本發(fā)明公開了一種復配殺菌農(nóng)藥組合物，具體的說是涉及一種含有苯噻菌酯和多抗霉素的殺菌農(nóng)藥組合物，屬于農(nóng)藥技術領域。

背景技術：

苯噻菌酯（benzothiostrobin），化學名稱為(E)-2-[2-(5-甲氧基苯并噻唑-2-硫甲基)苯基]-3-甲氧基苯烯酸甲酯，是一種新型的Qo1類殺菌劑，其作用機理為一類阻止病原菌細胞色素b和c1之間的電子傳遞、干擾其呼吸作用和ATP合成的化合物。具有殺菌譜廣、殺菌活性高、施用量低、持效期長等優(yōu)點，兼具治療和保護作用，尤其對黃瓜霜霉病、黃瓜白粉病具有強烈的抑菌活性，在田間也表現(xiàn)出良好的防治效果，對于黑星病、炭疽病、灰霉病、玉米小斑病、稻曲病、香蕉枯萎病、香蕉褐緣灰斑病也有優(yōu)良的抑制活性。

（苯噻菌酯結構式）。

多抗霉素ISO，通用名：Polyoxin，化學名稱為：肽嘧啶核苷酸類抗菌素。我國的多抗霉素主要成分為Polyoxin B；我國生產(chǎn)的多抗霉素大都是金色鏈霉菌所產(chǎn)生的代謝產(chǎn)物，菌種為“不吸水的鏈霉素杭州亞種”，是一種用現(xiàn)代生物工程技術生產(chǎn)的肽嘧啶核苷類農(nóng)用抗生素，屬于廣譜型抗生素類殺菌劑，在世界各地都已運用到實際生產(chǎn)之中，成為無公害農(nóng)藥首選產(chǎn)品，具有較好的內(nèi)吸性和傳導作用。其作用機理是干擾病菌細胞壁幾丁質(zhì)的生物合成，芽管和菌絲接觸藥劑后，局部膨大、破裂、溢出細胞內(nèi)物，從而不能正常發(fā)育，導致死亡。還具有抑制病菌產(chǎn)孢和病斑擴大的作用?？蓮V泛應用于防治蘋果斑點落葉病、黃瓜霜霉病、梨灰斑病、白粉病、人參黑斑病以及水稻紋枯病等許多種真菌性病害。經(jīng)過多種動物的毒理試驗實踐證明，無論是在什么作物上使用多抗霉素，不僅沒有發(fā)現(xiàn)人畜中毒事故，也沒有發(fā)現(xiàn)污染環(huán)境現(xiàn)象，且農(nóng)副產(chǎn)品均無農(nóng)藥殘留，是一種安全的綠色生物農(nóng)藥。

（多抗霉素結構式）。

然而，農(nóng)藥的多次單獨使用和不科學使用時，可導致其使用藥期延長，用量加大，造成使用成本高，不利于生產(chǎn)中的推廣應用。例如蘋果斑點落葉病、黃瓜霜霉病等對某些常用藥劑已經(jīng)產(chǎn)生抗性，導致防效下降，病害猖獗，隨之又導致頻繁的施藥而造成用藥成本增加和環(huán)境污染加劇的循環(huán)。

為了克服現(xiàn)有技術的上述不足，本發(fā)明人經(jīng)過大量的市場調(diào)研、配方篩選、田間藥效試驗等試驗，結合兩種化合物的特性，篩選出苯噻菌酯和多抗霉素的復配制劑，并且目前關于苯噻菌酯和多抗霉素的復配農(nóng)藥組合物及應用尚未見報道。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明在于提供了一種成分簡單、安全性高、使用方便、且能明顯提高藥劑抗菌能力的復配殺菌農(nóng)藥組合物，不僅明顯提高防效，降低農(nóng)藥用量，且可擴大殺菌譜，提高殺菌效率。

