業(yè)化學活性成分，胺苯吡菌酮、丙炔氟草胺、噻蟲胺和蘇云金芽孢桿菌是優(yōu)選的。本發(fā)明中的農業(yè)化學活性成分顆粒的粒徑為0.5～200μm的范圍。農業(yè)化學活性成分顆粒的粒徑根據將本發(fā)明的復合顆粒制劑化時所選擇的制劑形式(劑型)來確定。對于以原樣應用的劑型(例如粉劑(dustformulation)和粒劑(granules))而言，粒徑通常為1～200μm的范圍，優(yōu)選3～100μm的范圍，進一步優(yōu)選5～50μm的范圍，對于將與水混合之后應用的劑型(例如懸浮劑(suspensionconcentrate)和可濕性粉劑(wettablepowder))而言，粒徑通常為0.5～100μm的范圍，優(yōu)選1～50μm的范圍，進一步優(yōu)選1～25μm的范圍。本發(fā)明中，農業(yè)化學活性成分顆粒的粒徑表示，在基于體積的頻率分布中累積頻率為50％處的粒徑，其可通過使用激光衍射粒徑分布測量裝置以濕法測量來獲得。更具體地，將農業(yè)化學活性成分顆粒分散于水中，使用所述裝置來測量粒徑。激光衍射粒徑分布測量裝置的例子包括malverninstrumentsltd.制的mastersizer2000。本發(fā)明中，將根據需要使用粉碎機粉碎的農業(yè)化學活性成分粉末用作為農業(yè)化學活性成分顆粒。粉碎機的例子包括氣流粉碎機(jetmill)和離心式粉碎機(centrifugalpulverizer)。本發(fā)明中的炭黑表示粒徑為500nm或更小的碳微粒，其通常作為黑色顏料、橡膠添加劑等已知。本發(fā)明中炭黑顆粒的粒徑通常為農業(yè)化學活性成分顆粒粒徑的五分之一或更小、優(yōu)選十分之一或更小。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用粒徑為100nm或更小的炭黑。在本發(fā)明中，炭黑顆粒的粒徑表示算術平均粒徑，其可通過例如使用可商業(yè)獲得的軟件(例如winroof(mitanicorporation制))分析炭黑的電子顯微鏡圖像、計算100個顆粒的粒徑平均值來獲得。本發(fā)明中，可以用可商業(yè)獲得的炭黑粉末作為炭黑顆粒?？缮虡I(yè)獲得的炭黑粉末包括tokaicarbonco.,ltd.制的tokablack#8500/f和tokablack#7100/f。下面對用于制造本發(fā)明的復合顆粒的方法(下文中稱為用于制造本發(fā)明的復合顆粒的方法)進行描述。用于制造本發(fā)明的復合顆粒的方法包括下述步驟：將在25℃為固體的農業(yè)化學活性成分顆粒與炭黑顆粒混合，以在所述農業(yè)化學活性成分的顆粒表面上形成包含所述炭黑顆粒的層(下文中稱為本發(fā)明的步驟)。本發(fā)明的步驟通過機械顆粒復合方法來進行。機械顆粒復合方法是使用例如粉碎機和混合機等設備來制造復合顆粒的方法，其作為下述技術而已知，所述技術用于對將用作為核的物質的顆粒(下文中稱為母粒)進行包覆，其中使用大量與母粒的物質不同、并且比母粒更小的顆粒(下文中稱為子粒)進行包覆，通過向母粒和子粒的混合物施加機械能量(例如壓制、剪切、摩擦和沖擊)而以不使用粘合劑的方式制備復合顆粒。該技術被描述于很多文獻中，文獻的例子包括“next-generationparticulatecoatingtechnologiesforthedevelopmentofpharmaceuticalpreparations”(hidekiichikawa指導，cmcpublishingco.,ltd.，2012年12月3日，p.111至118)?？赏ㄟ^使用可商業(yè)獲得的顆粒復合設備來進行機械顆粒復合方法?？缮虡I(yè)獲得的顆粒復合設備的例子包括高速沖擊干式顆粒復合設備，例如naramachineryco.,ltd.制的narahybridizationsystem(注冊商標)和earthtechnicaco.,ltd.制的kryptron；以及壓制和剪切干式顆粒復合設備，例如hosokawamicroncorporation制的mechanofusion(注冊商標)、hosokawamicroncorporation制的nobilta(注冊商標)nob(其是在jp-a-2005-270955中描述過的裝置)和tokujucorporation制的thetacomposer。本發(fā)明的步驟優(yōu)選使用nobilta來進行。