本申請是母案為中國發(fā)明專利申請201380005744.6的分案申請。
本發(fā)明涉及具有殺有害生物活性成分的混合物并且涉及使用這些混合物來控制昆蟲、螨、線蟲或軟體動物的方法。
wo2009/049851、wo2010/063670和wo10/066780披露了某些螺雜環(huán)吡咯烷二酮具有殺昆蟲活性。
本發(fā)明提供了殺有害生物混合物，這些混合物包括作為活性成分的組分a和組分b的混合物，其中組分a是具有化學(xué)式(i)的化合物
其中q是
i或ii
x、y以及z彼此獨立地是c1-4烷基、c1-4鹵代烷基、c1-4烷氧基、c1-4鹵代烷氧基、鹵素；
m和n彼此獨立地是0、1、2或3并且m+n是0、1、2或3；
g是氫、一種金屬、銨、硫鎓或潛伏化基團；
r是氫、c1-4烷基、c1-4鹵代烷基；
a是氫、c1-4烷基、c1-4鹵代烷基、c2-4烯基、c2-4鹵代烯基、c1-4烷氧基(c1-4)烷基、c1-4鹵代烷氧基(c1-4)烷基、c1-4烷氧基(c1-4)烷氧基(c1-4)烷基、四氫呋喃基、四氫吡喃基；并且
或其一種農(nóng)業(yè)化學(xué)上可接受的鹽或一種n-氧化物；
并且組分b選自以下中的至少一種：
a)丁氟螨酯
b)氟蟲吡喹
c)氟啶蟲酰胺
d)氟噻蟲砜(fluensulfone)
e)氟蟲雙酰胺
f)氟麥托醌
g)氟啶二呋酮(flupyradifurone)
h)丁烯氟蟲腈
i)吡氟丁酰胺(pyflubumide)
j)阿飛東派洛潘(或也稱為科普拉皮德潘(coprapidpen)或在代號me5343下)
k)4-[(仲-亞丁基-亞肼基)-(4-氯苯基)-甲基]-苯基甲烷磺酸鹽
l)1-((6-氯-3-吡啶基)甲基)-1,2,3,5,6,7-六氫-7-甲基-8-硝基-5-丙氧基-咪唑并[1,2-a]吡啶(也已知在代號ippa152004下)
m)1-((6-氯-3-吡啶基)甲基)-1,2,3,5,6,7-六氫-7-甲基-8-硝基-5-甲氧基-咪唑并[1,2-a]吡啶(也已知在代號ippa152002下)
n)1-((6-氯-3-吡啶基)甲基)-1,2,3,5,6,7-六氫-7-甲基-8-硝基-5-羥基-咪唑并[1,2-a]吡啶
o)環(huán)氧蟲啶(cylcoxaprid)
在組分a的具有化學(xué)式(i)的化合物中，單獨或者作為一個更大基團的一部分的每一烷基部分是一條直鏈或支鏈并且是例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丙基、仲丁基、異丁基以及叔丁基。
烷氧基基團優(yōu)選地具有一個優(yōu)選的從1至4個碳原子的鏈長。烷氧基是，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。這些基團可以是一個更大基團的一部分，該更大基團是例如烷氧基烷基和烷氧基烷氧基烷基。烷氧基烷基優(yōu)選地具有1至4個碳原子的鏈長。烷氧基烷基是例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基或異丙氧基甲基。
鹵素一般是氟、氯、溴或碘。相應(yīng)地，還使鹵素結(jié)合其他含義，例如鹵代烷基或鹵代烷氧基。
鹵代烷基和鹵代烷氧基基團優(yōu)選地具有一個從1至4個碳原子的鏈長。鹵代烷基是，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟代乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟乙基和2,2,2-三氯乙基；優(yōu)選三氯甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、以及二氯氟甲基。鹵代烷氧基是，例如氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、五氟乙氧基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙氧基、2,2,3,3-四氟乙氧基和2,2,2-三氯乙氧基；優(yōu)選三氯甲氧基、二氟氯甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基和二氯氟甲氧基。
這些潛伏化基團g被選擇為允許在對這些處理區(qū)域或植物施用之前、之中或之后通過生物化學(xué)、化學(xué)或物理方法其中之一或它們的組合將該潛伏化基團除去以提供其中g(shù)是氫的、具有化學(xué)式(i)的化合物。這些方法的實例包括酶促裂解、化學(xué)水解以及光分解。具有此類基團g的化合物可以提供某些優(yōu)點，比如經(jīng)處理的植物的角質(zhì)層的滲透性得以改進，作物的耐受性得以提高，包含有其他除草劑、除草劑安全劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、殺真菌劑或殺昆蟲劑的配制的混合物的兼容性或穩(wěn)定性得以改進，或土壤中的瀝濾得以降低。
在本領(lǐng)域，這些潛伏化的基團是已知的，例如來自wo08/071405、wo09/074314、wo09/049851、wo10/063670以及wo10/066780。
在一個實施例中，潛伏化基團g選自組-c(＝o)-ra和-c(＝o)-o-rb；其中ra選自氫、c1-c12烷基、c2-c12烯基、c2-c12炔基、c1-c10鹵代烷基，并且rb選自c1-c12烷基、c2-c12烯基、c2-c12炔基以及c1-c10鹵代烷基。具體地，ra和rb選自下組，該組由以下各項組成：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、乙烯基以及丙烯基，例如2-丙烯-1-基。
優(yōu)選g是氫、一種金屬(優(yōu)選一種堿金屬或堿土金屬)、或一種銨或硫鎓基團，其中氫是尤其優(yōu)選的。
取決于這些取代基的性質(zhì)，具有化學(xué)式(i)的化合物可以按不同的異構(gòu)形式存在。當(dāng)g是氫時，例如，具有化學(xué)式(i)的化合物可以按不同的互變異構(gòu)形式存在：
本發(fā)明涵蓋了所有的異構(gòu)體以及互變異構(gòu)體以及它們的處于所有比例的混合物。此外，當(dāng)取代基含有雙鍵時，可能存在順式和反式異構(gòu)體。這些異構(gòu)體也在所要求的具有化學(xué)式(i)的化合物的范圍內(nèi)。
本發(fā)明還涉及農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，這些具有化學(xué)式(i)的化合物與過渡金屬、堿金屬以及堿土金屬堿、胺、季銨堿或叔锍堿能形成這些鹽。
在這些過渡金屬、堿金屬以及堿土金屬鹽形成物之中，特別應(yīng)該提及銅、鐵、鋰、鈉、鉀、鎂以及鈣的氫氧化物，并且優(yōu)選地是鈉和鉀的氫氧化物、碳酸氫鹽以及碳酸鹽。
適合于形成銨鹽的胺的實例包括氨以及伯、仲與叔c1-c18烷基胺，c1-c4羥基烷基胺以及c2-c4烷氧基烷基胺，例如甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、四種丁胺異構(gòu)體、正戊胺、異戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、甲基乙基胺、甲基異丙胺、甲基己胺、甲基壬胺、甲基十五胺、甲基十八胺、乙基丁胺、乙基庚胺、乙基辛胺、己基庚胺、己基辛胺、二甲胺、二乙胺、二-正丙胺、二-異丙胺、二-正丁胺、二-正戊胺、二-異戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、乙醇胺、正丙醇胺、異丙醇胺、n,n-二乙醇胺、n-乙基丙醇胺、n-丁基乙醇胺、烯丙胺、正-丁-2-烯胺、正-戊-2-烯胺、2,3-二甲基丁-2-烯胺、二丁-2-烯胺、正-己-2-烯胺、丙二胺、三甲胺、三乙胺、三-正-丙胺、三-異-丙胺、三-正-丁胺、三-異-丁胺、三-仲-丁胺、三-正-戊胺、甲氧基乙基胺以及乙氧基乙基胺；雜環(huán)胺，例如吡啶、喹啉、異喹啉、嗎啉、哌啶、吡咯烷、二氫吲哚、奎寧環(huán)以及氮雜卓；伯芳基胺，例如苯胺，甲氧基苯胺，乙氧基苯胺，鄰-、間-與對-甲苯胺，苯二胺，聯(lián)苯胺，萘胺以及鄰-、間-與對-氯苯胺；但是尤其是三乙胺、異丙胺以及二異丙胺。
優(yōu)選的適合于形成鹽的季銨堿符合例如化學(xué)式[n(rarbrcrd)]oh，其中ra、rb、rc以及rd彼此獨立地是氫或c1-c4烷基。通過例如陰離子交換反應(yīng)可以獲得另外的適合的具有其他陰離子的四烷基銨堿。
優(yōu)選的適合于形成鹽的叔锍堿符合例如化學(xué)式[srerfrg]oh，其中re、rf以及rg彼此獨立地是c1-c4烷基。氫氧化三甲基锍是尤其優(yōu)選的。適合的锍堿可以通過如下方式獲得：使硫醚(特別是二烷基硫化物)與烷基鹵化物進行反應(yīng)，接著通過陰離子交換反應(yīng)而轉(zhuǎn)化為一種適合的堿，例如一種氫氧化物。
本發(fā)明的這些化合物可以通過例如在wo09/049851、wo10/063670以及wo10/066780中詳細描述的多種方法得到。
應(yīng)該理解的是，在具有化學(xué)式(i)的那些化合物中，其中g(shù)是一種如上所述的金屬、銨或锍并且按照原樣代表一種陽離子，相對應(yīng)的負電荷很大程度上跨過o-c＝c-c＝o單元是離域的。
根據(jù)本發(fā)明的具有化學(xué)式(i)的化合物還包括在鹽形成期間可以形成的水合物。
優(yōu)選地，在具有化學(xué)式(i)的化合物中，取代基r是氫、c1-4烷基、c1-4鹵代烷基，特別是甲基、乙基、異丙基、正丙基、叔丁基、仲丁基、異丁基、或正丁基。
優(yōu)選地，當(dāng)m+n是1、2或3時(特別是當(dāng)m+n是1或2時)，x、y和z彼此獨立地選自c1-c4烷基、c1-c4烷氧基或鹵素，特別是甲基、乙基、異丙基、正丙基、甲氧基、氟、溴或氯。
可替代地，當(dāng)m+n是1、2或3時(特別是當(dāng)m+n是1或2時)，y和z彼此獨立地表示c1-c4烷基、c1-c4烷氧基、鹵素，特別是甲基、乙基、異丙基、正丙基、甲氧基、氟、氯、溴。
在一個具體實施例中，在具有化學(xué)式(i)的化合物中，當(dāng)m是1時，y在鄰位并且x和y各自選自下組，該組由以下各項組成：甲基、乙基、異丙基和正丙基。
在另一個實施例中，優(yōu)選地與以上實施例結(jié)合，其中在具有化學(xué)式(i)的化合物中，當(dāng)n是1時，z在對位并且選自下組，該組由以下各項組成：氟、溴和氯、甲基、乙基、異丙基和正丙基。優(yōu)選地，z是甲基、氟、溴和氯。更優(yōu)選地，z是氯或甲基。
在另一個實施例中，其中在具有化學(xué)式(i)的化合物中，當(dāng)m和n各自是1時，y在鄰位并且x和y獨立地選自下組，該組由甲基和乙基組成，并且z在對位并且選自下組，該組由氟、溴和氯組成。優(yōu)選地，x和y各自在鄰位并且是甲基，并且優(yōu)選地z在對位并且是氯或甲基。
在具有化學(xué)式(i)的化合物中，取代基a優(yōu)選地是氫、c1-4烷基、c1-4鹵代烷基、c2-4烯基、c1-4烷氧基(c1-4)烷基、c1-4烷氧基(c1-4)烷氧基(c1-4)烷基、四氫呋喃基、四氫吡喃基，特別是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、以及叔丁基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟乙基、烯丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基甲氧基甲基、甲氧基甲氧基乙基、四氫呋喃-2-基、四氫吡喃-2-基、四氫呋喃-3-基、四氫吡喃-4-基。
在具有化學(xué)式(i)的化合物中，q優(yōu)選地是(i)。
在一個實施例中，當(dāng)q是(i)時，a優(yōu)選地是氫。
在另一個實施例中，當(dāng)q是(i)時，a選自下組，該組由以下各項組成：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基甲基、乙氧基甲基以及甲氧基乙基。優(yōu)選地，當(dāng)q是(i)時，a是甲基。
在另一個實施例中，當(dāng)q是(ii)時，a選自下組，該組由以下各項組成：氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、四氫呋喃-2-基、四氫吡喃-2-基、四氫呋喃-3-基以及四氫吡喃-4-基。優(yōu)選地，當(dāng)q是(ii)時，a是氫、甲基、乙基、甲氧基甲基、以及四氫呋喃-2-基。