本發(fā)明的目的在于提供一種苯噻菌酯和多抗霉素的增效復配殺菌農(nóng)藥組合物。

本發(fā)明的另一目的在于防治斑點落葉病、霜霉病、稻曲病、葉枯病、炭疽病、黑星病、白粉病、疫病、灰霉病、蔓枯病、葉斑病、稻瘟病、紋枯病。

本發(fā)明的技術方案是這樣實現(xiàn)的：

一種含有苯噻菌酯和多抗霉素的殺菌農(nóng)藥組合物，其特征在于，活性成分包含苯噻菌酯和多抗霉素，其中，苯噻菌酯和多抗霉素的重量比優(yōu)選為1:75~75:1，更優(yōu)先為1: 40~40:1。

本發(fā)明的殺菌農(nóng)藥組合物中活性成分含量所占的重量比優(yōu)選為1~90%，更優(yōu)選為5~70%。

本發(fā)明的殺菌農(nóng)藥組合物與已知的助劑和賦形劑復配制成農(nóng)藥制劑中的任意一種劑型，例如可以是懸浮劑、水分散粒劑、顆粒劑、可濕性粉劑、微乳劑、水乳劑、可分散油懸浮劑、微囊懸浮劑中任意一種。

本發(fā)明所述的助劑和賦形劑有分散劑、潤濕劑、崩解劑、粘結劑、消泡劑、抗凍劑、增稠劑。

與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的優(yōu)點為：本發(fā)明所述苯噻菌酯和多抗霉素的復配增效作用明顯，擴大藥劑的殺菌譜、用量降低、藥效提高，降低使用成本，有效減少環(huán)境污染和農(nóng)藥殘留，在防治多種農(nóng)作物病害如蘋果斑點落葉病、黃瓜霜霉病等方面防效優(yōu)異。

具體實施方式

為了使本發(fā)明的目的、技術方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，但不能因此理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應當指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換或改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)，因此，本發(fā)明專利的保護范圍應以所附權利要求為準。

一、制劑實施例

1、實施例1：9%苯噻菌酯·多抗霉素水乳劑（1:2）

苯噻菌酯 3%

多抗霉素 6%

溶劑油 2.5%

環(huán)氧氯丙烷 4%

十二烷基苯磺酸鈣 4%

烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚（農(nóng)乳700#） 5%

乙二醇 1.5%

水 余量

所述水乳劑的制備方法為：按照所述配方中溶劑油和環(huán)氧氯丙烷混合混勻后，之后加入苯噻菌酯和多抗霉素，使其完全溶解；然后加入其它助劑，攪拌均勻后經(jīng)高速剪切乳化后，即可制得本發(fā)明所述的水乳劑。

2、實施例2:18%苯噻菌酯·多抗霉素水分散粒劑（5:1）

苯噻菌酯 15%

多抗霉素 3%

十二烷基苯磺酸鈉 7.5%

苯甲酸鈉 3%

可溶性淀粉 5%

萘磺酸鹽甲醛縮合物（NNO） 2.5%

水 余量

所述水分散粒劑的制備方法：按照所述配方將活性成分和其它助劑混合均勻進氣流粉碎，在混合機中，噴入捏合劑去離子水，調(diào)解設備參數(shù)，進行擠壓造粒，干燥，篩分后，即可制得本發(fā)明所述的水分散粒劑。

3、實施例3:28%苯噻菌酯·多抗霉素顆粒劑（1:6）

苯噻菌酯 4%

多抗霉素 24%

乙醇 15%

木質(zhì)素磺酸鈉 12%

玉米淀粉 8%

高嶺土 余量

所述顆粒劑的制備方法為：按照所述配方活性成分和其它助劑混合均勻，采用高壓噴霧的方式均勻噴到稱量好的高嶺土上，充分攪拌吸附后，篩分，即可制得本發(fā)明所述的顆粒劑。

