本申請涉及農(nóng)藥領(lǐng)域，具體講，涉及一種農(nóng)藥組合物及其制劑和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：氯蟲苯甲酰胺(Chlorantraniliprole)，分子式為C18H14BrCl2N5O2，化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下所示：氯蟲苯甲酰胺為一種高效廣譜的殺蟲劑，對鱗翅目的菜蛾科、夜蛾科、螟蛾科、蛀果蛾科、卷葉蛾科、粉蛾科、麥蛾科、細(xì)蛾科等均有很好的控制效果，還能控制鞘翅目象甲科，葉甲科；雙翅目潛蠅科；煙粉虱等多種非鱗翅目害蟲。但目前隨著氯蟲苯甲酰胺的大量使用，一些農(nóng)業(yè)害蟲包括小菜蛾、甜菜夜蛾、棉鈴蟲等對其抗性日趨嚴(yán)重，導(dǎo)致使用氯蟲苯甲酰胺的用藥量增加，不但提高了防治成本，而且對環(huán)境的污染也更加嚴(yán)重。鑒于此，特提出本申請。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本申請的首要發(fā)明目的在于提出一種農(nóng)藥組合物。本申請的第二發(fā)明目的在于提出含有該農(nóng)藥組合物的制劑。本申請的第三發(fā)明目的在于提出含有該農(nóng)藥組合物的應(yīng)用。為了完成本申請的目的，采用的技術(shù)方案為：本申請涉及一種農(nóng)藥組合物，含有氯蟲苯甲酰胺和3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲。優(yōu)選的，氯蟲苯甲酰胺與3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲的質(zhì)量比為5～15：1。優(yōu)選的，氯蟲苯甲酰胺與3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲的質(zhì)量比為8～12：1。本申請還涉及一種含有農(nóng)藥組合物的制劑，其特征在于，所述制劑的劑型為粉劑、粒劑、懸浮劑、油劑。優(yōu)選的，所述制劑中含還有制劑學(xué)可接受的載體。本申請還涉及該農(nóng)藥組合物在用于殺滅鱗翅目成蟲及其幼蟲、鞘翅目成蟲及其幼蟲、雙翅目成蟲及其幼蟲中的應(yīng)用。優(yōu)選的，所述鱗翅目包括菜蛾科、夜蛾科、螟蛾科、蛀果蛾科、卷葉蛾科、粉蛾科、麥蛾科和細(xì)蛾科；所述鞘翅目包括象甲科和葉甲科；所述雙翅目為潛蠅科。優(yōu)選的，所述菜蛾科包括小菜蛾；夜蛾科包括甜菜夜蛾、甘藍(lán)夜蛾、棉鈴蟲、小地老虎和粘蟲等。本申請的技術(shù)方案至少具有以下有益的效果：本申請通過將3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲作為氯蟲苯甲酰胺的增效劑，它具有的協(xié)同增效作用可提高氯蟲苯甲酰胺對鱗翅目、鞘翅目、雙翅目等害蟲的防治效果，具有良好的市場開發(fā)應(yīng)用前景。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本申請。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本申請而不用于限制本申請的范圍。本申請涉及一種農(nóng)藥組合物，農(nóng)藥組合物中含有氯蟲苯甲酰胺和3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲。本申請通過研究發(fā)現(xiàn)，3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲作為氯蟲苯甲酰胺的增效劑，對氯蟲苯甲酰胺具有協(xié)同增效作用，通過兩者合并應(yīng)用，大大提高了對鱗翅目、鞘翅目、雙翅目等害蟲的防治效果，降低了達(dá)到有效殺滅害蟲的濃度，大大減少了農(nóng)藥的用量，不僅具有極高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值，還保護(hù)了環(huán)境，降低了農(nóng)藥殘留。本申請中的3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲(3-hydroxy-4-methoxybenzaldehydethiosemicarbazone)的結(jié)構(gòu)式如下所示：該物質(zhì)的合成方法及結(jié)構(gòu)確認(rèn)圖譜參見文獻(xiàn)(《取代苯甲醛縮氨基硫脲的合成及其對昆蟲酚氧化酶的抑制活性》，化學(xué)試劑，2007，29(1):34-36解先業(yè)等，2007)。3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲可對昆蟲酚氧化酶具有強(qiáng)烈的抑制活性。