在具有化學(xué)式(i)的化合物的另一個優(yōu)選組中，r是氫、甲基、乙基或三氟甲基中的一個，x是甲基、乙基或甲氧基，y和z彼此獨立的是甲基、乙基、甲氧基、氟、氯或溴，g是氫或-(c＝o)-o-ch2ch3，并且a具有上文對它所指定的含義。
在具有化學(xué)式(i)的化合物的一個特別優(yōu)選組中，r是甲基或乙基，x是甲基、乙基、甲氧基、氟、溴或氯，y和z彼此獨立的是甲基、乙基、甲氧基、氟、氯、或溴，g是氫或-(c＝o)-o-ch2ch3，并且a具有上文對它所指定的含義。
在具有化學(xué)式(i)的化合物的一個更優(yōu)選組中，r是甲基或乙基，x是甲基、乙基、甲氧基、氟、溴或氯，y和z彼此獨立地是甲基、乙基、甲氧基、氟、氯、溴，g是氫或-(c＝o)-o-ch2ch3并且a是氫、甲基、乙基、異丙基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟乙基、四氫呋喃-2-基甲基、四氫吡喃-2-基甲基、四氫呋喃-3-基甲基、四氫吡喃-3-基甲基、四氫吡喃-4-基甲基、烯丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基乙氧基甲基、甲氧基甲氧基乙基四氫呋喃-2-基、四氫吡喃-2-基、四氫呋喃-3-基、或四氫吡喃-4-基。
在具有化學(xué)式(i)的多種化合物的另一個優(yōu)選組中，r是甲基，x是甲基或甲氧基，y和z彼此獨立地是甲基、乙基、甲氧基、氯或溴，g是氫、甲氧基羰基或丙烯氧基羰基或-(c＝o)-o-ch2ch3，并且a是氫、甲基、乙基、甲氧基甲基、四氫呋喃-2-基或四氫呋喃-3-基。
在具有化學(xué)式(i)的化合物的另一個優(yōu)選組中，q是(i)，m是1，n是1，x是甲基，y在鄰位并且是甲基，z在對位并且是氯，g是氫或-(c＝o)-o-ch2ch3，a是甲基，r是甲基。
在具有化學(xué)式(i)的化合物的另一個優(yōu)選組中，q是(i)，m是1，n是1，x是甲基，y在鄰位并且是甲基，z在對位并且是氯，g是氫或-(c＝o)-o-ch2ch3，a是氫，r是甲基。
在具有化學(xué)式(i)的化合物的另一個優(yōu)選組中，q是(i)，m是1，n是1，x是甲基，y在鄰位并且是甲基，z在對位并且是甲基，g是氫或-(c＝o)-o-ch2ch3，a是氫，r是甲基。
根據(jù)以下表的這些具有化學(xué)式(i)的化合物可以根據(jù)上述的在本領(lǐng)域中披露的方法來制備。
表1：該表披露了具有子化學(xué)式(ia)的107個化合物t1.001至t1.107：
其中r是ch3，a是ch3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如以下所定義的：
表2：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t2.001至t2.107，其中r是ch3，a是ch2ch3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表3：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t3.001至t3.107，其中r是ch3，a是n-c3h7，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表4：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t4.001至t4.107，其中r是ch3，a是i-c3h7，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表5：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t5.001至t5.107，其中r是ch3，a是n-c4h9，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表6：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t6.001至t6.107，其中r是ch3，a是i-c4h9，g是氫并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表7：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t7.001至t7.107，其中r是ch3，a是t-c4h9，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表8：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t8.001至t8.107，其中r是ch3，a是2,2-(ch3)2-丙基，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表9：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t9.001至t9.107，其中r是ch3，a是烯丙基，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表10：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t10.001至t10.107，其中r是ch3，a是ch2-ch＝c(ch3)2，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表11：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t11.001至t11.107，其中r是ch3，a是ch2-ch＝c(cl)2，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表12：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t12.001至t12.107，其中r是ch3，a是ch2och3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表13：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t13.001至t13.107，其中r是ch3，a是ch2och2ch3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表14：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t14.001至t14.107，其中r是ch3，a是ch2ch2och3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表15：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t15.001至t15.107，其中r是ch3，a是ch2och2ch2och3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表16：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t16.001至t16.107，其中r是ch3，a是ch2ch2och2och3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表17：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t17.001至t17.107，其中r是ch3，a是四氫呋喃-2-基，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表18：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t18.001至t18.107，其中r是ch3，a是四氫呋喃-3-基，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表19：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t19.001至t19.107，其中r是ch3，a是四氫吡喃-2-基，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表20：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t20.001至t20.107，其中r是ch3，a是四氫吡喃-4-基，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表21：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t21.001至t21.107，其中r是ch3，a是ch2ch2f，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表22：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t22.001至t22.107，其中r是ch3，a是ch2chf2，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表23：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t23.001至t23.107，其中r是ch3，a是ch2cf3，g是氫并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表24：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t24.001至t24.107，其中r是氫，a是ch3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表25：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t25.001至t25.107，其中r是氫，a是ch2ch3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表26：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t26.001至t26.107，其中r是氫，a是i-c3h7，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表27：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t27.001至t27.107，其中r是氫，a是ch2och3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表28：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t28.001至t28.107，其中r是氫，a是ch2ch2och3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表29：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t29.001至t29.107，其中r是氫，a是ch2och2ch2och3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表30：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t30.001至t30.107，其中r是氫，a是ch2ch2och2och3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表31：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t31.001至t31.107，其中r是氫，a是ch2chf2，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表32：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t32.001至t32.107，其中r是氫，a是ch2cf3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表33：