4、實施例4：13%噻菌酯·多抗霉素可濕性粉劑（12:1）

苯噻菌酯 12%

多抗霉素 1%

聚氧乙烯聚氧丙烯醚 7%

十二烷基硫酸鈉 6%

硅酸鎂鋁 3%

輕質(zhì)碳酸鈣 余量

所述可濕性粉劑的制備方法為：按所述配方將活性成分和輔料攪拌均勻，采用氣流粉碎法加工，過篩，即可制得本發(fā)明所述可濕性粉劑。

5、實施例4:30%苯噻菌酯·多抗霉素微乳劑（1:10）

苯噻菌酯 10%

多抗霉素 20%

農(nóng)乳700# 10%

甲醇 15%

乙二胺 4%

山梨酸鉀 4%

脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO-5） 12%

水 余量

所述微乳劑的制備方法為：按照所述配方先將活性成分和輔料混合攪拌溶解制成油相，在60-90r/min攪拌的作用下，將去離子水直接加入油相中，攪拌15-30min，即可制得本發(fā)明所述微乳劑。

6、實施例6:21%苯噻菌酯·多抗霉素懸浮劑（20：1）

苯噻菌酯 20%

多抗霉素 1%

分散劑聚羧酸鹽 8%

擴散劑MF 6%

萘磺酸鹽甲醛縮合物（NNO） 7%

烷基苯磺酸鈣（500#） 2%

甘油 0.5%

黃原膠 3%

有機硅 0.5%

水 余量

所述懸浮劑的制備方法為：按照所述配方先將其它助劑混合，在混合釜中混合均勻，然后加入苯噻菌酯和多抗霉素，在砂磨機中砂磨2-3遍，再抽入混合釜中混勻，使粒徑均在5微米以下，即可制得本發(fā)明所述的懸浮劑。

二、室內(nèi)活性測定

1、對蘋果斑點落葉病的室內(nèi)毒力測定

蘋果斑點落葉病病菌，2015年從山東省淄博市沂源縣的蘋果種植基地采集典型的蘋果斑點落葉病樣本，經(jīng)過組織分離、純化及鑒定，保存菌株備用。經(jīng)預試試驗確定苯噻菌酯和多抗霉素的有效抑制濃度后，藥劑按有效成分含量分別設置不同劑量處理，設空白對照。

參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準則殺菌劑》，采用菌絲生長速率法測定藥劑對作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法垂直測定菌落直徑，求出各濃度梯度的平均直徑，計算不同濃度梯度的菌絲生長抑制率。

防治效果換算成機率值（y）,藥液濃度（μg/mL）轉(zhuǎn)換成對數(shù)值（x）,以最小二乘法求得毒力回歸方程和抑制中濃度EC₅₀。根據(jù)孫云沛法計算兩藥劑不同配比的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)（CTC）。若共毒系數(shù)CTC≤80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用；若80<CTC<120，則組合物表現(xiàn)為相加作用；若CTC≥120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。

不同配比的苯噻菌酯與多抗霉素對蘋果斑點落葉病的室內(nèi)毒力測定結果見表1。

從表中可看出，以苯噻菌酯和多抗霉素為有效成分進行復配防治蘋果斑點落葉病，質(zhì)量比在1:40-40:1的范圍內(nèi)共毒系數(shù)在120以上，具有增效作用。質(zhì)量比為1:6時，共毒系數(shù)CTC值在250以上，協(xié)同增效作用明顯。

2、苯噻菌酯與多抗霉素復配的對黃瓜霜霉病的室內(nèi)毒力測定

黃瓜霜霉病病菌，2016年從山東省臨沂市的黃瓜菜地采集典型的黃瓜霜霉病樣本，經(jīng)過組織分離、純化及鑒定，保存菌株備用。參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準則-殺菌劑》進行，采用菌絲生長速率法測定藥劑對作物病菌的毒力，72 h后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理凈生長量及菌絲生長抑制率。 經(jīng)預試試驗確定苯噻菌酯和多抗霉素的有效抑制濃度后，每個藥劑按有效成分設置不同處理組，

防治效果換算成機率值（y）,藥液濃度（μg/mL）轉(zhuǎn)換成對數(shù)值（x）,以最小二乘法求得毒力回歸方程和抑制中濃度EC₅₀。根據(jù)孫云沛法計算兩藥劑不同配比的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)（CTC）。