在本發(fā)明的步驟中，農業(yè)化學活性成分粉末和炭黑粉末被分別用作為母粒和子粒。當使用顆粒復合設備將通過以預定比例摻和農業(yè)化學活性成分粉末和炭黑粉末獲得的復合物(compound)進行混合時，炭黑顆粒附著至農業(yè)化學活性成分顆粒的表面，形成包含炭黑顆粒的層。農業(yè)化學活性成分粉末與炭黑粉末的重量比可根據農業(yè)化學活性成分顆粒的真實比重和粒徑、以及炭黑的真實比重和粒徑而變動，其通常在4:96至99.7:0.3的范圍內，優(yōu)選在16:84至99.4:0.6的范圍內，進一步優(yōu)選在25:75至99:1的范圍內。在本發(fā)明的步驟中，可將農業(yè)化學活性成分粉末和炭黑粉末的全部的量一次性裝入顆粒復合設備的混合容器中，或者還可以裝入農業(yè)化學活性成分粉末的總量而將炭黑粉末逐次裝入。當將農業(yè)化學活性成分粉末和炭黑粉末的全部的量一次性裝入顆粒復合設備的混合容器中時，可以將農業(yè)化學活性成分粉末和炭黑粉末分開裝入進顆粒復合設備的混合容器中，或者也可以裝入已通過使用混合機(例如，hosokawamicroncorporation制的nautamixer(注冊商標))預先將農業(yè)化學活性成分粉末和炭黑粉末混合而得到的混合物。將農業(yè)化學活性成分粉末和炭黑粉末的全部的量一次性裝入顆粒復合設備的混合容器之后，通過操作顆粒復合設備將粉末混合起來，由此可獲得本發(fā)明的復合顆粒。在向顆粒復合設備的混合容器中裝入農業(yè)化學活性成分粉末的總量、而將炭黑粉末逐次裝入的情況下，進行下述步驟：首先向顆粒復合設備的混合容器中裝入農業(yè)化學活性成分粉末的總量和部分炭黑粉末，通過操作顆粒復合設備對粉末加以混合(下文中稱為步驟1)。接著，重復進行加入部分炭黑粉末并通過操作顆粒復合設備將步驟1中獲得的復合顆粒與炭黑粉末混合、以使得復合顆粒被炭黑包覆的步驟(下文中稱為步驟2)，由此可獲得本發(fā)明的復合顆粒。此外，在進行步驟1后，從設備中取出一部分獲得的復合顆粒，并且可在步驟2中添加與取出的復合顆粒相同量的炭黑。用顆粒復合設備進行混合時的混合強度通常在0.005～0.25kw/g的范圍內，優(yōu)選在0.01～0.05kw/g的范圍內。在本發(fā)明中，混合強度表示將混合時顆粒復合設備的功率(kw)除以顆粒復合設備的混合容器中的粉末裝入量(g)而得到的值。此外，混合時間通常在0.5～20分鐘的范圍內，優(yōu)選在3～15分鐘的范圍內。本發(fā)明的復合顆粒的比表面積的值通常在通過簡單混合農業(yè)化學活性成分粉末和炭黑粉末獲得的混合物的比表面積值的1/2～1/40的范圍內，優(yōu)選在1/4～1/25的范圍內。在本發(fā)明中，比表面積表示通過bet法獲得的值。具體而言，比表面積通過利用bet法(使用bet公式的分析方法)對吸附-解吸等溫線進行分析來獲得，所述吸附-解吸等溫線是通過使用belsorp-mini(beljapan,inc.)以氮吸附法的恒定體積法對粉末顆粒表面(已使用belprep-vacii(beljapan,inc.)于約25℃進行了約12小時的真空脫氣預處理)進行測定獲得的。圖2是本發(fā)明的復合顆粒的橫截面的電子顯微鏡圖像。如圖2所示，本發(fā)明的復合顆粒中，在一個農業(yè)化學活性成分顆粒的表面上具有包含很多炭黑顆粒的層(下文中稱為炭黑層)。農業(yè)化學活性成分顆粒無需全部表面均被炭黑覆蓋。在本發(fā)明中，優(yōu)選地，農業(yè)化學活性成分顆粒表面的50％或更多被炭黑覆蓋，更優(yōu)選地，農業(yè)化學活性成分顆粒表面的100％被炭黑覆蓋。還優(yōu)選地，農業(yè)化學活性成分顆粒表面的100％被覆蓋，并且炭黑層的厚度厚。炭黑層的平均厚度通常在0.01～100μm的范圍內，優(yōu)選在0.05～50μm的范圍內，更優(yōu)選在0.1～20μm的范圍內。炭黑層的平均厚度通過下文所述來獲得。將本發(fā)明的復合顆粒包埋進樹脂中，使用薄片切片機(microtome)制備橫截面。在使用掃描電子顯微鏡觀察到的橫截面電子圖像中，農業(yè)化學活性成分顆粒、炭黑層和本發(fā)明的復合顆粒外的包埋樹脂部分被三值化(ternarized)而分別呈灰色、白色和黑色。之后，使用白色部分和灰色部分之間邊界處的像素作為起點，通過圖像分析獲得從起點到白色部分和黑色部分之間邊界處的最短距離，在所有的起點進行該操作。