本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及一種以環(huán)蟲(chóng)酰肼和氟蟲(chóng)腈為主要有效成分的殺蟲(chóng)組合物及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
環(huán)蟲(chóng)酰肼(Chromafenozide)，化學(xué)名稱：N-叔丁基-N'-(3-甲氧基-2-甲基苯甲?；?-3,5-二甲基苯甲酰肼。為雙酰肼類(lèi)殺蟲(chóng)劑，害蟲(chóng)取食后幾小時(shí)內(nèi)抑制進(jìn)食，同時(shí)引起害蟲(chóng)提前蛻皮導(dǎo)致死亡。環(huán)蟲(chóng)酰肼不僅對(duì)哺乳動(dòng)物、鳥(niǎo)類(lèi)、水生物低毒，而且對(duì)節(jié)肢動(dòng)物類(lèi)、捕食性蜱螨、蜘蛛、半翅目、鞘翅目(甲蟲(chóng)類(lèi))、寄生生物及環(huán)境無(wú)影響。
氟蟲(chóng)腈(Fipronil)，分子式：C12H4Cl2F6N4OS。結(jié)構(gòu)式為：
氟蟲(chóng)腈是一種苯基吡唑類(lèi)殺蟲(chóng)劑、殺蟲(chóng)譜廣，對(duì)害蟲(chóng)以胃毒作用為主，兼有觸殺和一定的內(nèi)吸作用，其作用機(jī)制在于阻礙昆蟲(chóng)γ-氨基丁酸控制的氯化物代謝，因此對(duì)蚜蟲(chóng)、葉蟬、飛虱、鱗翅目幼蟲(chóng)、蠅類(lèi)和鞘翅目等重要害蟲(chóng)有很高的殺蟲(chóng)活性，對(duì)作物無(wú)藥害。
含單一成分的殺蟲(chóng)劑品種在農(nóng)藥害蟲(chóng)防治中往往存在缺陷：連續(xù)使用容易產(chǎn)生抗藥性，殺蟲(chóng)譜窄，不能為作物提供全面的保護(hù)，農(nóng)民用藥成本高等。通過(guò)兩種或者兩種以上各種活性成分的組合能在一定程度上克服上述缺點(diǎn)。具有增效作用的兩種或者兩種以上活性成分的組合混配，可以提高防效，減少有效成分地用藥量，節(jié)約成本，減緩害蟲(chóng)抗性發(fā)生、并能擴(kuò)大防治譜，起到多蟲(chóng)兼治，降低農(nóng)民的使用成本。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種含環(huán)蟲(chóng)酰肼和氟蟲(chóng)腈的復(fù)合殺蟲(chóng)組合物，該殺蟲(chóng)組合物是防治鱗翅目害蟲(chóng)的多功能殺蟲(chóng)組合物。
本發(fā)明的另一目的是提供該殺蟲(chóng)組合物在制備防治抗性鱗翅目害蟲(chóng)的殺蟲(chóng)藥物上的應(yīng)用，特別是在制備防治棉鈴蟲(chóng)或螟蟲(chóng)的殺蟲(chóng)藥物上的應(yīng)用。
本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：
一種含環(huán)蟲(chóng)酰肼和氟蟲(chóng)腈的復(fù)合殺蟲(chóng)組合物，該復(fù)合殺蟲(chóng)組合物以環(huán)蟲(chóng)酰肼和氟蟲(chóng)腈為主要有效成分，其中，環(huán)蟲(chóng)酰肼和氟蟲(chóng)腈的重量比為50：1～1：50。
本復(fù)合殺蟲(chóng)組合物中，環(huán)蟲(chóng)酰肼(A)和氟蟲(chóng)腈(B)的重量比優(yōu)選為20：1～1：5，進(jìn)一步優(yōu)選為5：1～1：5，在一些最優(yōu)選的技術(shù)方案中環(huán)蟲(chóng)酰肼(A)和氟蟲(chóng)腈(B)的重量比在50：1，40：1，30：1，20：1，10：1，5：1，2：1，1：1，1：5，1：10，1：20，1：30，1：40，1：50這些范圍中進(jìn)行選擇。
本復(fù)合殺蟲(chóng)組合物可只含有活性成分環(huán)蟲(chóng)酰肼和氟蟲(chóng)腈，也可在使用或配制時(shí)向活性成分中加入其他組分，該殺蟲(chóng)組合物中的有效成份還可以增效有效量存在于組合物中。
在本發(fā)明復(fù)合殺蟲(chóng)組合物中，環(huán)蟲(chóng)酰肼與氟蟲(chóng)腈二者在該復(fù)合殺蟲(chóng)組合物中的重量百分含量為3％～80％。優(yōu)選為5％～55％，最優(yōu)選10％～40％。
本發(fā)明復(fù)合殺蟲(chóng)組合物以環(huán)蟲(chóng)酰肼與氟蟲(chóng)腈為活性成分或主要有效成分，和農(nóng)藥助劑及賦形劑配制成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型，所述的劑型優(yōu)選乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水乳劑、微乳劑或水分散顆粒劑。
前述可應(yīng)用于本發(fā)明的農(nóng)藥助劑并沒(méi)有特別的限制，包括但并不限于十二烷基苯磺酸鈣、600#、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物(如農(nóng)乳33#)、壬基酚聚氧乙烯醚等，前述可應(yīng)用于本發(fā)明的賦形劑也并沒(méi)有特別限制，包括但并不限于溶劑油、水、防凍劑(如丙二醇)、去離子水等。以上助劑、賦形劑及其它輔料可以單用或并用。