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t33.001至t33.107，其中r是ch2ch3，a是ch3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表34：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t34.001至t34.107，其中r是ch2ch3，a是ch2ch3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表35：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t35.001至t35.107，其中r是ch2ch3，a是i-c3h7，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表36：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t36.001至t36.107，其中r是ch2ch3，a是ch2och3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表37：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t37.001至t37.107，其中r是ch2ch3，a是ch2ch2och3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表38：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t38.001至t38.107，其中r是ch2ch3，a是ch2och2ch2och3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表39：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t39.001至t39.107，其中r是ch2ch3，a是ch2ch2och2och3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表40：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t40.001至t40.107，其中r是ch2ch3，a是ch2chf2，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表41：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t41.001至t41.107，其中r是ch2ch3，a是ch2cf3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表42：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t42.001至t42.107，其中r是ch3，a是甲氧基丙基，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表43：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t43.001至t43.107，其中r是h，a是甲氧基丙基，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表44：該表披露了具有化學(xué)式(ia)的107個化合物t44.001至t44.107，其中r是ch2ch3，a是甲氧基丙基，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定義的。
表1ii：該表披露了具有子化學(xué)式(ib)的107個化合物t1ii.001至t1ii.107：
其中r是ch3，a是氫，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如以下所定義的：
表2ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t2ii.001至t2ii.107，其中r是ch3，a是ch3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表3ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t3ii.001至t3ii.107，其中r是ch3，a是ch2ch3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表4ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t4ii.001至t4ii.107，其中r是ch3，a是n-c3h7，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表5ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t5ii.001至t5ii.107，其中r是ch3，a是i-c3h7，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表6ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t6ii.001至t6ii.107，其中r是ch3，a是n-c4h9，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表7ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t7ii.001至t7ii.107，其中r是ch3，a是i-c4h9，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表8ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t8ii.001至t8ii.107，其中r是ch3，a是t-c4h9，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表9ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t9ii.001至t9ii.107，其中r是ch3，a是2,2-(ch3)2-丙基，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表10ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t10ii.001至t10ii.107，其中r是ch3，a是烯丙基，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表11ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t11ii.001至t11ii.107，其中r是ch3，a是ch2-ch＝c(ch3)2，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表12ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t12ii.001至t12ii.107，其中r是ch3，a是ch2-ch＝c(cl)2，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表13ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t13ii.001至t13ii.107，其中r是ch3，a是ch2och3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表14ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t14ii.001至t14ii.107，其中r是ch3，a是ch2och2ch3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表15ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t15ii.001至t15ii.107，其中r是ch3，a是ch2ch2och3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表16ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t16ii.001至t16ii.107，其中r是ch3，a是ch2och2ch2och3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表17ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t17ii.001至t17ii.107，其中r是ch3，a是四氫呋喃-2-基，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表18ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t18ii.001至t18ii.107，其中r是ch3，a是四氫呋喃-3-基，g是氫以及ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表19ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t19ii.001至t19ii.107，其中r是ch3，a是四氫吡喃-2-基，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表20ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t20ii.001至t20ii.107，其中r是ch3，a是四氫吡喃-4-基，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表21ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t21ii.001至t21ii.107，其中r是ch3，a是ch2chf2，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表22ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t22ii.001至t22ii.107，其中r是氫，a是氫，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表23ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t23ii.001至t23ii.107，其中r是氫，a是ch3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表24ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t24ii.001至t24ii.107，其中r是氫，a是ch2och3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表25ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t25ii.001至t25ii.107，其中r是氫，a是ch2ch2och3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表26ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t26ii.001至t26ii.107，其中r是ch2ch3，a是氫，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表27ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t27ii.001至t27ii.107，其中r是ch2ch3，a是ch3