通過對數十至約一百個本發(fā)明的復合顆粒進行類似的圖像分析獲得的數千至數萬個距離的平均數即為炭黑層的平均厚度。此外，本發(fā)明的復合顆粒的粒徑是農業(yè)化學活性成分顆粒粒徑的1.0～1.5倍。本發(fā)明的復合顆粒優(yōu)選具有2％或更低的濕篩殘余率(wetsieveresidue)。本發(fā)明中，濕篩殘余率是通過下述方法獲得的值。首先，用離子交換水將含有本發(fā)明的復合顆粒的制劑稀釋100倍，并用磁性攪拌器等對其加以攪拌，使獲得的分散液通過具有300μm開口的篩，用自來水洗，直到殘余物量達到恒定。之后，將篩上的殘余物轉移到培養(yǎng)皿中，蒸發(fā)除去水，然后測量殘余物的重量?；谟糜跍y試的復合顆粒而言的殘余物重量比(％)即為濕篩殘余率的結果。本發(fā)明的復合顆粒的炭黑含量通常為按重量計0.3～96％，優(yōu)選為按重量計0.6～84％，更優(yōu)選為按重量計1～75％。此外，本發(fā)明的復合顆粒中農業(yè)化學活性成分與炭黑的重量比可根據農業(yè)化學活性成分顆粒的真實比重和粒徑以及炭黑的真實比重和粒徑而變動，其通常在4:96～99.7:0.3的范圍內，優(yōu)選在16:84～99.4:0.6的范圍內，進一步優(yōu)選在25:75～99:1的范圍內。用于制造本發(fā)明的農業(yè)化學制劑的方法包括將本發(fā)明的復合顆粒進行制劑化的步驟?？梢砸耘c未經復合的固體農業(yè)化學活性成分類似的方法來對本發(fā)明的復合顆粒進行制劑化。此外，在制成復合物時將本發(fā)明的復合顆粒調節(jié)為期望的粒徑，由此無需在制劑化時進行粉碎。制劑化通過已知的方法進行。當將本發(fā)明的復合顆粒、固體惰性載體和制劑用助劑(例如粘合劑和表面活性劑)混合起來時，其可被配制為固體制劑，例如可濕性粉劑、粉劑、dl(無飄移(driftless))粉劑、粒劑、微粒劑(microgranules)、微粒劑f(microgranulesf)、水分散粒劑(waterdispersiblegranules)、大粒劑(jumboformulation)和片劑(tablet)。此外，當將本發(fā)明的復合顆粒、分散介質(例如水和有機溶劑)和制劑用助劑(例如表面活性劑)混合起來時，其可被配制為液體制劑，例如懸浮劑、水性乳劑(aqueousemulsionformulation)和油懸浮劑(oilflowable)。通過將本發(fā)明的復合顆粒進行制劑化獲得的制劑可以以與傳統(tǒng)農業(yè)化學制劑相同的方式使用，其可被應用至水田(paddyfields)、耕地(cultivatedlands)、果樹林(orchards)、草地(grassplot)和非農業(yè)地(non-agriculturallands)等場所。將制劑與水(根據期望)混合，并噴灑到在上述場所生長的植物或上述場所的土地上。用于噴灑通過將制劑與水混合獲得的藥液(pesticideliquid)的方法包括使用已知的噴灑裝置(sprinkler)等進行土壤表面應用或葉面(foliage)應用等等。還可將藥液應用于種子處理、種苗培育盒處理等。實施例下面將通過實施例等進一步地對本發(fā)明進行詳細描述。但本發(fā)明不被限定為局限于這些實施例。參考制造例1使用垂直氣流粉碎機(jom-0101型氣流破碎儀，seishinenterpriseco.,ltd.制)以變化的氣壓對胺苯吡菌酮進行干式粉碎，獲得各自粒徑為2.4μm、5.0μm、7.8μm和8.3μm的胺苯吡菌酮粉末(下文中分別稱為胺苯吡菌酮粉末a、胺苯吡菌酮粉末b、胺苯吡菌酮粉末c和胺苯吡菌酮粉末d)。制造例1將9.6g胺苯吡菌酮粉末a和2.4g炭黑粉末(tokablack8500/f，tokaicarbonco.,ltd.制)裝入顆粒復合設備(nobiltanob-mini，hosokawamicroncorporation制)的混合容器中，以330～390w的功率混合10分鐘，獲得復合顆粒1a。從混合容器中取出2.0g的復合顆粒1a，向其中加入2.0g炭黑粉末(與上文所述相同)，然后以280～290w的功率對混合物進行10分鐘的混合，獲得復合顆粒1b。從混合容器中取出2.0g的復合顆粒1b，向其中加入2.0g的炭黑粉末(與上文所述相同)，然后以270～280w的功率對混合物進行10分鐘的混合，獲得本發(fā)明的農業(yè)化學復合顆粒(1)(下文中稱為農業(yè)化學復合顆粒(1))。