酚氧化酶(Phenoloxidase，PO)(EC.1.14.18.1)是結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多亞基的含銅氧化還原酶，是昆蟲體內(nèi)的一種重要酶類，在昆蟲的變態(tài)發(fā)育和免疫系統(tǒng)中起著重要作用，它可參與防御反應(yīng)和傷口愈合；產(chǎn)生具有細(xì)胞毒作用的氧自由基和具有潛在細(xì)胞毒作用的半醌及三羥酚，進(jìn)一步增強(qiáng)寄主的免疫防御能力。通過抑制昆蟲酚氧化酶的活性，可嚴(yán)重破壞昆蟲的免疫能力，從而達(dá)到合理控制害蟲的目的。3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲可以高效抑制害蟲酚氧化酶的活性，其抑制中濃度(IC50)達(dá)0.26μmol/L。從而對害蟲的免疫系統(tǒng)起到嚴(yán)重的破壞作用，因此顯著提高氯蟲苯甲酰胺的殺蟲效果，使氯蟲苯甲酰胺毒力增強(qiáng)，起到協(xié)同增效作用。尤其是對氯蟲苯甲酰胺具有抗性的害蟲的防治效果尤為明顯。作為本申請農(nóng)藥組合物的一種改進(jìn)，氯蟲苯甲酰胺與3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲的質(zhì)量比為5～15：1。作為本申請農(nóng)藥組合物的一種改進(jìn)，氯蟲苯甲酰胺與3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲的質(zhì)量比為8～12：1。通過對兩者配合進(jìn)行實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，將氯蟲苯甲酰胺與3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲在本申請的質(zhì)量比范圍內(nèi)配合使用，其協(xié)同增效作用最強(qiáng)。本申請還涉及一種含有該農(nóng)藥組合物的制劑，該制劑可為農(nóng)藥中所應(yīng)用的所有劑型，優(yōu)選的，可為粉劑、粒劑、懸浮劑、油劑。作為本申請農(nóng)藥組合物的一種改進(jìn)，制劑中含還有制劑學(xué)可接受的載體。其劑型的具體選擇以及載體的具體選擇均為本領(lǐng)域技術(shù)人員所掌握并且熟知的。本申請還涉及該農(nóng)藥組合物在用于殺滅鱗翅目成蟲及其幼蟲、鞘翅目成蟲及其幼蟲、雙翅目成蟲及其幼蟲中的應(yīng)用。其中，鱗翅目包括菜蛾科、夜蛾科、螟蛾科、蛀果蛾科、卷葉蛾科、粉蛾科、麥蛾科和細(xì)蛾科；鞘翅目包括象甲科和葉甲科；雙翅目為潛蠅科；菜蛾科包括小菜蛾；夜蛾科包括甜菜夜蛾、甘藍(lán)夜蛾、棉鈴蟲、小地老虎和粘蟲等。實(shí)施例1：組合物對小菜蛾3齡幼蟲的毒力(點(diǎn)滴法)以丙酮為溶劑，將氯蟲苯甲酰胺原藥配成0.1mg/L的溶液，分別稀釋成0.005、0.01、0.02、0.04、0.08mg/L的稀釋液；將3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲配成0.1mg/L的溶液，分別稀釋成0.005、0.01、0.02、0.04、0.08mg/L的稀釋液；按照質(zhì)量比氯蟲苯甲酰胺：3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲＝5：1、8：1、10：1、12：1、15：1配制成組合物，分別稀釋成0.005、0.01、0.02、0.04、0.08mg/L5個(gè)系列濃度稀釋液，每一濃度為一個(gè)處理。以小菜蛾3齡幼蟲為試蟲，采用點(diǎn)滴法：將藥液點(diǎn)滴于試蟲中胸背板處，點(diǎn)滴量為0.25μL。每處理為30頭均勻一致的健康3齡小菜蛾幼蟲，每處理均重復(fù)4次。點(diǎn)滴藥液后正常飼養(yǎng)試蟲。測定氯蟲苯甲酰胺單劑、氯蟲苯甲酰胺與3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲組合物的半數(shù)致死劑量(LD50)，結(jié)果如表1所示：表1：氯蟲苯甲酰胺與3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲組合物對小菜蛾3齡幼蟲的毒力(點(diǎn)滴法)結(jié)果表明：LD50值(48h)從氯蟲苯甲酰胺單劑的0.098μg/g提高到組合物(10:1)的0.054μg/g。