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表28ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t28ii.001至t28ii.107，其中r是ch2ch3，a是ch2och3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表29ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t29ii.001至t29ii.107，其中r是ch2ch3，a是ch2ch2och3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表30ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t30ii.001至t30ii.107，其中r是ch3，a是ch2ch2ch2och3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表31ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t31ii.001至t31ii.107，其中r是氫，a是ch2ch3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表32ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t32ii.001至t32ii.107，其中r是氫，a是烯丙基，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表33ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t33ii.001至t33ii.107，其中r是氫，a是四氫呋喃-2-基，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表34ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t34ii.001至t34ii.107，其中r是氫，a是四氫吡喃-2-基，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表35ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t35ii.001至t35ii.107，其中r是ch2ch3，a是ch2ch3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表36ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t36ii.001至t36ii.107，其中r是ch2ch3，a是烯丙基，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表37ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t37ii.001至t37ii.107，其中r是ch2ch3，a是四氫呋喃-2-基，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表38ii：該表披露了具有化學(xué)式(ib)的107個化合物t38ii.001至t38ii.107，其中r是ch2ch3，a是四氫吡喃-2-基，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定義的。
表1iii：該表披露了具有子化學(xué)式(ic)的87個化合物t1iii.001至t1iii.87：
其中r是ch3，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如以下所定義的：
表2iii：該表披露了具有化學(xué)式(ic)的87個化合物t2iii.001至t2iii.87，其中r是ch2ch3，r1、r2、r3以及r4是氫，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1iii中所定義的。
表3iii：該表披露了具有化學(xué)式(ic)的87個化合物t3iii.001至t3iii.87，其中r是n-c3h7，r1、r2、r3以及r4是氫，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1iii中所定義的。
表4iii：該表披露了具有化學(xué)式(ic)的87個化合物t4iii.001至t4iii.87，其中r是i-c3h7，r1、r2、r3以及r4是氫，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1iii中所定義的。
表5iii：該表披露了具有化學(xué)式(ic)的87個化合物t5iii.001至t5iii.87，其中r是氫，r1、r2、r3以及r4是氫，g是-(c＝o)-o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1iii中所定義的。
從wo2009/049851、wo2010/063670以及wo10/066780已知具有化學(xué)式(i)(包括化學(xué)式(ia)、(ib)和(ic))的化合物及其制造方法、配制品和佐劑。
本發(fā)明包括所有具有化學(xué)式(i)的化合物的異構(gòu)體、其鹽及n-氧化物，包括對映異構(gòu)體、非對映異構(gòu)體及互變異構(gòu)體。組分a可以是任何類型的具有化學(xué)式(i)的化合物的異構(gòu)體的混合物，或可以基本上是單一型類型的異構(gòu)體。
可選擇以上化合物從t1.001至t44.107、t1ii.001至t38ii.107以及t1iii.至t5iii.87中的任一種作為組分a來與選自以下中的至少一種的組分b混合：
a)丁氟螨酯
b)氟蟲吡喹
c)氟啶蟲酰胺
d)氟噻蟲砜
e)氟蟲雙酰胺
f)氟麥托醌
g)氟啶二呋酮
h)丁烯氟蟲腈
i)吡氟丁酰胺
j)阿飛東派洛潘(也稱為科普拉皮德潘或在代號me5343下)
k)4-[(仲-亞丁基-亞肼基)-(4-氯苯基)-甲基]-苯基甲烷磺酸鹽
l)1-((6-氯-3-吡啶基)甲基)-1,2,3,5,6,7-六氫-7-甲基-8-硝基-5-丙氧基-咪唑并[1,2-a]吡啶
m)1-((6-氯-3-吡啶基)甲基)-1,2,3,5,6,7-六氫-7-甲基-8-硝基-5-甲氧基-咪唑并[1,2-a]吡啶
n)1-((6-氯-3-吡啶基)甲基)-1,2,3,5,6,7-六氫-7-甲基-8-硝基-5-羥基-咪唑并[1,2-a]吡啶
o)環(huán)氧蟲啶
優(yōu)選地，組分b是選自以上a)至o)中僅一個的一種化合物。換言之，優(yōu)選地，本發(fā)明提供了一種兩組分殺有害生物混合物，該混合物包括作為活性成分的具有化學(xué)式(i)(包括化學(xué)式(ia)、(ib)和(ic)中的任一個)的組分a和選自a)至o)中的一種的組分b的混合物。
優(yōu)選地，組分b是選自下組的一種化合物，該組由以下各項組成：
a)丁氟螨酯
b)氟蟲吡喹
c)氟啶蟲酰胺
d)氟噻蟲砜
e)氟蟲雙酰胺
f)氟麥托醌
g)氟啶二呋酮
h)丁烯氟蟲腈
i)吡氟丁酰胺
j)阿飛東派洛潘(也稱為科普拉皮德潘或在代號me5343下)
k)4-[(仲-亞丁基-亞肼基)-(4-氯苯基)-甲基]-苯基甲烷磺酸鹽
l)1-((6-氯-3-吡啶基)甲基)-1,2,3,5,6,7-六氫-7-甲基-8-硝基-5-丙氧基-咪唑并[1,2-a]吡啶
m)1-((6-氯-3-吡啶基)甲基)-1,2,3,5,6,7-六氫-7-甲基-8-硝基-5-甲氧基-咪唑并[1,2-a]吡啶
n)1-((6-氯-3-吡啶基)甲基)-1,2,3,5,6,7-六氫-7-甲基-8-硝基-5-羥基-咪唑并[1,2-a]吡啶
o)環(huán)氧蟲啶
已知許多允吸有害生物是由微生物像細菌、病毒或植物原生質(zhì)引起的植物疾病的載體。組分a的根據(jù)化學(xué)式(i)的化合物與組分b的這些化合物中的至少一個的組合具有對各種有害生物的敲低的影響的額外優(yōu)勢，這些有害生物可充當(dāng)疾病載體，例如粉虱、介殼蟲、木虱、蚜蟲/植物虱和螨蟲。用“敲低的影響”是指要控制的有害生物被快速地阻止進食，被很快地完全固定或甚至被很快殺死(例如在24小時之后至少80％死亡率或在24小時之后80％死亡率)，從而也降低了暴露于由這樣的有害生物傳播的指定疾病(例如病毒)的植物的感染風(fēng)險。優(yōu)選地，該活性成分是如上所述的組分a與選自至少一種、優(yōu)選地氟啶蟲酰胺、更優(yōu)選地僅氟啶蟲酰胺的組分b的混合物。
來自a)至e)的組分b是已知的，例如從“殺有害生物劑手冊(thepesticidemanual)”，第十五版，克萊夫(clive)湯姆林(tomlin)編輯，英國作物保護委員會(britishcropprotectioncouncil)。
從殺有害生物劑科學(xué)學(xué)報(chinesejournalofpesticidescience)第10卷第2期(2008/06)第236-239頁已知組分bk).4-[(仲亞丁基-亞肼基)-(4-氯苯基)-甲基]-苯基甲烷磺酸鹽。
其他化合物在本領(lǐng)域中是已知的。
提及以上組分b包括提及其鹽及任何常見衍生物，例如酯衍生物以及異構(gòu)體。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，令人驚訝地，根據(jù)本發(fā)明的活性成分混合物不但帶來相對于要控制的有害生物的作用譜的附加增強，而且達到了以兩種方式擴大組分a和組分b的作用范圍的協(xié)同效果。第一，降低組分a和組分b的施用比率，同時其作用同樣保持良好。第二，該活性成分混合物仍可以達到高度的有害生物控制，有時甚至是其中這兩種單獨組分在這樣低的施用比率范圍內(nèi)已經(jīng)變得完全無效。這允許使用中增加的安全性。
然而，除了對有害生物控制的實際協(xié)同作用，根據(jù)本發(fā)明的殺有害生物組合物可以具有還可以進一步說明的在更廣泛意義上另外令人驚訝的有利特性，如協(xié)同活性?？梢蕴峒暗拇祟愑欣奶匦缘膶嵗牵簩ζ渌泻ι?，例如抗性菌株，有害生物控制譜的擴大；活性成分施用比率的減少；在根據(jù)本發(fā)明的組合物輔助下充分的有害生物控制，甚至在個別化合物完全效的施用比率下；在配制和/或施用(例如在研磨、篩選、乳化、溶解或分散時)期間有利的行為；增加的儲存穩(wěn)定性；改進的對光的穩(wěn)定性；更有利的可降解性；改進的毒理學(xué)和/或生態(tài)毒理學(xué)行為；包括以下項的有用植物的改進特征：萌發(fā)、作物產(chǎn)量、更發(fā)達的根系、分蘗增加、植物高度的增加、更大的葉片、更少的死的基生葉、更強的分蘗、更綠的葉子顏色、更少的所需肥料、更少的所需種子、更多產(chǎn)的分蘗、更早的開花、谷物成熟早、更少的植物倒下(verse)(倒伏)、增加的芽生長、改進的植物活力、以及發(fā)芽早；或本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的任何其他優(yōu)點。
根據(jù)本發(fā)明的組合還可以包括多于一種的活性組分b，如果，例如希望擴大有害生物控制譜。例如，在農(nóng)業(yè)實踐中結(jié)合兩種或三種組分b與任何具有化學(xué)式(i)的化合物、或與該組的具有化學(xué)式(i)的化合物的任何優(yōu)選成員可以是有利的。除了組分a及b以外，本發(fā)明的混合物還可以包括其他活性成分。
在其他優(yōu)選實施例中，該活性成分是僅組分a和一種來自列表a)至o)的單一活性組分作為組分b的混合物。換言之，該殺有害生物組合物優(yōu)選地具有不超過兩種具有殺有害生物活性的組分。
在每一個優(yōu)選的組的具有化學(xué)式(i)的化合物中的每一個取代基定義可以按任何組合，與任何其他優(yōu)選的組的化合物中的任何取代基定義并列。
組分a與組分b的重量比優(yōu)選是在1000:1和1:100之間；更優(yōu)選是在500:1和1:100之間。在其他實施例中的a和b的重量比可以在250:1至1:66之間，例如在125:1至1:33之間，例如在100:1至1:25之間，例如在66:1至1:10之間，例如在33:1至1:5之間等。這樣的重量比得到協(xié)同混合物。
本發(fā)明還提供殺有害生物混合物，它如以上提及包括協(xié)同有效量的組分a及b的組合以及農(nóng)業(yè)上可接受的載體以及任選地一種表面活性劑。