制造例2將92克胺苯吡菌酮粉末a和48g炭黑粉末(與上文所述相同)裝入顆粒復合設備(nobiltanob-130，hosokawamicroncorporation制)的混合容器中，以3.0kw的功率混合20分鐘，獲得復合顆粒2a。從混合容器中取出40g的復合顆粒2a，向其中加入40g炭黑粉末(與上文所述相同)，然后以3.0kw的功率對混合物進行20分鐘的混合，獲得復合顆粒2b。從混合容器中取出40g的復合顆粒2b，向其中加入40g的炭黑粉末(與上文所述相同)，然后以3.0kw的功率對混合物進行40分鐘的混合，獲得本發(fā)明的農業(yè)化學復合顆粒(2)(下文中稱為農業(yè)化學復合顆粒(2))。制造例3將10g農業(yè)化學復合顆粒(2)和2.0g炭黑粉末(與上文所述相同)裝入顆粒復合設備(nobiltanob-mini，hosokawamicroncorporation制)的混合容器中，以350～360w的功率混合10分鐘，獲得復合顆粒3a。從混合容器中取出2.0g的復合顆粒3a，向其中加入2.0g炭黑粉末(與上文所述相同)，然后以280～310w的功率對混合物進行10分鐘的混合，獲得本發(fā)明的農業(yè)化學復合顆粒(3)(下文中稱為農業(yè)化學復合顆粒(3))。制造例4將10g農業(yè)化學復合顆粒(3)和2.0g炭黑粉末(與上文所述相同)裝入顆粒復合設備(與上文所述相同)的混合容器中，以210～250w的功率混合10分鐘，獲得本發(fā)明的農業(yè)化學復合顆粒(4)(下文中稱為農業(yè)化學復合顆粒(4))。制造例5將11.4克胺苯吡菌酮粉末c和0.6g炭黑粉末(與上文所述相同)裝入顆粒復合設備(與上文所述相同)的混合容器中，以200～320w的功率混合10分鐘，獲得復合顆粒5a。從混合容器中取出0.6g的復合顆粒5a，向其中加入0.6g炭黑粉末(與上文所述相同)，然后以190～220w的功率對混合物進行10分鐘的混合，獲得本發(fā)明的農業(yè)化學復合顆粒(5)(下文中稱為農業(yè)化學復合顆粒(5))。制造例6將9.6g胺苯吡菌酮粉末d和2.4g炭黑粉末(與上文所述相同)裝入顆粒復合設備(與上文所述相同)的混合容器中，以266～319w的功率混合10分鐘，獲得復合顆粒6a。從混合容器中取出2.0g的復合顆粒6a，向其中加入2.0g炭黑粉末(與上文所述相同)，然后以220～231w的功率對混合物進行10分鐘的混合，獲得復合顆粒6b。從混合容器中取出2.0g的復合顆粒6b，向其中加入2.0g的炭黑粉末(與上文所述相同)，然后以202～267w的功率對混合物進行10分鐘的混合，獲得本發(fā)明的農業(yè)化學復合顆粒(6)(下文中稱為農業(yè)化學復合顆粒(6))。制造例7將10g農業(yè)化學復合顆粒(6)和2.0g炭黑粉末(與上文所述相同)裝入顆粒復合設備(與上文所述相同)的混合容器中，以231～274w的功率混合10分鐘，獲得復合顆粒7a。從混合容器中取出2.0g的復合顆粒7a，向其中加入2.0g炭黑粉末(與上文所述相同)，然后以148～235w的功率對混合物進行10分鐘的混合，獲得復合顆粒7b。從混合容器中取出2.0g的復合顆粒7b，向其中加入2.0g的炭黑粉末(與上文所述相同)，然后以78～122w的功率對混合物進行10分鐘的混合，獲得本發(fā)明的農業(yè)化學復合顆粒(7)(下文中稱為農業(yè)化學復合顆粒(7))。制造例8使用垂直氣流粉碎機(與上文所述相同)對丙炔氟草胺進行干式粉碎，獲得粒徑為3.0μm的丙炔氟草胺粉末。將10g丙炔氟草胺粉末和2g炭黑粉末(與上文所述相同)裝入顆粒復合設備(與上文所述相同)的混合容器中，以270～300w的功率混合10分鐘，獲得復合顆粒8a。從混合容器中取出2g的復合顆粒8a，向其中加入2g炭黑粉末(與上文所述相同)，然后以240～270w的功率對混合物進行10分鐘的混合，獲得復合顆粒8b。從混合容器中取出2g的復合顆粒8b，向其中加入2g的炭黑粉末(與上文所述相同)，然后以210～260w的功率對混合物進行10分鐘的混合，獲得本發(fā)明的農業(yè)化學復合顆粒(8)(下文中稱為農業(yè)化學復合顆粒(8))。制造例9將9.6g胺苯吡菌酮粉末b和2.4g炭黑粉末(與上文所述相同)裝入顆粒復合設備(與上文所述相同)的混合容器中，以239～328w的功率混合10分鐘，獲得復合顆粒9a。從混合容器中取出2.0g的復合顆粒9a，向其中加入2.0g炭黑粉末(與上文所述相同)，然后以148～257w的功率對混合物進行10分鐘的混合，獲得本發(fā)明的農業(yè)化學復合顆粒(9)(下文中稱為農業(yè)化學復合顆粒(9))。