本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種農(nóng)用殺菌劑，尤其涉及一種含唑菌酯和噻菌靈的殺菌組合物及其用途。
背景技術(shù)：
唑菌酯(通用名稱：pyraoxystrobin)是由沈陽(yáng)化工研究院創(chuàng)制并開(kāi)發(fā)的廣譜殺菌劑?；瘜W(xué)名稱為(E)-2-[2-[[3-(4-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-氧基]甲基]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯，為白色結(jié)晶固體，極易溶于N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、乙酸乙酯、甲醇，微溶于石油醚，不溶于水。唑菌酯為真菌線粒體的呼吸抑制劑，其作用機(jī)制是通過(guò)與細(xì)胞色素bcl復(fù)合體的結(jié)合，抑制線粒體的電子傳遞，從而破壞病菌能量合成，起到殺菌作用。唑菌酯既能抑制菌絲生長(zhǎng)又能抑制孢子萌發(fā)，對(duì)半知菌亞門(mén)、鞭毛菌亞門(mén)和子囊菌亞門(mén)的病原菌均有很好的抑制效果。同時(shí)，唑菌酯具有廣譜的殺菌活性，且具有保護(hù)和治療作用，對(duì)稻瘟病、紋枯病、稻曲病、小麥赤霉病、小麥白粉病、小麥銹病、玉米小斑病、玉米銹病、棉花枯萎病、黃萎病、油菜菌核病、黃瓜枯萎病、黃瓜黑星病、黃瓜炭疽病、黃瓜霜霉病、黃瓜白粉病、番茄灰霉病、番茄葉霉病、蘋(píng)果樹(shù)腐爛病、蘋(píng)果輪紋病和蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病等均有良好的防效。但是，唑菌酯對(duì)玉米小斑病等作物真菌性病害的防治效果不理想，長(zhǎng)期單劑易使作物真菌產(chǎn)生耐藥性。
噻菌靈屬苯咪唑類殺菌劑，化學(xué)名稱為2-(4-噻唑基)-1H-苯并咪唑，為白色至類白色結(jié)晶性粉末，無(wú)味無(wú)臭，熔點(diǎn)304～305℃。具內(nèi)吸向頂傳導(dǎo)性能，但不能向基傳導(dǎo)，作用機(jī)制為抑制真菌有絲分裂過(guò)程中的微管蛋白的形成，持效期長(zhǎng)，與苯并咪唑類殺菌劑有交互抗性。對(duì)子囊菌、擔(dān)子菌和半知菌有抑制活性，用于防治多種作物真菌病害及果蔬防腐保鮮，是一種高效、廣譜、國(guó)際上通用的殺菌劑。但是，其同樣對(duì)玉米小斑病等作物真菌性病害的防治效果不理想，長(zhǎng)期單劑易使作物真菌產(chǎn)生耐藥性。
因此，研究出一種適于防治玉米小斑病的作物真菌病害的殺菌劑是一項(xiàng)亟待解決的技術(shù)問(wèn)題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了避免噻菌靈單劑單獨(dú)使用時(shí)導(dǎo)致病菌容易產(chǎn)生抗性變異，使藥劑的防效降低甚至無(wú)效的問(wèn)題，本發(fā)明提出了一種新型殺菌劑組合物。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：
一種含唑菌酯和噻菌靈的殺菌組合物，其特征在于，所述殺菌組合物中，所述唑菌酯和噻菌靈的質(zhì)量比為15：1～1：15。
進(jìn)一步地，其中，所述唑菌酯和噻菌靈的質(zhì)量比為10：1～5：1。
更進(jìn)一步地，其中，所述殺菌組合物中添加有殺菌劑助劑以制成農(nóng)藥水懸浮劑、可濕性粉劑或水分散性粒劑。
再進(jìn)一步地，其中，所述唑菌酯和噻菌靈組成的有效成分占所述殺菌組合物總質(zhì)量的10％～60％。