以下混合物對于處理植物對抗有害生物例如桃蚜(綠色桃蚜蟲)以及棉紅蜘蛛(二斑葉螨)是特別受青睞的，可以按上述的重量比使用這些混合物：
表45：
優(yōu)選地，該混合物是混合物2，更優(yōu)選地以具有化學(xué)式i的化合物與氟啶蟲酰胺1:66至66:1的重量比，甚至更優(yōu)選地以1:20至20:1的重量比，最優(yōu)選地1:8至8:1。在最優(yōu)選實施例中是1:4至4:1。可替代地，該混合物是混合物2iii，更優(yōu)選地以具有化學(xué)式i的化合物與氟啶蟲酰胺1:66至66:1的重量比，甚至更優(yōu)選地以1:20至20:1的重量比，最優(yōu)選地1:8至8:1。在一個最優(yōu)選實施例中是1:4至4:1。
本發(fā)明還涉及一種控制昆蟲、螨類、線蟲或軟體動物的方法，包括對有害生物、有害生物的所在地、或易遭受有害生物攻擊的植物施用組分a及b的組合；包括組分a及b的混合物的種子；以及一種方法，包括用組分a及b的混合物涂覆種子。
組分a及b被提供和/或使用的量可以使得它們能夠協(xié)同控制有害生物。例如，本發(fā)明包括殺有害生物混合物，包括協(xié)同有效量的組分a及組分b；農(nóng)業(yè)組合物，包括協(xié)同有效量的組分a及b的混合物；協(xié)同有效量的組分a及b的混合物在對抗動物有害生物的用途；一種對抗動物有害生物的方法，它包括使動物有害生物、它們的棲息地、滋生地、食物供應(yīng)、植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或其中動物有害生物生長或可生長的環(huán)境、或即將被保護免于受動物攻擊或侵染的材料、植物、種子、土壤、表面或空間與協(xié)同有效量的組分a及b的混合物接觸；一種用于保護作物免受動物有害生物攻擊或侵染的方法，它包括使作物與協(xié)同有效量的組分a及b的混合物接觸；一種用于保護種子免受土壤昆蟲以及苗的根及芽免受土壤的及葉子的昆蟲的方法，包括使種子在播種前和/或發(fā)芽前與協(xié)同有效量的組分a及b的混合物接觸；種子，包括例如涂覆協(xié)同有效量的組分a及b的混合物；一種包括用協(xié)同有效量的組分a及b的混合物涂覆種子的方法；一種控制昆蟲、螨類、線蟲類或軟體動物的方法，它包括對有害生物、有害生物所在地、或易受有害生物攻擊的植物施用協(xié)同有效量的組分a及b的組合。a及b的混合物正常將以殺昆蟲、殺螨、殺線蟲或殺軟體動物有效量施用。在應(yīng)用中，組分a及b可同時或分開施用。
本發(fā)明的混合物可以用于控制昆蟲有害生物，例如鱗翅目、雙翅目、半翅目、纓翅目、直翅目、網(wǎng)翅目、鞘翅目、蚤目、膜翅目和等翅目，以及其他的無脊椎動物有害生物，例如，螨、線蟲和軟體動物有害生物的侵染。昆蟲、螨類、線蟲和軟體動物在此總稱為有害生物。這些可通過使用本發(fā)明化合物防治的有害生物包括與農(nóng)業(yè)(該術(shù)語包括食物和纖維產(chǎn)物的農(nóng)作物的培育)、園藝和畜牧、寵物、林業(yè)以及蔬菜源(例如水果，谷粒和木材)產(chǎn)物儲存有關(guān)的有害生物；那些與人造結(jié)構(gòu)的損害及人和動物的疾病傳播有關(guān)的有害生物；以及還有公害有害生物(例如蒼蠅)。本發(fā)明的混合物特別有效地針對昆蟲、螨和/或線蟲。更特別地，這些混合物在對抗半翅目昆蟲、螨和線蟲上是有效的。
根據(jù)本發(fā)明，可施用根據(jù)本發(fā)明的混合物的“有用植物”典型地包括以下植物種類：葡萄藤；谷類(例如小麥、大麥、黑麥或燕麥)；甜菜(比如甜菜或飼用甜菜)；水果(比如梨果、核果或軟果，例如蘋果、梨、李子、桃、扁桃、櫻桃、草莓、覆盆子或黑莓)；豆科植物(比如蠶豆、濱豆、豌豆或大豆)；油料植物(比如油菜、芥菜、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆或落花生)；瓜類植物(比如嫩葫蘆、黃瓜或甜瓜)；纖維植物(比如棉花、亞麻、大麻或黃麻)；柑橘類水果(比如橙子、檸檬、葡萄柚或橘子)；蔬菜(比如菠菜、萵苣、蘆筍、卷心菜、胡蘿卜、洋蔥、番茄、馬鈴薯、葫蘆或紅辣椒)；樟科(比如鱷梨、肉桂或樟腦)；玉米；煙草；堅果；咖啡；甘蔗；茶；藤本植物；啤酒花；榴蓮；香蕉；天然橡膠樹；草皮或觀賞植物(比如花卉、灌木、闊葉樹或常綠植物例如針葉樹)。該清單不代表任何限制。
術(shù)語“有用植物”應(yīng)當(dāng)理解為還包括由于常規(guī)育種方法或基因工程已經(jīng)使之耐受除草劑如溴苯腈或多種除草劑類別(例如像hppd抑制劑、乙酰輔酶a羧化酶(accase)抑制劑、als抑制劑，例如氟嘧磺隆、氟磺隆和三氟啶磺隆、epsps(5-烯醇-丙酮酰-莽草酸-3-磷酸-合酶)抑制劑、gs(谷氨酰胺合成酶)抑制劑)的有用植物。已經(jīng)通過常規(guī)育種方法(突變誘發(fā))變得對咪唑啉酮例如甲氧咪草煙具有耐受性的作物的一個實例是
術(shù)語“有用植物”應(yīng)當(dāng)理解為還包括已經(jīng)通過使用重組dna技術(shù)而被這樣轉(zhuǎn)化使其能夠合成一種或多種選擇性作用毒素的有用植物，這些毒素如已知例如來自于產(chǎn)毒素細菌，尤其是芽孢桿菌屬的那些細菌。
可通過所述轉(zhuǎn)基因植物表達的毒素包括，例如殺昆蟲蛋白質(zhì)，例如來自于枯草芽孢桿菌或日本甲蟲芽孢桿菌的殺昆蟲蛋白質(zhì)；或來自于蘇云金芽孢桿菌的殺昆蟲蛋白質(zhì)，如δ-內(nèi)毒素，例如cry1ab、cry1ac、cry1f、cry1fa2、cry2ab、cry3a、cry3bb1或cry9c，或營養(yǎng)期殺昆蟲蛋白(vip)，例如vip1、vip2、vip3或vip3a；或線蟲寄生性細菌的殺昆蟲蛋白質(zhì)，例如光桿狀茵屬或致病桿菌屬，如發(fā)光光桿狀茵、嗜線蟲致病桿菌；由動物產(chǎn)生的毒素，如蝎毒素、蜘蛛毒素、黃蜂毒素和其他昆蟲特異性神經(jīng)毒素；由真菌產(chǎn)生的毒素，如鏈霉菌毒素；植物凝集素，如豌豆凝集素、大麥凝集素或雪花蓮凝集素；凝集素類；蛋白酶抑制劑，如胰蛋白酶抑制劑、絲氨酸蛋白酶抑制劑、馬鈴薯貯存蛋白(patatin)、半胱氨酸蛋白酶抑制劑、木瓜蛋白酶抑制劑；核糖體失活蛋白(rip)，如蓖麻蛋白、玉米-rip、相思豆毒蛋白、絲瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或異株瀉根毒蛋白；類固醇代謝酶，如3-羥基類固醇氧化酶、蛻皮類固醇-udp-糖基-轉(zhuǎn)移酶、膽固醇氧化酶、蛻皮激素抑制劑、hmg-coa-還原酶，離子通道阻斷劑，如鈉通道或鈣通道阻斷劑，保幼激素酯酶，利尿激素受體、茋合酶、聯(lián)芐合酶、幾丁酶和葡聚糖酶。
在本發(fā)明背景下，δ-內(nèi)毒素例如cry1ab、cry1ac、cry1f、cry1fa2、cry2ab、cry3a、cry3bb1或cry9c，或營養(yǎng)期殺昆蟲蛋白(vip)，例如vip1、vip2、vip3或vip3a應(yīng)理解為顯然還包括雜合毒素、截短的毒素和經(jīng)修飾的毒素。雜合毒素是通過那些蛋白的不同結(jié)構(gòu)域的新組合重組產(chǎn)生的(參見，例如wo02/15701)。截短的毒素的實例是截短的cry1ab，它是以如下所述，來自先正達種子公司(syngentaseedssas)的bt11玉米。在修飾毒素的情況下，天然產(chǎn)生的毒素的一個或多個氨基酸被置換。在這種氨基酸置換中，優(yōu)選將非天然存在的蛋白酶識別序列插入毒素中，例如在cry3a055的情況下，一種組織蛋白酶-g-識別序列被插入cry3a毒素中(參見wo03/018810)
這樣的毒素或能夠合成這樣的毒素的轉(zhuǎn)基因植物的實例披露于例如ep-a-0374753、wo93/07278、wo95/34656、ep-a-0427529、ep-a-451878以及wo03/052073中。
用于制備這樣的轉(zhuǎn)基因植物的方法對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員是已知的并且描述在例如以上提及的公開物中。cryi-型脫氧核糖核酸及其制備例如從wo95/34656、ep-a-0367474、ep-a-0401979以及wo90/13651中已知。
包含在轉(zhuǎn)基因植物中的毒素使得植物對有害昆蟲有耐受性。這些昆蟲可以存在于任何昆蟲分類群，但尤其是通常在甲蟲(鞘翅目)、雙翅昆蟲(雙翅目)以及蝴蝶(鱗翅目)中發(fā)現(xiàn)。
包含一種或多種編碼殺昆蟲劑抗性并且表達一種或多種毒素的基因的轉(zhuǎn)基因植物是已知的并且其中一些是可商購的。這樣的植物的實例是：
這些轉(zhuǎn)基因作物的其他實例是：
1.bt11玉米，來自先正達種子公司(syngentaseedssas)，霍比特路(chemindel'hobit)27,f-31790圣蘇維爾(st.sauveur)，法國，注冊號c/fr/96/05/10。遺傳改性的玉蜀黍，通過轉(zhuǎn)基因表達截短的cry1ab毒素，使之能抵抗歐洲玉米螟(玉米螟和粉莖螟)的侵襲。bt11玉米還轉(zhuǎn)基因地表達pat酶以達到對除草劑草丁膦銨鹽的耐受性。
2.bt176玉米，來自先正達種子公司，霍比特路27,f-31790圣蘇維爾，法國，注冊號c/fr/96/05/10。遺傳改性的玉蜀黍，通過轉(zhuǎn)基因表達cry1ab毒素，使之能抵抗歐洲玉米螟(玉米螟和粉莖螟)的侵襲。bt176玉米還轉(zhuǎn)基因地表達pat酶以達到對除草劑草丁膦銨鹽的耐受性。
3.mir604玉米，來自先正達種子公司，霍比特路27,f-31790圣蘇維爾，法國，注冊號c/fr/96/05/10。通過轉(zhuǎn)基因表達經(jīng)修飾的cry3a毒素使之具有昆蟲抗性的玉米。此毒素是通過插入組織蛋白酶-g-蛋白酶識別序列而經(jīng)修飾的cry3a055。這樣的轉(zhuǎn)基因玉米植物的制備描述于wo03/018810中。
4.mon863玉米，來自孟山都歐洲公司(monsantoeuropes.a.)270-272特弗倫大道(avenuedetervuren)，b-1150布魯塞爾(brussels)，比利時，注冊號c/de/02/9。mon863表達cry3bb1毒素，并且對某些鞘翅目昆蟲有抗性。
5.ipc531棉花，來自孟山都歐洲公司270-272特弗倫大道，b-1150布魯塞爾，比利時，注冊號c/es/96/02。
6.1507玉米，來自先鋒海外公司(pioneeroverseascorporation)，特德斯科大道(avenuetedesco)，7b-1160布魯塞爾，比利時，注冊號c/nl/00/10。遺傳修飾的玉米，表達蛋白質(zhì)cry1f以實現(xiàn)對某些鱗翅目昆蟲的抗性和表達pat蛋白質(zhì)以實現(xiàn)對除草劑草丁膦銨鹽的耐受性。
7.nk603×mon810玉米，來自孟山都公司(monsantoeuropes.a.)，270-272avenuedetervuren,b-1150布魯塞爾，比利時，登記號c/gb/02/m3/03。通過將遺傳修飾的品種nk603和mon810雜交，由常規(guī)育種的雜交玉米品種構(gòu)成。nk603×mon810玉米轉(zhuǎn)基因表達由土壤桿菌屬菌株cp4獲得的cp4epsps蛋白質(zhì)，使之耐除草劑
抗昆蟲的植物的轉(zhuǎn)基因作物還描述于bats(生物安全與可持續(xù)發(fā)展中心(zentrumfürbiosicherheitundnachhaltigkeit)，bats中心(zentrumbats)，克拉斯崔舍(clarastrasse)13，巴塞爾(basel)4058，瑞士)報告2003中，(http://bats.ch)。
術(shù)語“有用植物”應(yīng)當(dāng)被理解為還包括已經(jīng)通過使用重組dna技術(shù)而被這樣轉(zhuǎn)化使其能夠合成具有選擇性作用的抗病原物質(zhì)的有用的植物，這些抗病原物質(zhì)例如所謂的“病程相關(guān)蛋白”(prp，參見例如ep-a-0392225)。此類抗病原物質(zhì)以及能夠合成此類抗病原物質(zhì)的轉(zhuǎn)基因植物的實例例如從ep-a-0392225、wo95/33818、和ep-a-0353191是已知的。生產(chǎn)此類轉(zhuǎn)基因植物的方法對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員通常是已知的并且描述于例如以上提及的公開物中。
可以通過這樣的轉(zhuǎn)基因植物表達的抗致病的物質(zhì)包括，例如離子通道阻斷劑，如鈉和鈣通道的阻斷劑，例如病毒的kp1，kp4或kp6毒素；芪合酶、聯(lián)芐合酶；幾丁質(zhì)酶；葡聚糖酶；所謂的“病原相關(guān)蛋白”(prp，參見例如ep-a-0392225)；通過微生物產(chǎn)生的抗致病的物質(zhì)，例如植物病原防御中涉及的膚抗生素類或雜環(huán)抗生素類(參見例如wo95/33818)或蛋白質(zhì)或多肽因子(所謂的“植物病害抗性基因”，如wo03/000906所述)。