制造例10使用垂直氣流粉碎機(與上文所述相同)對噻蟲胺進行干式粉碎，獲得粒徑為3.5μm的噻蟲胺粉末。將9.6g噻蟲胺粉末和2.4g炭黑粉末(與上文所述相同)裝入顆粒復合設備(與上文所述相同)的混合容器中，以248～274w的功率混合10分鐘，獲得復合顆粒10a。從混合容器中取出2.0g的復合顆粒10a，向其中加入2.0g炭黑粉末(與上文所述相同)，然后以257w的功率對混合物進行10分鐘的混合，獲得本發(fā)明的農業(yè)化學復合顆粒(10)(下文中稱為農業(yè)化學復合顆粒(10))。制造例11使用垂直氣流粉碎機(與上文所述相同)對蘇云金芽孢桿菌(下文中稱為bt)進行干式粉碎，獲得粒徑為21μm的bt粉末。將9.6g的bt粉末和2.4g炭黑粉末(與上文所述相同)裝入顆粒復合設備(與上文所述相同)的混合容器中，以187～231w的功率混合10分鐘，獲得本發(fā)明的農業(yè)化學復合顆粒(11)(下文中稱為農業(yè)化學復合顆粒(11))。制劑例1將按重量計0.16份的硅酸鎂鋁(商品名：veegum(注冊商標)r，vanderbiltminerals,llc制)加入至按重量計5.68份的去離子水中，于室溫對混合物攪拌15分鐘。向其中加入按重量計0.08份的黃原膠(商品名：keizan(注冊商標)s，cpkelco制)和按重量計2份的丙二醇，混合起來獲得混合物。在60℃對混合物進行60分鐘的攪拌，將得到的分散液冷卻至室溫，然后向分散液中加入按重量計0.08份的防腐劑(商品名：proxelgxl，lonza制)，獲得粘度調節(jié)液。將按重量計8份的粘度調節(jié)液、按重量計38.8份的農業(yè)化學復合顆粒(2)、按重量計5份的木質素磺酸鈉(商品名：reax(注冊商標)85a，meadwestvacocorporation制)、按重量計0.2份的消泡劑(商品名：ks-530，shin-etsuchemicalco.,ltd.制)和按重量計48份的去離子水混合起來，獲得懸浮劑(1)。制劑例2將按重量計8份的制劑例1中獲得的粘度調節(jié)液、按重量計27.6份的農業(yè)化學復合顆粒(4)、按重量計2.5份的木質素磺酸鈉(與上文所述相同)、按重量計0.2份的消泡劑(與上文所述相同)和按重量計61.7份的去離子水混合起來，獲得懸浮劑(2)。制劑例3將按重量計8份的制劑例1中獲得的粘度調節(jié)液、按重量計27.6份的農業(yè)化學復合顆粒(5)、按重量計2.5份的木質素磺酸鈉(與上文所述相同)、按重量計0.2份的消泡劑(與上文所述相同)和按重量計61.7份的去離子水混合起來，獲得懸浮劑(3)。制劑例4將按重量計17.3份的農業(yè)化學復合顆粒(2)和按重量計12.7份的液狀石蠟(商品名：morescowhitep-40，morescocorporation制)混合，獲得農業(yè)化學復合顆粒(2)的懸浮液。將按重量計30份的懸浮液加入到按重量計33份的5重量％聚乙烯醇(商品名：gohsenolgh-17，thenipponsyntheticchemicalindustryco.,ltd.制)水溶液中，使用轉子定子均質機(商品名：polytron(注冊商標)pt6100，kinematicaag制)對混合物進行攪拌，然后在聚乙烯醇水溶液中對懸浮液進行乳化，獲得含有農業(yè)化學復合顆粒(2)的液狀石蠟乳劑(下文中稱為乳劑(2))。將按重量計0.4份的硅酸鎂鋁(與上文所述相同)加入到按重量計14.2份的去離子水中，于室溫對混合物攪拌15分鐘。向其中加入按重量計0.2份的黃原膠(與上文所述相同)和按重量計5份的丙二醇，混合起來獲得混合物。在60℃對混合物進行60分鐘的攪拌，將得到的分散液冷卻至室溫，然后向分散液中加入按重量計0.2份的防腐劑(與上文所述相同)，獲得粘度調節(jié)液。將按重量計20份的粘度調節(jié)液、按重量計17份的去離子水和按重量計63份的乳劑(2)混合，獲得水性乳劑(1)。水性乳劑(1)中的液滴平均粒徑為26.0μm。制劑例5將按重量計55.8份的農業(yè)化學復合顆粒(3)、按重量計5份的聚羧酸鉀(商品名：geropon(注冊商標)sc/213，rhodia制)、按重量計4.0份的磷酸二氫鉀、按重量計2.5份的消泡劑(與上文所述相同)、按重量計32.7份的木質素磺酸鈉(與上文所述相同)和按重量計150份的去離子水混合，獲得水性懸浮液。