本發(fā)明復(fù)合殺蟲(chóng)組合物對(duì)稻飛虱和螟蟲(chóng)等容易產(chǎn)生抗性的多種半翅目及鱗翅目害蟲(chóng)具有很好的防除效果；并抑制害蟲(chóng)對(duì)單一制劑(環(huán)蟲(chóng)酰肼或氟蟲(chóng)腈任一)的抗藥性產(chǎn)生。
上述復(fù)合殺蟲(chóng)組合物在制備防治抗性鱗翅目害蟲(chóng)殺蟲(chóng)藥物上的應(yīng)用，尤其是在制備防治棉鈴蟲(chóng)或螟蟲(chóng)殺蟲(chóng)藥物上的應(yīng)用效果顯著。
與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明的有益效果：(1)與單劑相比，該組合物對(duì)抗性鱗翅目害蟲(chóng)如棉鈴蟲(chóng)、螟蟲(chóng)等有明顯協(xié)同增效作用，克服和延緩了害蟲(chóng)抗藥性，擴(kuò)大防治譜，殺蟲(chóng)速度快，明顯提高了防治效果；(2)減少防治用工、用藥成本；(3)可替代高毒農(nóng)藥；(4)兼有速效和長(zhǎng)效；(5)與環(huán)蟲(chóng)酰肼與氟蟲(chóng)腈單劑相比，生產(chǎn)和使用成本降低；(6)抑制鱗翅目害蟲(chóng)對(duì)農(nóng)藥的抗性增強(qiáng)，其效果明顯高于其單劑使用。
具體實(shí)施方式
以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但不以任何方式限制本發(fā)明。
室內(nèi)生測(cè)試驗(yàn)：
采用飼料加毒法進(jìn)行室內(nèi)增效生物測(cè)定，選擇抗性棉鈴蟲(chóng)和小菜蛾為目標(biāo)害蟲(chóng)，每處理重復(fù)3次，每濃度處理60頭，用幾率值法計(jì)算各藥劑對(duì)抗性棉鈴蟲(chóng)和小菜蛾的毒理回歸方程和致死中濃度LC50，用LC50值按孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)，具體方法如下：
以混劑中某一單劑為標(biāo)準(zhǔn)藥劑(通常選擇LC50較低者)，進(jìn)行計(jì)算：
單劑毒力指數(shù)＝標(biāo)準(zhǔn)藥劑LC50/某單劑LC50×100
理論毒力指數(shù)＝A單劑的毒力指數(shù)×A單劑在混劑中所占比例+B單劑的毒力指數(shù)×B單劑在混劑中所占比例
實(shí)測(cè)毒力指數(shù)＝標(biāo)準(zhǔn)單劑的LC50值/混劑的LC50值×100
共毒系數(shù)＝實(shí)測(cè)毒力指數(shù)/理論毒力指數(shù)×100
共毒系數(shù)分級(jí)：CTC大于120時(shí)混劑具有協(xié)同增效性，CTC小于80時(shí)為拮抗，CTC在80-120之間為相加作用。
結(jié)果見(jiàn)表1、2：
表1環(huán)蟲(chóng)酰肼和氟蟲(chóng)腈復(fù)配及單劑對(duì)抗性棉鈴蟲(chóng)的毒力測(cè)定
由表1可知，環(huán)蟲(chóng)酰肼和氟蟲(chóng)腈復(fù)配，共毒系數(shù)均大于120，表現(xiàn)出很好的協(xié)同增效作用。
表2環(huán)蟲(chóng)酰肼和氟蟲(chóng)腈復(fù)配及單劑對(duì)小菜蛾的毒力測(cè)定
表2可知，環(huán)蟲(chóng)酰肼和氟蟲(chóng)腈復(fù)配，共毒系數(shù)均大于120，表現(xiàn)出很好的協(xié)同增效作用。
田間藥效試驗(yàn)：
對(duì)所列實(shí)施例1-12進(jìn)行防治棉鈴蟲(chóng)和小菜蛾藥效試驗(yàn)，對(duì)照藥劑為5％氟蟲(chóng)腈SC和5％環(huán)蟲(chóng)酰肼SC，按照表格3、4里的稀釋倍數(shù)進(jìn)行稀釋?zhuān)幒蟛?天，7天，14天的結(jié)果，處理結(jié)果見(jiàn)表3、4：
表3：環(huán)蟲(chóng)酰肼－氟蟲(chóng)腈復(fù)配對(duì)抗性棉鈴蟲(chóng)的田間試驗(yàn)結(jié)果
田間藥效結(jié)果表明，環(huán)蟲(chóng)酰肼·氟蟲(chóng)腈組合物對(duì)抗性棉鈴蟲(chóng)具有優(yōu)良的防治效果，防治效果均好于單劑品種直接作用的效果。
表4：環(huán)蟲(chóng)酰肼－氟蟲(chóng)腈復(fù)配對(duì)小菜蛾的田間試驗(yàn)結(jié)果
田間藥效結(jié)果表明，環(huán)蟲(chóng)酰肼·氟蟲(chóng)腈組合物對(duì)青菜小菜蛾具有優(yōu)良的防治效果，防治效果均好于單劑品種直接作用的效果。
實(shí)施例1：
稱取50g環(huán)蟲(chóng)酰肼、1g氟蟲(chóng)腈、十二烷基苯磺酸鈣4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚3g、150#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成主要有效成分重量百分含量為51％的環(huán)蟲(chóng)酰肼·氟蟲(chóng)腈乳油。