與本發(fā)明有關(guān)的更有興趣的有用植物為谷物；大豆；玉米；棉花；水稻；油菜；向日葵；甘蔗；梨果；核果；柑橘類水果；花生；馬鈴薯；咖啡；茶；草莓；草皮；藤本植物及蔬菜，例如番茄、葫蘆及萵苣。
如在此使用的，術(shù)語有用植物的“場所”旨在包括這些有用植物在其上生長的地方，在這些地方這些有用植物的植物繁殖材料被播種或者在這些地方這些有用植物的植物繁殖材料將被置于土壤中。這樣的場所的一個實例是作物植物在其上生長的田地。
術(shù)語“植物繁殖材料”應(yīng)當(dāng)被理解為表示該植物的生殖部分，例如種子，這些部分可以用于該植物的繁殖，以及營養(yǎng)性材料，例如插條或塊莖(例如馬鈴薯)?？梢蕴峒?，例如種子(在嚴(yán)格意義上)、根、果實、塊莖、球莖、根莖以及植物的部分。還可以提及在發(fā)芽后或破土后將被移植的發(fā)芽植物和幼小植物。這些幼小植物可以通過浸漬進行完全或部分處理而在移植之前進行保護。優(yōu)選地，“植物繁殖材料”應(yīng)當(dāng)理解為表示種子。用于處理種子的特別感興趣的殺昆蟲劑包括噻蟲嗪、瞇蚜胺和噻蟲胺。
本發(fā)明的進一步方面為一種保護取自天然生命周期的植物和/或動物源的天然物質(zhì)和/或其加工形式免受有害生物攻擊的方法，它包括將協(xié)同有效量的組分a與b的組合施用至所述植物和/或動物源的天然物質(zhì)或其加工形式。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“取自天然生命周期的植物源的天然物質(zhì)”是指從天然生命周期所收割并且處于新鮮收割形式的植物或其部分。這樣的植物源的天然物質(zhì)的實例為莖、葉、塊莖、種子、果實或谷粒。根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“植物源的天然物質(zhì)的加工形式”被理解為是指改進加工的結(jié)果的植物源的天然物質(zhì)的形式。這樣改進加工可以用于將植物源的天然物質(zhì)轉(zhuǎn)換成這樣一種物質(zhì)的更加可儲存的形式(存儲貨物)。這樣改進加工的實例為預(yù)干燥、濕潤、壓碎、粉碎、研磨、壓縮或焙燒。也落在植物源的天然物質(zhì)的加工形式定義下的是木材，無論為原木形式，例如建筑木材、輸電塔和柵欄，或為制成品形式，例如從木材制造的家具或物體。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“取自天然生命周期的動物源的天然物質(zhì)和/或其加工形式”被理解為是指動物源的材料例如皮、獸皮、革、毛皮、毛發(fā)及類似物。
優(yōu)選的實施例為一種保護取自天然生命周期的植物和源的天然物質(zhì)和/或其加工形式免受有害生物攻擊的方法，它包括將協(xié)同有效量的組分a與b的組合施用至所述植物和/或動物源的天然物質(zhì)或其加工形式。
另一優(yōu)選實施例為一種保護取自天然生命周期的果實(優(yōu)選為梨果、核果、軟果和柑橘類水果)和/或它們的加工形式的方法，該方法包括將協(xié)同有效量的組分a和b的組合施用至所述果實和/或它們的加工形式。
根據(jù)本發(fā)明的組合進一步特別有效地對抗以下有害生物：桃蚜(蚜蟲)、棉蚜(蚜蟲)、黑豆蚜(蚜蟲)、草盲蝽屬、(盲蝽)、棉紅蝽屬、(盲蝽)、稻褐飛虱(飛虱)、黑尾葉蟬(葉蟬)、綠蝽屬(臭蝽)、美洲蝽屬(臭蝽)、稻緣蝽屬(臭蝽)、西花薊馬(薊馬)、薊馬屬(薊馬)、馬鈴薯甲蟲(馬鈴薯甲蟲)、墨西哥棉鈴象(棉鈴象甲)、腎圓盾蚧屬(介殼蟲)、粉虱屬(粉虱)、煙粉虱(粉虱)、歐洲玉米螟(歐洲玉米螟)、?；页嵋苟?棉樹葉蟲)、煙芽夜蛾(煙夜蛾)、棉鈴蟲(棉鈴蟲)、谷實夜蛾(棉鈴蟲)、棉大卷葉螟(棉卷葉螟)、大菜粉蝶(粉蝶)、小菜蛾(小菜蛾)、地老虎屬(地老虎)、二化螟(二化螟)、非洲飛蝗(蝗蟲)、澳大利亞瘟疫蝗蟲(蝗蟲)、根螢葉甲屬(根蟲)、蘋果全爪螨(蘋果紅蜘蛛)、桔全爪螨(柑橘紅蜘蛛)、二點葉蹣(二斑葉蹣)、朱砂葉螨(紅蜘蛛)、桔蕓銹螨(柑橘銹螨)、側(cè)多食跗線螨(茶細螨)、短須螨屬(葡萄短須螨)、微小牛蜱(具環(huán)牛蜱)、變異革蜱(美洲犬蜱)、貓櫛頭蚤(貓蚤)、斑潛蠅屬(潛葉蟲)、家蠅(家蠅)、埃及伊蚊(蚊)、按蚊屬(蚊)、庫蚊屬(蚊)、綠蠅屬(麗蠅)、德國小蠊(蟑螂)、美洲大蠊(蟑螂)、東方蠻蠊(蟑螂)、澳白蟻科的白蟻(例如澳白蟻屬)、木白蟻科(例如新白蟻屬)、犀白蟻科(例如臺灣家白蟻、黃肢散白蟻、黃胸散白蟻、南方散白蟻、西方散白蟻和桑特散白蟻)以及白蟻科(例如硫磺球白蟻(globitermessulfureus))、熱帶火蟻(火蟻)、小黃家蟻(法老蟻)、畜虱屬和毛虱屬(咬虱和吸吮虱)、根結(jié)線蟲屬(根結(jié)線蟲)、球異皮線蟲屬和異皮線蟲屬(胞囊線蟲)、短體線蟲屬(腐線蟲)、粉褶輩屬(香蕉穿孔線蟲)、小墊刃線蟲屬(柑橘線蟲)、捻轉(zhuǎn)血矛線蟲(捻轉(zhuǎn)胃蟲)、秀麗隱桿線蟲(醋線蟲)、毛圓線蟲屬(胃腸線蟲)和網(wǎng)紋野蛞蝓(蛞蝓)、呆木虱屬(木虱)、喀木虱屬、木虱屬、以及短須螨屬(紫紅短須螨(leprosismite))。
在另一個實施例中，根據(jù)本發(fā)明的組合還特別有效地對抗以下有害生物：
來自蜱螨目，例如，
下毛癭螨屬(acalitusspp.)、針刺癭螨屬(aculusspp)、窄癭螨屬(acaricalusspp.)、瘤癭螨屬(aceriaspp.)、粗腳粉螨(acarussiro)、鈍眼蜱屬(amblyommaspp.)、銳緣蜱屬(argasspp.)、牛蜱屬(boophilusspp.)、短須螨屬(brevipalpusspp.)、苔螨屬(bryobiaspp)、上三節(jié)癭螨屬(calipitrimerusspp.)、皮螨屬(chorioptesspp.)、雞皮刺螨(dermanyssusgallinae)、表皮螨屬(dermatophagoidesspp)、始葉螨屬(eotetranychusspp)、癭螨屬(eriophyesspp.)、半跗線螨屬(hemitarsonemusspp)、璃眼蜱屬(hyalommaspp.)、硬蜱屬(ixodesspp.)、小爪螨屬(olygonychusspp)、鈍緣蜱屬(ornithodorosspp.)、側(cè)多食跗線螨(polyphagotarsonelatus)、全爪螨屬(panonychusspp.)、桔蕓銹螨(phyllocoptrutaoleivora)、植食螨(phytonemusspp.)、跗線螨屬(polyphagotarsonemusspp)、癢螨屬(psoroptesspp.)、扇頭蜱屬(rhipicephalusspp.)、根嗜螨屬(rhizoglyphusspp.)、疥螨屬(sarcoptesspp.)、狹跗線螨屬(steneotarsonemusspp)、跗線屬(tarsonemusspp.)以及葉螨屬(tetranychusspp.)；
來自虱目，例如，
血虱屬、長顎虱屬、人虱屬、天皰瘡屬以及木虱屬；
來自鞘翅目，例如，
缺隆叩甲屬、amphimallonmajale、東方異麗金龜、花象屬、蜉金龜屬、astylusatromaculatus、ataenius屬、atomarialinearis、甜菜脛跳甲、螢葉甲屬(cerotomaspp)、單葉叩甲屬、根頸象屬、綠金龜、象蟲屬、圓頭犀金龜屬、圓頭犀金龜屬、根螢葉甲屬、diloboderusabderus、食植瓢蟲屬、eremnus屬、黑異爪蔗金龜、咖啡果小蠹、lagriavilosa、馬鈴薯甲蟲、稻水象屬、liogenys屬、maecolaspis屬、栗色絨金龜、megascelis屬、melighetesaeneus、金龜屬、myochrousarmatus、鋸谷盜屬、耳喙象屬(otiorhynchusspp.)、鰓角金龜屬、斑象屬、麗金龜屬、油菜跳甲屬、rhyssomatusaubtilis、劫根蠹屬、金龜子科、米象屬、麥蛾屬、偽切根蟲屬、sphenophorus屬、大豆莖象、擬步行蟲屬、擬谷盜屬以及斑皮蠹屬；
來自雙翅目，例如，
伊蚊屬、瘧蚊屬、高梁芒蠅、橄欖果實蠅(bactroceaoleae)、花園毛蚊、遲眼蕈蚊屬(bradysiaspp.)、紅頭麗蠅、小條實蠅屬、金蠅屬、庫蚊屬、黃蠅屬、寡鬃實蠅屬、地種蠅屬、黑腹果蠅、廁蠅屬、胃蠅屬、geomyzatripunctata、舌蠅屬、皮蠅屬、虱蠅屬、斑潛蠅屬、綠蠅屬、潛蠅屬、家蠅屬、狂蠅屬、癭蚊屬、瑞典麥稈蠅、藜泉蠅、草種蠅屬、繞實蠅屬、riveliaquadrifasciata、scatella屬、蕈蚊屬、刺蠅屬、虻屬、絳蟲屬及大蚊屬；
來自半翅目，例如，
瘤緣蝽(acanthocorisscabrator)、綠蝽屬、苜蓿盲蝽、amblypeltanitida、海蝦盾緣蝽(bathycoeliathalassina)、土長蝽屬、臭蟲屬、clavigrallatomentosicollis、盲蝽屬(creontiadesspp.)、可可瘤盲蝽、dichelopsfurcatus、棉紅蝽屬、edessaspp.、美洲蝽屬(euchistusspp.)、六斑菜蝽(eurydemapulchrum)、扁盾蝽屬、茶翅蝽、具凹巨股長蝽(horciasnobilellus)、稻緣蝽屬、草盲蝽屬、熱帶碩蚧屬、卷心菜斑色蝽(murgantiahistrionic)、neomegalotomus屬、煙盲蝽(nesidiocoristenuis)、綠蝽屬、擬長蝽(nysiussimulans)、oebalusinsularis、皮蝽屬、壁蝽屬、紅獵蝽屬、可可盲蝽象、scaptocoriscastanea、黑蝽屬(scotinopharaspp.)、thyanta屬、錐鼻蟲屬、木薯網(wǎng)蝽(vatigailludens)；
無網(wǎng)長管蚜屬、adalges屬、agallianaensigera、agonoscenatargionii、粉虱屬(aleurodicusspp.)、aleurocanthus屬、甘蔗穴粉虱、軟毛粉虱(aleurothrixusfloccosus)、甘藍粉虱(aleyrodesbrassicae)、棉葉蟬(amarascabiguttula)、amritodusatkinson、腎圓盾蚧屬、蚜科、蚜屬、蚧屬(aspidiotusspp.)、茄溝無網(wǎng)蚜、茄屬粉虱(bactericeracockerelli)、小粉虱屬、brachycaudus屬、甘藍蚜、喀木虱屬、雙尾蚜(cavariellaaegopodiiscop.)、蠟蚧屬、褐圓蚧、網(wǎng)籽草葉圓蚧、cicadella屬、大白葉蟬(cofanaspectra)、隱瘤蚜屬、cicadulina屬、褐軟蚧、玉米黃翅葉蟬、裸粉虱屬、柑橘木虱、麥雙尾蚜、西圓尾蚜屬、小綠葉蟬屬、蘋果綿蚜、葡萄斑葉蟬屬、蠟蛤?qū)?、赤桉木?glycaspisbrimblecombei)、菜縊管蚜、hyalopterus屬、超瘤蚜種、檬果綠葉蟬(idioscopusclypealis)、jacobiascalybica、灰飛虱屬、球堅蚧、蠣盾蚧屬、蘿卜蚜(lopaphiserysimi)、lyogenysmaidis、長管蚜屬、mahanarva屬、蛾蠟蟬科(metcalfapruinosa)、麥無網(wǎng)蚜、mynduscrudus、瘤蚜屬、臺灣韭蚜、黑尾葉蟬屬、褐飛虱屬(nilaparvataspp.)、梨大綠蚜、odonaspisruthae、寄生甘蔗綿蚜、楊梅緣粉虱、考氏木虱、片盾蚧屬、癭綿蚜屬、玉米蠟蟬、扁角飛虱屬、忽布疣蚜、根瘤蚜屬、動性球菌屬、白盾蚧屬、粉蚧屬、棉盲蝽(pseudatomoscelisseriatus)、木虱屬、棉蚧(pulvinariaaethiopica)、笠圓盾蚧屬、quesadagigas、電光葉蟬(reciliadorsalis)、縊管蚜屬、黑盔蚧屬、帶葉蟬屬、二叉蚜屬、麥蚜屬(sitobionspp.)、白背飛虱、spissistilusfestinus、條斑飛虱(tarophagusproserpina)、聲蚜屬、粉虱屬、tridiscussporoboli、葵粉蚧屬(trionymusspp.)、非洲木虱、桔矢尖蚧、zyginaflammigera、zyginidiascutellaris；
來自膜翅目，例如，
頂切葉蟻屬、三節(jié)葉蜂屬(argespp.)、布切葉白蟻屬、莖葉蜂屬、松葉蜂屬、鋸角葉蜂科、松葉蜂(gilpiniapolytoma)、梨實蜂屬、毛蟻屬、小黃家蟻、新松葉蜂屬、農(nóng)蟻屬、slenopsisinvicta、水蟻屬以及胡蜂屬；
來自等翅目，例如，
家白蟻屬、白蟻(corniternescumulans)、楹白蟻屬、大白蟻屬、澳白蟻屬、小白蟻屬、散白蟻屬、熱帶火蟻