使用噴霧干燥機(型號sd-1，tokyorikakikaico,ltd制)對水性懸浮液進行噴霧干燥，獲得水分散粒劑(1)。制劑例6使用研缽對按重量計55.8份的農業(yè)化學復合顆粒(3)、按重量計4份的月桂基磺酸鈉(商品名：emal10pt，kaocorporation制)、按重量計10份的芳族磺酸甲醛特定縮合物的鈉鹽(商品名：demolsnb，kaocorporation制)、按重量計30.2份的壽山石(商品名：shokozanclays，shokozanminingco.,ltd.制)和按重量計25份的去離子水進行捏煉，獲得經捏煉的物質。使用球形制粒機(domegranulator)(擠出徑φ0.7mm)對經捏煉的物質進行制粒，用干燥器對得到的顆粒進行干燥，然后調整尺寸獲得水分散粒劑(2)。制劑例7使用研缽將按重量計67.8份的農業(yè)化學復合顆粒(4)、按重量計3份的烷基萘磺酸鈉(morwet(注冊商標)efw，akzonobeln.v.制)、按重量計10份的萘磺酸鈉甲醛縮合物(morwet(注冊商標)d-425，akzonobeln.v.制)和按重量計19.2份的壽山石(與上文所述相同)混合，獲得可濕性粉劑(1)。制劑例8使用果汁攪拌機(juiceblender)將按重量計33份的農業(yè)化學復合顆粒(9)、按重量計3份的烷基萘磺酸鈉(與上文所述相同)、按重量計10份的萘磺酸鈉甲醛縮合物(與上文所述相同)和按重量計54份的壽山石(與上文所述相同)混合，獲得可濕性粉劑(2)。制劑例9使用果汁攪拌機將按重量計31份的農業(yè)化學復合顆粒(10)、按重量計4份的烷基萘磺酸鈉(與上文所述相同)、按重量計15份的萘磺酸鈉甲醛縮合物(與上文所述相同)和按重量計50份的壽山石(與上文所述相同)混合，獲得可濕性粉劑(3)。制劑例10使用果汁攪拌機將按重量計5份的農業(yè)化學復合顆粒(11)、按重量計0.13份的液狀石蠟(商品名：drilessc，daiichisankyocompany,limited制)、按重量計0.07份的濕法二氧化硅(商品名：tokusilnp，tokuyamasiamsilicaco.,ltd.制)和按重量計94.8份的干燥粘土(商品名：dl粘土，hayashikaseico.,ltd.制)混合，獲得粉劑(1)。制劑例11使用研缽將按重量計35份的農業(yè)化學復合顆粒(8)、按重量計5份的烷基萘磺酸鈉(與上文所述相同)、按重量計10份的萘磺酸鈉甲醛縮合物(與上文所述相同)和按重量計50份的壽山石(與上文所述相同)混合，獲得可濕性粉劑(4)。制劑例12使用研缽將按重量計66.3份的農業(yè)化學復合顆粒(6)、按重量計3份的烷基萘磺酸鈉(morwet(注冊商標)efw，akzonobeln.v.制)、按重量計10份的萘磺酸鈉甲醛縮合物(morwet(注冊商標)d-425，akzonobeln.v.制)和按重量計20.7份的壽山石(與上文所述相同)混合，獲得可濕性粉劑(5)。參考制造例2將按重量計52份的胺苯吡菌酮粉末d和按重量計48份的炭黑粉末(與上文所述相同)裝入聚乙烯袋中，劇烈搖晃聚乙烯袋以使得粉末混合，獲得用于進行比較的胺苯吡菌酮和炭黑的混合物(1)(下文中稱為比較用混合物(1))。參考制造例3將按重量計31份的胺苯吡菌酮粉末d和按重量計69份的炭黑粉末(與上文所述相同)裝入聚乙烯袋中，劇烈搖晃聚乙烯袋以使得粉末混合，獲得用于進行比較的胺苯吡菌酮和炭黑的混合物(2)(下文中稱為比較用混合物(2))。參考制劑例1將按重量計51.2份的胺苯吡菌酮(粒徑150μm)、按重量計5份的聚羧酸鉀(與上文所述相同)、按重量計37.3份的木質素磺酸鈉(商品名：reax(注冊商標)80d，meadwestvacocorporation制)、按重量計0.5份的消泡劑(與上文所述相同)與去離子水的混合物(重量比1:4)和按重量計117份的去離子水混合起來，然后使用臥式珠磨機(商品名：dyno(注冊商標)-millkdl，willyabachofenag制)進行濕式粉碎，獲得胺苯吡菌酮懸浮液。另一方面，將按重量計4份的磷酸二氫鉀溶解于按重量計23份的去離子水中，獲得磷酸二氫鉀水溶液。將該磷酸二氫鉀水溶液和按重量計12份的消泡劑(與上文所述相同)與去離子水的混合物(重量比1:4)混合進胺苯吡菌酮懸浮液中，獲得水性懸浮液。使用流化床制粒機(strea-1，powrexcorp.