實(shí)施例2：組合物對小菜蛾3齡幼蟲的毒力(試蟲浸漬法)以丙酮為溶劑，將氯蟲苯甲酰胺原藥配成0.1mg/L的溶液，分別稀釋成0.005、0.01、0.02、0.04、0.08mg/L的稀釋液；將3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲配成0.4mg/L的溶液，分別稀釋成0.02、0.04、0.08、0.16、0.32mg/L的稀釋液；按照質(zhì)量比氯蟲苯甲酰胺：3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲＝5：1、8：1、10：1、12：1、15：1配制成組合物，分別稀釋成0.005、0.01、0.02、0.04、0.08mg/L5個(gè)系列濃度稀釋液，每一濃度為一個(gè)處理。采用試蟲浸漬法，即將30頭均勻一致的健康3齡小菜蛾幼蟲浸漬于每一處理的藥液中3～5s，取出后吸去試蟲體表多余藥液，正常飼養(yǎng)。測定氯蟲苯甲酰胺單劑、氯蟲苯甲酰胺與3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲組合物的半數(shù)致死濃度(LC50)，結(jié)果如表2所示：表2：氯蟲苯甲酰胺與3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲組合物對小菜蛾3齡幼蟲的毒力(試蟲浸漬法)結(jié)果表明：LC50值(48h)從氯蟲苯甲酰胺單劑的0.037μg/mL提高到組合物(10:1)的0.026μg/mL。實(shí)施例3：組合物對小菜蛾3齡幼蟲的毒力(葉片浸漬法)以丙酮為溶劑，將氯蟲苯甲酰胺原藥配成8.00mg/L的溶液，分別稀釋成0.025、0.05、1.00、2.00、4.00mg/L的稀釋液；將3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲配成16.00mg/L的溶液，分別稀釋成0.05、1.00、2.00、4.00、8.00mg/L的稀釋液；按照質(zhì)量比氯蟲苯甲酰胺：3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲＝5：1、8：1、10：1、12：1、15：1配制成組合物，分別稀釋成0.025、0.05、1.00、2.00、4.00mg/L5個(gè)系列濃度稀釋液，每一濃度為一個(gè)處理。將干凈大小一致的甘藍(lán)葉片浸漬于每一處理的藥液中3～5s，取出后吸去多余藥液，接入30頭均勻一致的健康3齡小菜蛾幼蟲。測定氯蟲苯甲酰胺單劑、氯蟲苯甲酰胺與3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲組合物的半數(shù)致死濃度(LC50)，結(jié)果如表3所示：表3：氯蟲苯甲酰胺與3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲組合物對小菜蛾3齡幼蟲的毒力(葉片浸漬法)編號氯蟲苯甲酰胺：3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲LC50值(48h)15：10.94μg/mL28：10.71μg/mL310：10.65μg/mL412：10.76μg/mL515：10.88μg/mL63：11.25μg/mL720：11.02μg/mL8氯蟲苯甲酰胺0.97μg/mL93-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲2.21μg/mL結(jié)果表明：LC50值(48h)從氯蟲苯甲酰胺單劑的0.97μg/mL提高到組合物(10:1)的0.65μg/mL。實(shí)施例4：田間防治效果按照質(zhì)量比氯蟲苯甲酰胺：3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲按表4所示比例配制成組合物。以丙酮為溶劑，添加少量吐溫80，將氯蟲苯甲酰胺原藥、3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲、不同比例組合物分別配制成自制乳油。田間施用量按2克/畝的有效成分用量。田間藥效試驗(yàn)方法：本試驗(yàn)參照中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)(GB/T17980.13-2000)進(jìn)行。每處理重復(fù)4次，每重復(fù)為一個(gè)小區(qū)，共計(jì)20個(gè)小區(qū)，每小區(qū)面積20平方米，小區(qū)隨機(jī)排列。用衛(wèi)士牌WS-16P背負(fù)式手動(dòng)噴霧器均勻噴霧，每小區(qū)用水1.5升。施藥前調(diào)查蟲口基數(shù)，并于第二次施藥后第1、3、7天調(diào)查存活蟲口數(shù)，共計(jì)4次。于每小區(qū)中按對角線五點(diǎn)取樣，掛牌固定5點(diǎn)，每點(diǎn)選取有甘藍(lán)小菜蛾幼蟲的甘藍(lán)4株，每重復(fù)共計(jì)20株，統(tǒng)計(jì)甘藍(lán)小菜蛾幼蟲頭數(shù)。以校正蟲口減退率作為防治效果，計(jì)算公式如下：測定氯蟲苯甲酰胺單劑、氯蟲苯甲酰胺與3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲組合物對甘藍(lán)小菜蛾的田間防治效果(各處理的編號見表4)。