來自鱗翅目，例如，
長翅卷蛾屬、褐帶卷蛾屬、透翅蛾屬、地夜蛾屬、棉葉蟲、amylois屬、黎豆夜蛾、黃卷蛾屬、銀蛾屬(argyresthiaspp.)、帶卷蛾屬、丫紋夜蛾屬、棉潛蛾、玉米楷夜蛾、粉斑螟蛾、桃蛀果蛾、禾草螟屬、卷葉蛾屬、越蔓桔草螟(chrysoteuchiatopiaria)、葡萄果蠹蛾、卷葉螟屬、云卷蛾屬、紋卷蛾屬、鞘蛾屬、磷翅目粉蝶、cosmophilaflava、草螟屬、大菜螟、蘋果異形小卷蛾、黃楊木蛾、小卷蛾屬、黃楊絹野螟、桿草螟屬、蘇丹棉鈴蟲、金剛鉆屬、非洲莖螟、粉螟屬、葉小卷蛾屬(epinotiaspp)、細斑燈蛾、etiellazinckinella、花小卷蛾屬、環(huán)針單紋蛾、黃毒蛾屬、切根蟲屬、feltiajaculiferia、grapholita屬、綠青蟲蛾、實夜蛾屬、菜螟、切葉野螟屬(herpetogrammaspp)、美國白蛾、番茄蠹蛾、lasmopalpuslignosellus、旋紋潛葉蛾、潛葉細蛾屬、葡萄花翅小卷蛾、loxostegebifidalis、毒蛾屬、潛蛾屬、幕枯葉蛾屬、甘藍夜蛾、煙草天蛾、mythimna屬、夜蛾屬、秋尺蛾屬、orniodesindica、歐洲玉米螟、超小卷蛾屬、褐卷蛾屬、小眼夜蛾、蛀莖夜蛾、棉紅鈴蟲(pectinophoragossypiela)、咖啡潛葉蛾、一星黏蟲、馬鈴薯麥蛾、菜粉蝶、粉蝶屬、小菜蛾、芽蛾屬、尺葉蛾屬、薄荷灰夜蛾、西方豆地香(richiaalbicosta)、白禾螟屬(scirpophagaspp.)、蛀莖夜蛾屬、長須卷蛾屬、灰翅夜蛾屬、棉大卷葉螟、興透翅蛾屬、異舟蛾屬、卷葉蛾屬、粉紋夜蛾、番茄斑潛蠅、以及巢蛾屬；
來自食毛目，例如，
畜虱屬和嚙毛虱屬；
來自直翅目，例如，
蠊屬、小蠊屬、螻蛄屬、馬德拉蜚蠊、飛蝗屬、北痣蟋蟀(neocurtillahexadactyla)、大蠊屬、痣蟋蟀屬(scapteriscusspp)、以及沙漠蝗屬；
來自嚙蟲目，例如，
虱嚙屬(liposcelisspp)；
來自蚤目，例如，
角葉蚤屬、櫛頭蚤屬和印鼠客蚤；
來自纓翅目，例如，
calliothripsphaseoli、花薊馬屬、陽薊馬屬、褐帶薊馬屬、單親薊馬屬(parthenothripsspp.)、橙花苷硬薊馬(scirtothripsaurantii)、sericothripsvariabilis、帶薊馬屬、薊馬屬；
來自纓尾目，例如，
衣魚(lepismasaccharina)。
根據(jù)本發(fā)明的這些活性成分可以用于控制，即限制或毀滅，出現(xiàn)在特別是在植物上，尤其是在農(nóng)業(yè)、園藝和森林中的有用植物和觀賞植物上，或在這樣的植物的器官如果實、花、葉、稈、根莖或根上的上述類型的有害生物，并且在某些情況下，甚至在較晚的時間點形成的植物器官上仍然針對這些有害生物的保護。
本發(fā)明的混合物可用于不同植物的有害生物控制，這些植物包括大豆、苜蓿、蕓薹(如西蘭花、卷心菜、花椰菜)、或油料作物(如油菜、芥菜、卡諾拉(canola)、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆或落花生)、或土豆(包括甜土豆)、扁桃樹、果實類蔬菜(如西紅柿、胡椒、辣椒、茄子等)、葉用蔬菜(生菜、菠菜)、鱗莖類蔬菜(如洋蔥、韭菜等)、葡萄、水果(例如蘋果類水果、核果或軟果(如蘋果、梨、李子、桃、油桃、扁桃、櫻桃等)或漿果(例如草莓、覆盆子或黑莓))。
其他合適的目標(biāo)作物具體是谷物，例如小麥、大麥、黑麥、燕麥、水稻、玉米或高粱；甜菜，例如糖用甜菜或飼料甜菜；豆科作物，例如蠶豆、小扁豆、豌豆、花生或大豆；葫蘆，例如南瓜、黃瓜、西葫蘆或甜瓜；纖維植物，例如棉花、亞麻、大麻或黃麻；柑橘類水果，例如橙子、檸檬、葡萄柚或橘子；蔬菜，例如菠菜、萵苣、蘆筍、甘藍、胡蘿卜、洋蔥、或燈籠椒；樟科，例如鱷梨、肉桂或樟腦；以及還有煙草、堅果(例如美洲山核桃、胡桃)、咖啡、甘蔗、茶葉、胡椒、葡萄樹、熱帶水果(例如番木瓜、芒果)、蛇麻子、車前科、產(chǎn)膠植物以及觀賞植物。本發(fā)明的混合物還可被應(yīng)用在草皮、草坪和牧場上。
本發(fā)明的混合物可以用于大豆以控制例如南美玉米苗斑螟、阿根廷兜蟲、南美葉甲、大豆莖象、蟻科、小地老虎、馬陸(julussspp.)、黎豆夜蛾、美洲葉甲亞種(megascelisssp.)、安第斯馬鈴薯象屬、螻蛄科、南方綠椿象、壁蝽屬、綠蝽屬、新長緣蝽屬(neomegalotomusspp.)、菜豆瑩葉甲、日本金龜子、edessa屬、麗金龜(liogenysfuscus)、英雄美洲蝽(euchistusheros)、普通蛀莖夜蛾、scaptocoriscastanea、鰓角金龜屬、大豆夜蛾、灰翅夜蛾屬、煙粉虱、缺隆叩甲屬、蚜屬(例如大豆蚜)。本發(fā)明的混合物優(yōu)選地用于大豆以控制阿根廷兜蟲、南美葉甲、南方綠椿象、壁蝽屬、綠蝽屬、菜豆瑩葉甲、日本金龜子、英雄美洲蝽(euchistusheros)、鰓角金龜屬、缺隆叩甲屬、蚜屬(例如大豆蚜)
本發(fā)明的這些混合物可以用于玉米以控制例如英雄美洲蝽(euchistusheros)、dichelopsfurcatus、阿根廷兜蟲、南美玉米苗斑螟、草地貪夜蛾、南方綠椿象、菜豆瑩葉甲、日本金龜子、小地老虎、南美葉甲、異翅目、安第斯馬鈴薯象屬、scaptocoriscastanea、蟻科、馬陸(julusssp.)、玉米黃翅葉蟬、玉米根螢葉甲、南美毛脛夜蛾、煙粉虱、實夜蛾屬、葉螨屬、薊馬屬、鰓角金龜屬、scaptocoris屬、麗金龜(liogenysfuscus)、灰翅夜蛾屬、玉米螟屬、蛀莖夜蛾屬、缺隆叩甲屬、蚜屬。本發(fā)明的混合物優(yōu)選用于玉米以控制英雄美洲蝽、dichelopsfurcatus、阿根廷兜蟲、南方綠椿象、菜豆瑩葉甲、日本金龜子、南美葉甲、玉米根螢葉甲、葉螨屬、薊馬屬、鰓角金龜屬、scaptocoris屬、缺隆叩甲屬、蚜屬
本發(fā)明的混合物可以用于甘蔗以控制例如尖隱喙象屬、白蟻、mahanarva屬。本發(fā)明的混合物優(yōu)選地用于甘蔗以控制白蟻、mahanarva屬。
本發(fā)明的混合物可以用于苜蓿以控制例如蟲象鼻蟲、紫苜蓿葉象、紋黃豆粉蝶、collops屬、索拉納小綠葉蟬(empoascasolana)、跳甲屬、大眼長蝽屬、豆莢盲蝽、美國牧草盲蝽、膜翅角蟬屬、灰翅夜蛾屬、粉紋夜蛾。本發(fā)明的混合物優(yōu)選用于苜蓿以控制蟲象鼻蟲、紫苜蓿葉象、索拉納小綠葉蟬、跳甲屬、大眼長蝽屬、美國牧草盲蝽、粉紋夜蛾。
本發(fā)明的混合物可以用于蕓薹以控制例如菜蛾、菜粉蝶屬、甘藍夜蛾屬、金翅夜蛾屬、粉紋夜蛾、條跳甲屬、灰翅夜蛾屬、索拉納小綠葉蟬、薊馬屬、灰翅夜蛾屬、地種蠅屬、短棒蚜屬(brevicorynesp)、長管蚜屬。本發(fā)明的混合物優(yōu)選地用于蕓薹以控制小菜蛾、粉蝶屬、金翅夜蛾屬、粉紋夜蛾、條跳甲屬、薊馬屬
本發(fā)明的混合物可以用于油菜(例如卡諾拉(canola))以控制例如露尾甲屬、白菜象鼻蟲、油菜蚤跳甲屬。
本發(fā)明的混合物可以用于馬鈴薯(包括甘薯)以控制例如小綠葉蟬屬、馬鈴薯葉甲屬、南美葉甲、茄麥蛾屬、paratrioza屬、瑪絹金龜、缺隆叩甲屬、小粉虱屬、瘤蚜屬、長管蚜屬、蚜屬、藤蚜屬、縊管蚜屬。本發(fā)明的混合物優(yōu)選地用于馬鈴薯包括甘薯以控制小綠葉蟬屬、馬鈴薯葉甲屬、南美葉甲、茄麥蛾屬、paratrioza屬、缺隆叩甲屬、小粉虱屬、瘤蚜屬、長管蚜屬、蚜屬、藤蚜屬、縊管蚜屬。
本發(fā)明的混合物可以用于棉花以控制，例如，棉蚜、墨西哥棉鈴象、紅鈴蟲屬、實夜蛾屬、灰翅夜蛾屬、葉螨屬、小綠葉蟬屬、薊馬屬、煙粉虱、草盲蝽屬、鰓角金龜屬、scaptocoris屬。本發(fā)明的混合物優(yōu)選地用于棉花以控制棉蚜、墨西哥棉鈴象、葉螨屬、小綠葉蟬屬、薊馬屬、草盲蝽屬、鰓角金龜屬、scaptocoris屬。
本發(fā)明的混合物可以用于水稻以控制，例如，稻褐飛虱、稻緣蝽屬、縱卷葉野螟屬、禾草螟屬、白禾螟屬、稻水象屬、美洲稻蝽。本發(fā)明的混合物優(yōu)選用于水稻以控制稻褐飛虱、稻緣蝽屬、稻水象屬、美洲稻蝽。
本發(fā)明的混合物可以用于咖啡以控制例如短須螨屬、咖啡果小蠹、咖啡潛葉蛾、葉螨屬。本發(fā)明的混合物優(yōu)選用于咖啡以控制咖啡果小蠹、咖啡潛葉蛾、短須螨屬。本發(fā)明的混合物可以用于柑橘以控制，例如，橘全爪螨、橘蕓銹螨、短須螨屬、柑橘木虱、硬薊馬屬、薊馬屬、矢尖蚧屬、地中海蠟實蠅、葉潛蛾屬、短須螨屬、腎圓盾蚧屬(aonidiellasp)、片盾蚧屬、蠟蚧屬、動性球菌屬、粉蚧屬、葉螨屬、蚜屬。本發(fā)明的混合物優(yōu)選地用于柑橘以控制橘全爪螨、橘蕓銹螨、短須螨屬、柑橘木虱、硬薊馬屬、薊馬屬、葉潛蛾屬、短須螨屬、腎圓盾蚧屬(aonidiellasp)、片盾蚧屬、蠟蚧屬、動性球菌屬、粉蚧屬、葉螨屬、蚜屬。
本發(fā)明的混合物以用于扁桃以控制，例如，臍橙螟蛾、葉螨屬。
本發(fā)明的混合物可以用于果實類蔬菜包括番茄、胡椒、辣椒、茄子、黃瓜、南瓜等以控制瘤蚜屬、蚜屬、薊馬屬、葉螨屬、多食跗線螨屬、刺皮癭螨屬、小綠葉蟬屬、灰翅夜蛾屬、實夜蛾屬、番茄斑潛蠅、斑潛蠅屬、煙粉虱、粉虱屬、paratrioza屬、西花薊馬、花薊馬屬、花象屬、條跳甲屬、杜果葉蟬屬、食植瓢蟲屬、halyomorpha屬、硬薊馬屬、白翅野螟屬、新白翅野螟屬(neoleucinodesspp.)。本發(fā)明的混合物優(yōu)選地用于果實類蔬菜包括番茄、胡椒、辣椒、茄子、黃瓜、南瓜等以控制例如瘤蚜屬、蚜屬、薊馬屬、葉螨屬、polyphagotarsonemus屬、刺皮癭螨屬、小綠葉蟬屬、灰翅夜蛾屬、實夜蛾屬、番茄斑潛蠅、斑潛蠅屬、paratrioza屬、西花薊馬、花薊馬屬、杜果葉蟬屬、硬薊馬屬、白翅野螟屬、新白翅野螟屬。
本發(fā)明的混合物可以用于茶以控制，例如，白盾蚧屬、小綠葉蟬屬、硬薊馬屬、茶細蛾。本發(fā)明的混合物優(yōu)選地用于茶以控制小綠葉蟬屬、硬薊馬屬。
本發(fā)明的混合物可以用于鱗莖類蔬菜(包括洋蔥、韭等)以控制，例如，薊馬屬、灰翅夜蛾屬、實夜蛾屬。本發(fā)明的混合物優(yōu)選用于鱗莖類蔬菜(包括洋蔥、韭等)以控制例如薊馬屬。
本發(fā)明的混合物可以用于葡萄以控制，例如，小綠葉蟬屬、花翅小卷蛾屬、花薊馬屬、薊馬屬、葉螨屬、葡萄薊馬、威廉米特始葉螨(eotetranychuswillamettei)、葡萄葉蟬、帶葉蜂屬(scaphoidesspp.)、粉蚧屬、動性球菌屬。本發(fā)明的混合物優(yōu)選用于葡萄以控制花薊馬屬、薊馬屬、葉螨屬、葡萄薊馬、帶葉蜂屬、粉蚧屬、動性球菌屬
本發(fā)明的混合物可以用于梨果(包括蘋果、梨等)以控制，例如，喀木虱屬、木虱屬、蘋果全爪螨、蘋果蠹蛾、齒盾蚧屬、蠣盾蚧屬、蚜屬、西圓尾蚜屬、綿蚜屬。本發(fā)明的混合物優(yōu)選地用于梨果(包括蘋果、梨等)以控制喀木虱屬、木虱屬、蘋果全爪螨、齒盾蚧屬、蠣盾蚧屬、蚜屬、西圓尾蚜屬、綿蚜屬
本發(fā)明的混合物可以用于核果以控制，例如，梨小食心蟲、硬薊馬屬、薊馬屬、花薊馬屬、葉螨屬、瘤蚜屬。本發(fā)明的混合物優(yōu)選用于核果以控制硬薊馬屬、薊馬屬、花薊馬屬、葉螨屬、瘤蚜屬。
要施用的本發(fā)明的組合的量將取決于各種因素，如所使用的化合物；處理的目標(biāo)(如例如植物、土壤或種子)；處理形式(如例如噴霧、灑粉或拌種)；處理目的(如例如預(yù)防或治療)；要控制的有害生物類型或施用時間。
本發(fā)明還提供了適合用于抗性管理的混合物。具體地，根據(jù)本發(fā)明的這些混合物適合于控制對新煙堿殺昆蟲劑有抗性的昆蟲，例如來自半翅目，例如蚜蟲(例如瘤蚜屬)。該方法包括向所述新煙堿耐受昆蟲施用根據(jù)本發(fā)明的一種混合物。
本發(fā)明的這些混合物特別適用于控制半翅目的對新煙堿有抗性的昆蟲(以及昆蟲中的新煙堿抗性)，如：豌豆蚜、豆蚜、扁豆蚜、甜菜蚜、鼠李蚜、大豆蚜、棉蚜、鼠李馬鈴薯蚜、蘋果蚜、繡線菊蚜、茄溝無網(wǎng)蚜、李短尾蚜、甘藍蚜、麥雙尾蚜、蘋果紅二圓尾蚜、玫瑰蘋果蚜、蘋果綿蚜、桃大尾蚜、蘿卜蚜、麥長管蚜(macrosiphumavenae)、馬鈴薯長管蚜、薔薇長管蚜、黑櫻桃蚜、煙蚜、桃蚜、萵苣蚜、囊柄癭綿蚜、忽布疣蚜、蘋果草蚜、玉米蚜、禾谷縊管蚜、麥二叉蚜、麥長管蚜(sitobionavenae)、桔二叉蚜、黑柑橘蚜、根瘤蚜、麥無網(wǎng)蚜、茄無網(wǎng)蚜、草莓根蚜、茶薦子囊蚜、由蚜蟲、莢迷蚜、玉米根蚜、紅口蚜、長梗鼠李蚜、brachycauduspersicaecola、雙尾蚜、鼬瓣黑隱瘤蚜、茶蔗隱瘤蚜、菜縊管蚜、桃粉蚜、超瘤蚜種、長管蚜、麥無網(wǎng)長管蚜、蘋果瘤蚜、桃卷葉蚜、臺灣韭蚜、梨大綠蚜、寄生甘蔗綿蚜、蘋紅縊管蚜(rhopalosiphumfitchiisand.)、蓮荷縊管蚜、高粱縊管蚜、梨圓尾蚜+t、梨二叉蚜、香蕉黑蚜、以及葡萄根瘤蚜，