實(shí)施例2：
稱取30g環(huán)蟲(chóng)酰肼、10g氟蟲(chóng)腈、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、600#1g，150#溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投入混合釜中高速混合，形成主要有效成分重量百分含量為31％的環(huán)蟲(chóng)酰肼·氟蟲(chóng)腈水乳劑。
實(shí)施例3：
稱取20g環(huán)蟲(chóng)酰肼、1g氟蟲(chóng)腈、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、600#1g，環(huán)己酮10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制微乳劑的方法投入混合釜中混合，形成主要有效成分重量百分含量為21％的環(huán)蟲(chóng)酰肼·氟蟲(chóng)腈微乳劑。
實(shí)施例4：
稱取10g環(huán)蟲(chóng)酰肼、1g氟蟲(chóng)腈、十二烷基苯磺酸鈣4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚3g、200#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成主要有效成分重量百分含量為11％的環(huán)蟲(chóng)酰肼·氟蟲(chóng)腈乳油。
實(shí)施例5：
稱取20g環(huán)蟲(chóng)酰肼、4g氟蟲(chóng)腈，十二烷基苯磺酸鈣5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、200#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成主要有效成分重量百分含量為24％的環(huán)蟲(chóng)酰肼·氟蟲(chóng)腈乳油。
實(shí)施例6：
稱取20g環(huán)蟲(chóng)酰肼、10g氟蟲(chóng)腈，十二烷基苯磺酸鈣8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、200#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成主要有效成分重量百分含量為30％的環(huán)蟲(chóng)酰肼·氟蟲(chóng)腈乳油。
實(shí)施例7：
稱取10g環(huán)蟲(chóng)酰肼、10g氟蟲(chóng)腈，十二烷基苯磺酸鈣9g、苯乙基酚聚氧乙烯醚8g、200#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成主要有效成分重量百分含量為20％的環(huán)蟲(chóng)酰肼·氟蟲(chóng)腈乳油。
實(shí)施例8：
稱取4g環(huán)蟲(chóng)酰肼、20g氟蟲(chóng)腈，十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、200#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成主要有效成分重量百分含量為24％的環(huán)蟲(chóng)酰肼·氟蟲(chóng)腈乳油。
實(shí)施例9：
稱取2g環(huán)蟲(chóng)酰肼、20g氟蟲(chóng)腈，十二烷基苯磺酸鈣4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、200#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成制主要有效成分重量百分含量為22％的環(huán)蟲(chóng)酰肼·氟蟲(chóng)腈乳油。
實(shí)施例10：
稱取1g環(huán)蟲(chóng)酰肼、20g氟蟲(chóng)腈，十二烷基苯磺酸鈣7g、苯乙基酚聚氧乙烯醚9g、200#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成制劑主要有效成分重量百分含量為21％的環(huán)蟲(chóng)酰肼·氟蟲(chóng)腈乳油。
實(shí)施例11：
稱取1g環(huán)蟲(chóng)酰肼、30g氟蟲(chóng)腈，木質(zhì)素磺酸鈉2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補(bǔ)足至100g，在砂磨機(jī)的作用下形成主要有效成分的重量百分含量為31％的環(huán)蟲(chóng)酰肼·氟蟲(chóng)腈懸浮劑。
實(shí)施例12：
稱取1g環(huán)蟲(chóng)酰肼、50g氟蟲(chóng)腈，木質(zhì)素磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土21g，將以上原料按水分散顆粒劑方法形成主要有效成分的重量百分含量為51％的環(huán)蟲(chóng)酰肼·氟蟲(chóng)腈水分散顆粒劑。