若共毒系數(shù)CTC≤80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用；若80<CTC<120，則組合物表現(xiàn)為相加作用；若CTC≥120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。

不同配比的苯噻菌酯與多抗霉素對黃瓜霜霉病的室內(nèi)毒力測定結果見表2。

從表中可看出，以苯噻菌酯和多抗霉素為有效成分進行復配防治黃瓜霜霉病，質(zhì)量比在1:40-40:1的范圍內(nèi)共毒系數(shù)在120以上，具有增效作用。質(zhì)量比為5:1時，共毒系數(shù)CTC值在280以上，協(xié)同增效作用明顯。

三、田間藥效試驗

1、防治蘋果斑點落葉病的田間藥效試驗

為了進一步驗證本發(fā)明的實際應用效果，采用本發(fā)明實施例的藥劑進行防治蘋果斑點落葉病田間藥效試驗。

供試藥劑：（1）9%苯噻菌酯·多抗霉素水乳劑（1:2）；（2）28%苯噻菌酯·多抗霉素顆粒劑（1:6）；（3）30%苯噻菌酯·多抗霉素微乳劑（1:10）；（4）18%苯噻菌酯·多抗霉素水分散粒劑（5:1）；（5）13%噻菌酯·多抗霉素可濕性粉劑（12:1）；（6）21%苯噻菌酯·多抗霉素懸浮劑（20:1）；（7）對比例1：20%苯噻菌酯懸浮劑；（8）對比例2: 10%多抗霉素可濕性粉劑。

試驗在山東省淄博市沂源縣蘋果種植基地，2016年4月10日第一次施藥，2016年4月15日第二次施藥，共施藥2次，對照區(qū)噴等量清水。配藥時，先用少量水將藥劑充分稀釋后，再加入適量水進行全株噴霧處理，均勻噴霧。分別于末次藥后7天、14天調(diào)查病情指數(shù)并計算防效，試驗結果如表3所示。

田間試驗結果表明，苯噻菌酯與多抗霉素的殺菌農(nóng)藥組合物制劑藥后7、14天對蘋果斑點落葉病的防治均在70%以上，明顯好于單個活性成分的防效。另外，施藥期間未發(fā)現(xiàn)所述農(nóng)藥組合物對蘋果作物有藥害產(chǎn)生，證明本發(fā)明的農(nóng)藥組合物安全性也較好。

2、防治黃瓜霜霉病的田間藥效試驗

為了進一步驗證本發(fā)明的實際應用效果，采用本發(fā)明實施例的藥劑進行防治黃瓜霜霉病田間藥效試驗。

供試藥劑：（1）9%苯噻菌酯·多抗霉素水乳劑（1:2）；（2）28%苯噻菌酯·多抗霉素顆粒劑（1:6）；（3）30%苯噻菌酯·多抗霉素微乳劑（1:10）；（4）18%苯噻菌酯·多抗霉素水分散粒劑（5:1）；（5）13%噻菌酯·多抗霉素可濕性粉劑（12:1）；（6）21%苯噻菌酯·多抗霉素懸浮劑（20:1）；（7）對比例1：20%苯噻菌酯懸浮劑；（8）對比例2: 10%多抗霉素可濕性粉劑。

試驗在佛山市高明區(qū)更合鎮(zhèn)黃瓜地進行，試驗共施藥兩次，第一次施藥于2016年9月18日，第二次施藥于2016年9月23日，對照區(qū)噴等量清水。配藥時，先用少量水將藥劑充分稀釋后，再加入適量水進行全株噴霧處理，均勻噴霧。分別于末次藥后7天、14天調(diào)查病情指數(shù)并計算防效，試驗結果如表4所示。

田間試驗結果表明，苯噻菌酯與多抗霉素的殺菌農(nóng)藥組合物制劑藥后7、14天對黃瓜霜霉病的防治均在60%以上，明顯好于單個活性成分的防效。另外，施藥期間未發(fā)現(xiàn)所述農(nóng)藥組合物對黃瓜作物有藥害產(chǎn)生，證明本發(fā)明的農(nóng)藥組合物安全性也較好。