再更進(jìn)一步地，其中，所述唑菌酯和噻菌靈組成的有效成分占所述殺菌組合物總質(zhì)量的20％～50％。
另一方面，其中，所述殺菌劑助劑包括潤(rùn)濕劑、分散劑、增稠劑、消泡劑、水或填料。
進(jìn)一步地，其中，所述潤(rùn)濕劑和分散劑為十二烷基苯磺酸鈉、丁二基萘磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚中的一種或多種。
更進(jìn)一步地，其中，所述增稠劑為黃原膠或聚乙烯醇。
再進(jìn)一步地，其中，所述消泡劑為磷酸酯消泡劑和有機(jī)硅消泡劑中的一種或多種；所述填料為白炭黑、高嶺土和凹凸棒土中的一種或多種。
此外，本發(fā)明還涉及采用上述殺菌組合物防治玉米小斑病等的作物真菌性病害。
本發(fā)明的殺菌組合物將唑菌酯與噻菌靈組合，在實(shí)際使用中具有殺菌活性高，且兩類藥劑具備不同的結(jié)構(gòu)類型和有差異的作用機(jī)制，二者組合可以在更大程度上延緩病原物抗藥性產(chǎn)生和發(fā)展，并使單位面積上總的用藥量下降，從而實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)、高效、環(huán)保的目的。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明，實(shí)施例的內(nèi)容不作為對(duì)本發(fā)明的保護(hù)范圍的限制。
本發(fā)明通過(guò)系統(tǒng)的室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)和田間效果驗(yàn)證試驗(yàn)，將唑菌酯與噻菌靈進(jìn)行復(fù)配組合，并設(shè)計(jì)適宜的農(nóng)藥劑型，提出了一種含活性成分唑菌酯和噻菌靈及適宜的農(nóng)藥助劑的新型殺菌劑組合物。改殺菌劑組合物在實(shí)際使用中具有殺菌活性高，且兩類藥劑具備不同的結(jié)構(gòu)類型和有差異的作用機(jī)制，二者組合可以在更大程度上延緩病原物抗藥性產(chǎn)生和發(fā)展，并使單位面積上總的用藥量下降，從而實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)、高效、環(huán)保的發(fā)明目的。
在本發(fā)明中，發(fā)明人通過(guò)對(duì)唑菌酯和噻菌靈殺菌特性的細(xì)致分析，運(yùn)用Wadley方法進(jìn)行試驗(yàn)設(shè)計(jì)及結(jié)果處理，首先測(cè)定唑菌酯和噻菌靈兩單一化合物(以下簡(jiǎn)稱藥劑)的EC50，根據(jù)兩單一藥劑的EC50按Wadley法設(shè)定兩藥劑的組合比例，并根據(jù)Wadley增效指數(shù)SR值，確定合適的組合物比例，然后按孫云沛法加以驗(yàn)證。
試驗(yàn)?zāi)繕?biāo)物為玉米小斑病，試驗(yàn)采用菌落直徑法。取唑菌酯、噻菌靈母液，配置成需藥液平板，每皿約14ml，同時(shí)設(shè)置無(wú)藥平板對(duì)照(CK)，每處理重復(fù)3皿，即重復(fù)3次。在預(yù)培養(yǎng)菌落邊緣用滅菌的打孔器制取5mm直徑的菌絲塊，分別移到不同培養(yǎng)基平板上，28℃培養(yǎng)2d，量取菌落直徑(mm)，由下列公式計(jì)算生長(zhǎng)抑制率：
將菌絲生長(zhǎng)抑制率換算成抑制機(jī)率值(Y)，藥劑濃度換算成濃度對(duì)數(shù)(X)，按濃度對(duì)數(shù)為橫坐標(biāo)、機(jī)率值為縱坐標(biāo)作毒力回歸直線，求得唑菌酯與噻菌靈單劑及其混劑對(duì)玉米小斑病的毒力回歸方程，并計(jì)算EC50、EC90值及相關(guān)系數(shù)r值。