制)對水性懸浮液進行噴霧干燥，通過在噴霧制粒之后持續(xù)進行流化床制粒的方法來制粒，獲得用于進行比較的水分散粒劑(1)(下文中稱為比較用水分散粒劑(1))。參考制劑例2使用果汁攪拌機將按重量計20份的胺苯吡菌酮粉末b、按重量計13份的炭黑粉末(與上文所述相同)、按重量計3份的烷基萘磺酸鈉(與上文所述相同)、按重量計10份的萘磺酸鈉甲醛縮合物(與上文所述相同)和按重量計54份的壽山石(與上文所述相同)混合，獲得用于進行比較的可濕性粉劑(1)(下文中稱為比較用可濕性粉劑(1))。參考制劑例3使用果汁攪拌機將按重量計21份的胺苯吡菌酮粉末b、按重量計5份的烷基萘磺酸鈉(與上文所述相同)、按重量計15份的萘磺酸鈉甲醛縮合物(與上文所述相同)和按重量計60份的壽山石(與上文所述相同)混合，獲得用于進行比較的可濕性粉劑(2)(下文中稱為比較用可濕性粉劑(2))。參考制劑例4使用果汁攪拌機將按重量計20份的制造例10中獲得的噻蟲胺粉末(粒徑3.5μm)、按重量計11份的炭黑粉末(與上文所述相同)、按重量計5份的烷基萘磺酸鈉(與上文所述相同)、按重量計15份的萘磺酸鈉甲醛縮合物(與上文所述相同)和按重量計50份的壽山石(與上文所述相同)混合，獲得用于進行比較的可濕性粉劑(3)(下文中稱為比較用可濕性粉劑(3))。參考制劑例5使用果汁攪拌機將按重量計1份的制造例11中獲得的bt粉末b、按重量計4份的炭黑粉末(與上文所述相同)、按重量計0.13份的液狀石蠟(與制劑例10中所述相同)、按重量計0.068份的濕法二氧化硅(與上文所述相同)和按重量計94.8份的干燥粘土(與上文所述相同)混合，獲得用于進行比較的粉劑(1)(下文中稱為比較用粉劑(1))。試驗例1使用掃描電子顯微鏡(型號：s-5500，hitachi,ltd.制)對農業(yè)化學復合顆粒(1)進行觀察。農業(yè)化學復合顆粒(1)的電子顯微鏡圖像示于圖1。試驗例2將農業(yè)化學復合顆粒(1)和(4)各自包埋進環(huán)氧樹脂，使用超薄切片機(型號：leicaemuc7，leicamicrosystems制)和鉆石刀制備顆粒橫截面。使用掃描電子顯微鏡(與上文所述相同)對顆粒橫截面進行觀察。農業(yè)化學復合顆粒(4)的橫截面的電子顯微鏡圖像示于圖2。此外，在觀察的橫截面的電子圖像中，對于針對農業(yè)化學復合顆粒(1)的148個顆粒和針對農業(yè)化學復合顆粒(4)的75個顆粒，農業(yè)化學活性成分顆粒、炭黑層和本發(fā)明的復合顆粒外的包埋樹脂部分被三值化而分別呈灰色、白色和黑色。之后，使用各顆粒的白色部分和灰色部分之間邊界處的像素作為起點，通過圖像分析獲得從起點到白色部分和黑色部分之間邊界處的最短距離，在所有的起點進行該操作。通過對所有顆粒進行類似的圖像分析獲得36188個點(農業(yè)化學復合顆粒(1))和25668個點(農業(yè)化學復合顆粒(4))處的距離的算術平均值，由此測量得到農業(yè)化學復合顆粒(1)和(4)的各自炭黑層的厚度分布并示于圖3中。試驗例3通過使用belprep-vacii(beljapan,inc.制)在約25℃進行約12小時的真空脫氣，對農業(yè)化學復合顆粒(6)和(7)以及比較用混合物(1)和(2)各自進行預處理，然后利用bet法從通過使用belsorp-mini(beljapan,inc.制)以氮吸附法的恒定體積法測量得到的吸附-解吸等溫線來計算比表面積。[表1]比表面積(m2/g)農業(yè)化學復合顆粒(6)4.2農業(yè)化學復合顆粒(7)19.7比較用混合物(1)74.2比較用混合物(1)112試驗例4將0.2g的可濕性粉劑(5)裝入其中含有20ml離子交換水的100ml體積的燒杯中，然后用磁性攪拌器對混合物進行攪拌，以使得可濕性粉劑(5)分散。使獲得的分散液通過具有300μm開口的篩，然后用自來水洗，直到殘余物量達到恒定。之后，將篩上的殘余物轉移到培養(yǎng)皿中，蒸發(fā)除去水，然后測量殘余物的重量。殘余量為用于進行試驗的可濕性粉劑中含有的農業(yè)化學復合顆粒的量的0.02％。試驗例5將懸浮劑(1)和(2)以及比較用水分散粒劑(1)各自與水混合，使得活性成分濃度各自為2500ppm，獲得藥液。使用移動式噴灑裝置(設置噴灑藥液量為100l/ha)，將藥液各自噴灑到黃瓜的葉片表面上。之后，對黃瓜葉片表面進行空氣干燥。然后，使用人工降水模擬器(daikirikakogyoco.,ltd.制)對黃瓜進行降水處理，使得總降水量為60mm。之后，對黃瓜葉片表面進行空氣干燥。隨后，將含有灰霉菌菌絲體的馬鈴薯煮汁瓊脂培養(yǎng)基接種到葉片表面上。