所有數(shù)據(jù)用EXCEL進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，并用DPS軟件對試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換方式采用反正弦平方根轉(zhuǎn)換，多重比較方法采用鄧肯氏新復(fù)極差(DMRT)法。結(jié)果如表5所示：表4：氯蟲苯甲酰胺與3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲組合物處理編號表5：氯蟲苯甲酰胺與3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲組合物對小菜蛾田間防治效果注：其中a，b，c，d表示在5％水平各處理的差異顯著性；A，B，C，D表示在1％水平各處理的差異顯著性。通過實(shí)施例1～4的結(jié)果表明，在相同的有效用量下，采用點(diǎn)滴法，半數(shù)致死劑量(LD50)值(48h)從氯蟲苯甲酰胺單劑的0.098μg/g提高到組合物(10:1)的0.054μg/g；采用葉片浸漬法，半數(shù)致死濃度(LC50)值(48h)從單劑的0.97μg/mL提高到組合物的0.65μg/mL；采用試蟲浸漬法，LC50值(48h)從單劑的0.037μg/mL提高到組合物的0.026μg/mL，3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲對氯蟲苯甲酰胺起到良好的協(xié)同增效作用。氯蟲苯甲酰胺與3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲組合物對小菜蛾的防治效果(施藥后第7天)可從單劑的90.50％提高的組合物(10:1)的98.20％。實(shí)施例5：點(diǎn)滴法毒性測定以丙酮為溶劑，將氯蟲苯甲酰胺原藥配成0.1mg/L的溶液，分別稀釋成0.005、0.01、0.02、0.04、0.08mg/L的稀釋液；將3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲配成0.1mg/L的溶液，分別稀釋成0.005、0.01、0.02、0.04、0.08mg/L的稀釋液；按照質(zhì)量比氯蟲苯甲酰胺：3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲＝5：1、8：1、10：1、12：1、15：1配制成組合物，分別稀釋成0.005、0.01、0.02、0.04、0.08mg/L5個(gè)系列濃度稀釋液，每一濃度為一個(gè)處理。以甜菜夜蛾、小地老虎、棉鈴蟲3齡幼蟲為試蟲，采用點(diǎn)滴法：將藥液點(diǎn)滴于試蟲中胸背板處，點(diǎn)滴量為0.50μL。每處理為20頭均勻一致的健康3齡幼蟲，每處理均重復(fù)4次。點(diǎn)滴藥液后正常飼養(yǎng)試蟲。測定氯蟲苯甲酰胺單劑、氯蟲苯甲酰胺與3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲組合物的半數(shù)致死劑量(LD50)，結(jié)果如表6所示：表6：氯蟲苯甲酰胺與3-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲組合物對甜菜夜蛾、小地老虎、棉鈴蟲3齡幼蟲的毒力(點(diǎn)滴法)編號試蟲LD50值(48h)1甜菜夜蛾0.077μg/g2小地老虎0.088μg/g3棉鈴蟲0.080μg/g對比例1：以丙酮為溶劑，將氯蟲苯甲酰胺原藥配成0.1mg/L的溶液，將縮氨基硫脲類化合物配成0.1mg/L的溶液，按照氯蟲苯甲酰胺：縮氨基硫脲類＝10：1配制成3組，每一組為一個(gè)處理，并將每組稀釋成系列濃度藥液。按照實(shí)施例1中的方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，測定3種組合物對小菜蛾3齡幼蟲的半數(shù)致死劑量(LD50)，結(jié)果如表7所示：表7：氯蟲苯甲酰胺與其他苯甲醛縮氨基硫脲組合物對小菜蛾3齡幼蟲的毒力(點(diǎn)滴法)編號苯甲醛縮氨基硫脲類化合物L(fēng)D50值(48h)14-甲氧基苯甲醛縮氨基硫脲0.105μg/g23，4-二羥基苯甲醛縮氨基硫脲0.110μg/g34-正丁基苯甲醛縮氨基硫脲0.097μg/g本申請雖然以較佳實(shí)施例公開如上，但并不是用來限定權(quán)利要求，任何本領(lǐng)域技術(shù)人員在不脫離本申請構(gòu)思的前提下，都可以做出若干可能的變動(dòng)和修改，因此本申請的保護(hù)范圍應(yīng)當(dāng)以本申請權(quán)利要求所界定的范圍為準(zhǔn)。當(dāng)前第1頁1 2 3