根據(jù)Wadley方法評(píng)價(jià)混劑的相互作用，計(jì)算公式如下：
EC50(理論值)＝(a+b)/(a/EC50a+b/EC50b)，SR＝EC50(理論值)/EC50(實(shí)際值)。
其中a、b是各組分在混劑中含量比例，以SR值分析混配的效果。SR≤0.5，則兩種藥劑混配有拮抗作用；SR＝0.5～1.5，則兩種藥劑混配有加和作用；SR≥1.5，則兩種藥劑混配有增效作用。
表1唑菌酯與噻菌靈單劑及其混劑對(duì)玉米小斑病毒力測(cè)定結(jié)果
從表1中數(shù)據(jù)可以分析得到，唑菌酯與噻菌靈以15：1～1：15比例混配時(shí)對(duì)玉米小斑病菌絲的生長(zhǎng)具有較強(qiáng)的抑制作用，以10：1～5：1比例混配兩者增效作用明顯。
因此，在本發(fā)明中，在含唑菌酯和噻菌靈的殺菌組合物中，所述唑菌酯和噻菌靈的質(zhì)量比為15：1～1：15。優(yōu)選地，其中，所述唑菌酯和噻菌靈的質(zhì)量比為10：1～5：1。
此外，在本發(fā)明中，所述殺菌組合物中可以添加有殺菌劑助劑以制成農(nóng)藥水懸浮劑、可濕性粉劑或水分散性粒劑。優(yōu)選地，所述唑菌酯和噻菌靈組成的有效成分占所述殺菌組合物總質(zhì)量的10％～60％。更優(yōu)選地，所述唑菌酯和噻菌靈組成的有效成分占所述殺菌組合物總質(zhì)量的20％～50％。這樣，所述殺菌組合物會(huì)具有更好的殺菌效果。
并且，在本發(fā)明中，所述殺菌劑助劑可以包括潤(rùn)濕劑、分散劑、增稠劑、消泡劑、水或填料。優(yōu)選地，所述潤(rùn)濕劑和分散劑為十二烷基苯磺酸鈉、丁二基萘磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚中的一種或多種。更優(yōu)選地，所述增稠劑為黃原膠或聚乙烯醇。同時(shí)，優(yōu)選地，所述消泡劑為磷酸酯消泡劑和有機(jī)硅消泡劑中的一種或多種；所述填料為白炭黑、高嶺土和凹凸棒土中的一種或多種。
至于各種殺菌劑助劑的含量，則根據(jù)所制得的劑型，即是水懸浮劑、可濕性粉劑還是水分散性粒劑而定，只要確保所述唑菌酯和噻菌靈組成的有效成分占比符合上述要求即可。
下面描述本發(fā)明的幾個(gè)具體實(shí)施例。
【實(shí)施例1】
提供一種36％唑菌酯·噻菌靈懸浮劑。在該懸浮劑中，各成份的質(zhì)量百分比為：
制備方法為：根據(jù)上述配方，將以上組分按比例稱量，加入球磨機(jī)球磨30分鐘，過(guò)濾，抽入分散罐高速剪切3分鐘后經(jīng)砂磨機(jī)充分研磨，控制固體組分粒子直徑在2微米以內(nèi)，研磨結(jié)束后與水?dāng)嚢杈鶆?，即得懸浮劑產(chǎn)品。
【實(shí)施例2】
提供一種44％唑菌酯·噻菌靈可濕性粉劑。在該可濕性粉劑中，各成份的質(zhì)量百分比為：
制備方法：將以上組分按配方比例加入混合機(jī)混合均勻后進(jìn)行氣流粉碎，粉碎完成后充分?jǐn)嚢杈鶆?，即可得可濕性粉劑產(chǎn)品。
【實(shí)施例3】
提供一種33％唑菌酯·噻菌靈懸浮劑。在該懸浮劑中，各成份的質(zhì)量百分比為：
制備方法：同實(shí)施例1。
【實(shí)施例4】
提供一種24％唑菌酯·噻菌靈懸浮劑。在該懸浮劑中，各成份的質(zhì)量百分比為：
制備方法：同實(shí)施例1。
【實(shí)施例5】
提供一種48％唑菌酯·噻菌靈可濕性粉劑。在該可濕性粉劑中，各成份的質(zhì)量百分比為：
制備方法：同實(shí)施例2。
【實(shí)施例6】
提供一種22％唑菌酯·噻菌靈水分散粒劑。在該水分散粒劑中，各成份的質(zhì)量百分比為：