這被定義為處理組。此外，除了不執(zhí)行藥液的噴灑之外，進行與處理組相同的流程。這被定義為非處理組。之后，將黃瓜在高濕度下于20℃放置4天，然后對黃瓜葉片表面形成的損傷徑進行測量。結果，在噴灑了比較用水分散粒劑(1)的葉片表面上發(fā)現損傷徑為非處理組的90％的損傷，而在噴灑了懸浮劑(1)或(2)的葉片表面上未發(fā)現損傷。試驗例6將懸浮劑(1)、(2)和(3)以及比較用水分散粒劑(1)各自與水混合，使得活性成分濃度各自為50ppm，獲得藥液。使用移動式噴灑裝置(設置噴灑藥液量為1000l/ha)，將藥液各自噴灑到黃瓜的葉片表面上。從噴灑后翌日起暴露于良好天氣日照，暴露6天，之后，將含有灰霉菌菌絲體的馬鈴薯煮汁瓊脂培養(yǎng)基接種到葉片表面上。這被定義為處理組。此外，除了不執(zhí)行藥液的噴灑之外，進行與處理組相同的流程。這被定義為非處理組。之后，將黃瓜在高濕度下放置8天，然后對黃瓜葉片表面形成的損傷徑進行測量。結果，在噴灑了比較用水分散粒劑(1)的葉片表面上發(fā)現損傷徑為非處理組的37％的損傷，而在噴灑了懸浮劑(1)、(2)和(3)的葉片表面上未發(fā)現損傷。試驗例7將可濕性粉劑(2)和比較用可濕性粉劑(1)及(2)各自與水混合，使得活性成分濃度各自為50ppm，獲得藥液。使用噴霧槍將50ml藥液噴灑到黃瓜的葉片表面上。從噴灑翌日起在溫室管理一周，之后，將含有核盤菌(generasclerotinia)的馬鈴薯煮汁瓊脂培養(yǎng)基接種到葉片表面上。這被定義為處理組。此外，除了不執(zhí)行藥液的噴灑之外，進行與處理組相同的流程。這被定義為非處理組。之后，將黃瓜在高濕度下放置3天，然后對黃瓜葉片表面形成的損傷徑進行測量。結果，在各自噴灑了比較用可濕性粉劑(1)和(2)的葉片表面上分別發(fā)現損傷徑為非處理組的18％和61％的損傷，而在噴灑了可濕性粉劑(2)的葉片表面上未發(fā)現損傷。試驗例8將可濕性粉劑(2)和比較用可濕性粉劑(1)及(2)各自與水混合，使得活性成分濃度各自為100ppm，獲得藥液。將50ml藥液噴灑到黃瓜的葉片表面上。之后，對黃瓜葉片表面進行空氣干燥。然后，使用人工降水模擬器對黃瓜進行降水處理，使得總降水量為10mm，之后，對黃瓜葉片表面進行空氣干燥。隨后，將含有核盤菌菌絲體的馬鈴薯煮汁瓊脂培養(yǎng)基接種到葉片表面上。這被定義為處理組。此外，除了不執(zhí)行藥液的噴灑之外，進行與處理組相同的流程。這被定義為非處理組。之后，將黃瓜在高濕度下放置3天，然后對黃瓜葉片表面形成的損傷徑進行測量。結果，在各自噴灑了比較用可濕性粉劑(1)和(2)的葉片表面上分別發(fā)現損傷徑為非處理組的20％和29％的損傷，而在噴灑了可濕性粉劑(2)的葉片表面上發(fā)現損傷徑為非處理組的10％的損傷。試驗例9將可濕性粉劑(3)和比較用可濕性粉劑(3)各自與稀釋了5000倍(使用離子交換水)的擴展劑(商品名：shindain)溶液混合，使得活性成分濃度各自為1000ppm，獲得藥液。使用噴霧槍將25ml的藥液噴灑到6顆盆栽卷心菜上。噴灑處理后，將卷心菜于溫室中管理。這被定義為處理組。此外，除了不執(zhí)行藥液的噴灑之外，進行與處理組相同的流程。這被定義為非處理組。9周后，對卷心菜上的煙薊馬(thripstabacilindeman)害蟲進行全部計數。結果，在非處理組中發(fā)現有201只害蟲，在噴灑了比較用可濕性粉劑(3)的處理組中發(fā)現有159只害蟲；而在噴灑了可濕性粉劑(3)的處理組中發(fā)現有75只害蟲。試驗例10使用小型手工粉劑噴灑裝置，將粉劑(1)和比較用粉劑(1)各3120mg噴灑到6顆盆栽卷心菜上。噴灑處理后，將卷心菜于溫室中管理。這被定義為處理組。此外，除了不執(zhí)行藥液的噴灑之外，進行與處理組相同的流程。這被定義為非處理組。4周后，從每顆上切下一片葉片，放置于裝有10只小菜蛾二齡幼蟲的500ml塑料杯中，7天后，對昆蟲死亡率(包括中毒)進行調查。結果，非處理組和噴灑了比較用粉劑(1)的處理組中的昆蟲死亡率(包括中毒)分別為10％和37％，而在噴灑了粉劑(1)的處理組中昆蟲死亡率為83％。本發(fā)明的復合顆?？扇菀椎剡M行制劑化。通過將本發(fā)明的復合顆粒制劑化獲得的農業(yè)化學制劑即使在不由農戶在應用時混合效力增強組分的情況下仍能夠改善抗雨性(rainresistance)和殘留效力(residualefficacy)。當前第1頁12當前第1頁12