制備方法：將以上組分按配方比例加入混合機(jī)混合均勻后進(jìn)行氣流粉碎，粉碎完成后加入少量純化水充分?jǐn)嚢杈鶆?，擠壓造粒，烘干后即可得可濕性粉劑產(chǎn)品。
在田間條件測(cè)定上述各制劑對(duì)玉米小斑病的防治效果。
實(shí)施方案如下：
試驗(yàn)作物為玉米，品種為鄭單958，小區(qū)面積為40㎡，4次重復(fù)，隨機(jī)排列，每個(gè)處理間設(shè)保護(hù)行。
測(cè)定藥劑：
實(shí)施例1：36％唑菌酯·噻菌靈懸浮劑、實(shí)施例2：44％唑菌酯·噻菌靈可濕性粉劑、實(shí)施例3：33％唑菌酯·噻菌靈懸浮劑、實(shí)施例4：24％唑菌酯·噻菌靈懸浮劑、實(shí)施例5：48％唑菌酯·噻菌靈可濕性粉劑、實(shí)施例6：22％唑菌酯·噻菌靈水分散粒劑處理劑量均為180g·ai/hm2，對(duì)照藥劑20％唑菌酯懸浮劑處理劑量為100g·ai/hm2、60％噻菌靈水分散粒劑處理劑量為300g·ai/hm2，另設(shè)噴清水的空白對(duì)照。于玉米小斑病發(fā)病初期進(jìn)行葉面噴霧處理，施藥2次，每公頃750升，均勻噴霧。施藥器械為WS-16型背負(fù)式手動(dòng)噴霧器。在藥劑處理前進(jìn)行玉米小斑病病情指數(shù)調(diào)查，第二次施藥7天后調(diào)查玉米小斑病發(fā)病情況。
調(diào)查方法、分級(jí)、藥效計(jì)算均執(zhí)行中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，《農(nóng)田藥效試驗(yàn)準(zhǔn)則(一)》，結(jié)果表2所示。
表2唑菌酯·噻菌靈組合物對(duì)玉米小斑病田間防治效果
如表2所示：6個(gè)實(shí)施例的組合物制劑均對(duì)玉米小斑病防效達(dá)到83％以上，實(shí)施例1：36％唑菌酯·噻菌靈懸浮劑防效達(dá)87.85％、實(shí)施例2：44％唑菌酯·噻菌靈可濕性粉劑防效達(dá)84.35％、實(shí)施例3：33％唑菌酯·噻菌靈懸浮劑防效達(dá)83.65％、實(shí)施例4：24％唑菌酯·噻菌靈懸浮劑防效達(dá)86.53％、實(shí)施例5：48％唑菌酯·噻菌靈可濕性粉劑防效達(dá)83.58％、實(shí)施例6：22％唑菌酯·噻菌靈水分散粒劑防效達(dá)84.27％。其中實(shí)施例1：30％噻菌靈·啶酰菌胺懸浮劑防效最高達(dá)87.85％。
由此可知，本發(fā)明的含唑菌酯和噻菌靈的殺菌組合物對(duì)玉米小斑病等作物真菌性病害有較好的防治效果，兩藥劑之間存在明顯增效作用，能減少用藥量，有效降低生態(tài)破壞和環(huán)境污染，并能提高作物產(chǎn)量和質(zhì)量，并可延緩病菌對(duì)單一藥劑的抗藥性。同時(shí)，本發(fā)明的殺菌組合物中的唑菌酯和噻菌靈均屬低等毒性，對(duì)人畜、有益生物安全。
本發(fā)明的上述實(shí)施例僅僅是為清楚地說(shuō)明本發(fā)明所作的舉例，而并非是對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式的限定。對(duì)于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在上述說(shuō)明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或變動(dòng)。這里無(wú)法對(duì)所有的實(shí)施方式予以窮舉。凡是屬于本發(fā)明的技術(shù)方案所引伸出的顯而易見(jiàn)的變化或變動(dòng)仍處于本發(fā)明的保護(hù)范圍之列。