螺旋粉虱、黑刺粉虱、吳刺粉虱、可可粉虱(aleurodicuscocois)、毀滅粉虱(aleurodicusdestructor)、甘蔗穴粉虱、絲絨粉虱、煙粉虱、銀葉粉虱(bemisiaargentifolli)、柑橘粉虱、內(nèi)齒裸粉虱(dialeurodescitrifolli)、楊梅緣粉虱、草莓粉虱(trialeurodespackardi)、蓖麻粉虱(trialeurodesricini)、溫室白粉虱、粉虱變體(trialeurodesvariabilis)，
agonoscenatargionii、番茄木虱(bactericeracockerelli)、cacopsyllapyri、梨木虱(cacopsyllapyricola)、梨糖木虱(cacopsyllapyrisuga)、柑橘木虱(diaphorinacitri)、赤桉木虱(glycaspisbrimblecombei)、考氏木虱、南非柑橘木虱(trozaerytreae)，
棉葉跳蟲、檬果長突葉蟬(amritodusatkinsoni)、大青葉蟬(cicadellaviridis)、玉米葉蟬、大白葉蟬(cofanaspectra)、玉米黃翅葉蟬、偏莖小綠葉蟬(empoascadecedens)、棉葉蟬(empoascabiguttula)、馬鈴薯小綠葉蟬、假眼小綠葉蟬(empoascavitis)、番木瓜小綠葉蟬(empoascapapaya)、檬果綠葉蟬(idioscopusclypealis)、非洲葉蟬(jacobiascalybica)、灰飛虱、麥蠟蟬(mynduscrudus)、二點黑尾葉蟬、黑尾葉蟬、稻褐飛虱、玉米蠟蟬、甘蔗扁角飛虱(perkinsiellasaccharicida)、咖啡扁角飛虱(perkinsiellavastatrix)、電光葉蟬(reciliadorsalis)、白背飛虱、條斑飛虱(tarophagusproserpina)、zyginaflammigera，
瘤緣鑄(acanthocorisscabrator)、苜蓿盲蝽(adelphocorislineolatus)、果子斑點臭蟲(amblypeltanitida)、海蟲下盾緣蝽(bathycoeliathalassina)、麥長蝽(blissusleucopterus)、clavigrallatomentosicollis、edessameditabunda、六斑菜蝽(eurydemapulchrum)、皺紋菜蝽(eurydemarugosum)、莫拉扁盾蝽、褐臭蝽、euschistustristigmus、英雄美洲蝽(euschistusheros)安氏角盲蝽(helopeltisantonii)、horciasnobilellus、禾蛛緣椿象、美國牧草盲蝽、豆莢盲蝽、murgantiahistrionic、煙盲蝽(nesidiocoristenuis)、南方綠椿象、海島蝽象(oebalusinsularis)、馬來亞黑椿象，
耐新煙堿半翅目的具體實例包括：煙粉虱、桃蚜、褐稻飛虱、棉蚜、溫室粉虱、茄屬粉虱(bactericeracockerelli)。
優(yōu)選地，這些新煙堿耐受昆蟲是作為一種實例的以下各項中的一種或多種：豌豆蚜、豆蚜、扁豆蚜、甜菜蚜、鼠李蚜、大豆蚜、棉蚜、鼠李馬鈴薯蚜、蘋果蚜、繡線菊蚜、茄溝無網(wǎng)蚜、李短尾蚜、甘藍蚜、麥雙尾蚜、蘋果紅二圓尾蚜、玫瑰蘋果蚜、蘋果綿蚜、桃大尾蚜、蘿卜蚜、麥長管蚜(macrosiphumavenae)、馬鈴薯長管蚜、薔薇長管蚜、黑櫻桃蚜、煙蚜、桃蚜、萵苣蚜、囊柄癭綿蚜、忽布疣蚜、蘋果草蚜、玉米蚜、禾谷縊管蚜、麥二叉蚜、麥長管蚜(sitobionavenae)、桔二叉蚜、黑柑橘蚜，根瘤蚜、煙粉虱、桃蚜、褐稻飛虱、棉蚜、溫室粉虱、茄屬粉虱。
更優(yōu)選地，這些新煙堿耐受的昆蟲是作為一種實例的以下一種或多種：煙粉虱、桃蚜、褐稻飛虱、棉蚜、溫室粉虱、茄屬粉虱中的一種或多種。
包括具有化學(xué)式(i)的化合物，例如選自上表的那些，以及一種或多種如以上描述的活性成分的混合物可以例如以一種單一的“摻水即用”的形式施用，以組合的噴灑混合物(該混合物由這些單一活性成分的單獨配制品構(gòu)成)(例如一種“桶混制劑”)施用，并且當(dāng)以一種順序的方式(即，一個在另一個適當(dāng)短的時期之后，例如幾小時或幾天)施用時組合使用這些單獨活性成分來施用。對于實施本發(fā)明，具有化學(xué)式i的化合物(例如選自上表的那些)和以上說明的活性成分的施用順序并不重要。
從a+b的組合物的殺有害生物活性大于a和b的殺有害生物活性的總和的事實，該組合的協(xié)同活性是顯而易見的。
本發(fā)明的方法包括將組分a和組分b的協(xié)同有效總額以摻合物形式或分開施用至有用植物、其場所或其繁殖材料。
根據(jù)本發(fā)明的所述組合中的一些具有內(nèi)吸作用并且可以被用作葉上、土壤和種子處理的殺有害生物劑。本發(fā)明還涵蓋一種包括用如上定義的組分a及b的混合物涂覆種子的方法。
使用根據(jù)本發(fā)明的組合，有可能抑制或破壞有害生物，這些有害生物發(fā)生于在多種不同的有用植物的植物或植物部分(果實、花、葉子、莖、塊莖、根)上，同時還保護了稍后生長的植物部分免于被有害生物攻擊。
本發(fā)明的組合對于控制在不同的有用植物或其種子中的有害生物是特別有意義的，尤其是大田作物中，例如馬鈴薯、煙草和甜菜以及小麥、黑麥、大麥、燕麥、水稻、玉米、菌苔、棉花、大豆、油菜、豆莢作物、向日葵、咖啡、甘蔗、在園藝和葡萄種植中的果實以及觀賞的植物，在蔬菜(例如黃瓜、豆和葫蘆)。
根據(jù)本發(fā)明的組合是通過以協(xié)同有效量的組分a與b的組合處理有害生物、被有害生物的攻擊威脅的有用植物、其所在地、其繁殖材料、取自天然生命周期的植物和/或動物源天然物質(zhì)和/或其加工形式、或工業(yè)材料而施用。
根據(jù)本發(fā)明的組合可在有用植物、其繁殖材料、取自天然生命周期的植物和/或動物源的天然物質(zhì)和/或其加工形式，或工業(yè)材料被有害生物侵染或污染之前或之后施用。
根據(jù)本發(fā)明的組合和可以用于控制，即限制或破壞，出現(xiàn)在農(nóng)業(yè)、園藝和森林中的有用植物上，或在有用植物的器官如果實、花、葉、莖、塊莖或根上的上述類型的有害生物，并且在一些情況下，甚至在較晚的時間點形成的有用植物器官上保持針對這些有害生物的保護。
當(dāng)施用于有用植物時，具有化學(xué)式(i)的化合物的施用比率一般為1至500ga.i./ha結(jié)合1至2000ga.i./ha的組分b的化合物，取決于用作組分b的化學(xué)品類別。
一般對植物繁殖材料(例如種子處理)而言，施用比率可以是從0.001至10g/kg的種子的活性成分。當(dāng)本發(fā)明的組合用于處理種子時，比率為0.001至5g具有化學(xué)式(i)的化合物/每kg的種子、優(yōu)選從0.01至1g/每kg的種子，以及0.001至5g的組分b的化合物/每kg的種子、優(yōu)選從0.01至1g/每kg的種子，這一般是足夠的。
夜蛾屬優(yōu)選是指海灰翅夜蛾。實夜蛾屬優(yōu)選是指煙芽夜蛾。葉螨屬優(yōu)選是指二點葉螨。
本發(fā)明的組成物可以按任何常規(guī)形式使用，例如，具有雙包裝、干種子處理用的粉劑(ds)、種子處理用的乳液(es)、種子處理用的可流動性濃縮劑(fs)、種子處理用的溶液(ls)、種子處理用的水分散性粉劑(ws)、種子處理用的膠囊懸浮劑(cf)、種子處理用的凝膠(gf)、乳液濃縮劑(ec)、懸浮濃縮劑(sc)、懸浮乳液(se)、膠囊懸浮劑(cs)、水分散性粒劑(wg)、可乳化性粒劑(eg)、油包水型乳液(eo)、水包油型乳液(ew)、微乳液(me)、分散性油懸劑(od)、油懸劑(of)、油溶性液劑(ol)、可溶性濃縮劑(sl)、超低容量懸浮劑(su)、超低容量液劑(ul)、母藥(tk)、可分散性濃縮劑(dc)、可濕性粉劑(wp)、可溶性粒劑(sg)或與農(nóng)業(yè)上可接受的佐劑組合的任何技術(shù)上可行的配制品形式。
可以按常規(guī)方式制備這樣的組成物，例如通過混合活性成分與適當(dāng)?shù)呐渲贫栊詣?稀釋劑、溶劑、填充劑及任選地其他配制成分，例如表面活性劑、殺生物劑、防凍劑、粘著劑、增稠劑及提供輔佐效果的化合物)。還可以使用意欲長期持續(xù)藥效的常規(guī)緩釋配制品。特別要以噴霧形式，如水分散性濃縮物(例如ec、sc、dc、od、se、ew、eo和類似物)、可濕性粉劑及粒劑施用的配制品，可包含表面活性劑例如濕潤劑和分散劑及提供輔佐效果的其他化合物，例如甲醛與萘磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、脂肪烷基硫酸鹽及乙氧基化烷基酚和乙氧基化脂肪醇的縮合產(chǎn)物。
根據(jù)本發(fā)明的這些組合物可以優(yōu)選地另外地包含一種添加劑，該添加劑包括植物來源或動物來源的油、礦物油、這些油的烷基酯或這些油與油衍生物的混合物。在根據(jù)本發(fā)明的組合物中使用的油添加劑的量值總體上是該噴霧混合物的0.01％到10％。舉例來說，可以在該噴霧混合物已經(jīng)制備以后將該油添加劑以所希望的濃度加入噴霧罐中。優(yōu)選的油添加劑包括礦物油或植物來源的油，例如菜籽油(比如
這些油添加劑的應(yīng)用以及作用可以通過將它們與表面活性物質(zhì)，例如非離子型、陰離子型或陽離子型表面活性劑組合而進一步改良。適合的陰離子、非離子以及陽離子表面活性劑的實例在wo97/34485的第7和8頁列出。優(yōu)選的表面活性物質(zhì)是十二烷芐基磺酸鹽類型的陰離子表面活性劑，尤其是其鈣鹽，以及還有脂肪醇乙氧基化物類型的非離子表面活性劑。特別優(yōu)選的是乙氧基化度為5至40的c12-c22脂肪醇?？缮藤彽谋砻婊钚詣┑膶嵗莋enapol類型(科萊恩特公司(clariantag))。還優(yōu)選的是有機硅表面活性劑，尤其是聚烷基-氧化物-改性的七甲基三硅氧烷，它是可商購的，例如作為
所述表面活性物質(zhì)還可以單獨用在配制品中，也就是說不用油添加劑。
此外，向該油添加劑/表面活性劑混合物中添加一種有機溶劑可以有助于進一步增強作用。合適的溶劑是，例如，
除了以上列出的這些油添加劑，為了增強根據(jù)本發(fā)明的這些組合物的活性，還有可能將烷基吡咯烷酮(例如
使用本發(fā)明的組合及稀釋劑，以適合的拌種配制品形式，例如具有對種子的良好粘著性的水性懸浮液或干粉劑形式，用自身已知的方式將拌種配制品施用至種子。在本領(lǐng)域這樣的拌種配制品是已知的。這樣的拌種配制品可以包含封膠形式的單一活性成分或活性成分的組合，例如為緩釋膠囊或微膠囊。用于種子處理施用的典型儲箱混合物配制品包括0.25％至80％，尤其是1％至75％的所希望的成分，以及99.75％至20％，尤其是99％至25％的固體或液體助劑(包括例如一種溶劑，如水)，其中這些助劑可以是一種表面活性劑，其量值基于該儲箱混合物配制品是0至40％，尤其是0.5％至30％。用于種子處理施用的典型預(yù)混配制品包括0.5％至99.9％，尤其是1％至95％的所希望的成分，以及99.5％至0.1％，尤其是99％至5％的固體或液體佐劑(包括例如一種溶劑，如水)，其中這些助劑可以是一種表面活性劑，其量值基于該預(yù)混配制品是0至50％，尤其是0.5％至40％。
通常，配制品包括按重量計從0.01％至90％的活性成分，從0％至20％的農(nóng)業(yè)上可接受的表面活性劑及10％至99.99％的固體或液體配制惰性劑和一種或多種佐劑，該活性劑是由至少具有化學(xué)式(i)的化合物與組分b的化合物一起，以及任選地其他活性劑(特別是殺微生物劑或防腐劑或類似物)所組成。按重量計，組合物的濃縮形式通常包含在約2％和80％之間，優(yōu)選在約5％和70％之間的活性劑。按重量計，配制品的施用形式可例如包含從0.01％至20％，優(yōu)選從0.01％至5％的活性劑。而商用的產(chǎn)品將優(yōu)選地被配制為濃縮物，該最終使用者將通常使用稀釋的配制品。
實例
存在一種協(xié)同效應(yīng)，無論何時，活性成分組合的作用大于單獨組分的作用之和。
對于給定的活性成分組合，預(yù)期的作用e服從所謂的科爾比(colby)公式并且可以按以下進行計算(colby(科爾比)，s.r.，“計算除草劑組合的協(xié)同和拮抗反應(yīng)(calculatingsynergisticandantagonisticresponsesofherbicidecombination)”。weeds(《雜草》)，第15卷，第20-22頁；1967)：
ppm＝每升噴灑混合物的活性成分(＝a.i.)的毫克數(shù)
x＝使用pppm的活性成分按活性成分a)計的％作用
y＝使用qppm的活性成分按活性成分b)計的％作用。
根據(jù)科爾比(colby)，使用p+qppm的活性成分，預(yù)期的(加性的)活性成分a)+b)的作用是
如果實際觀察到的(o)作用大于預(yù)期的作用(e)，那么該組合的作用是超級加性的，即存在一種協(xié)同效應(yīng)。以數(shù)學(xué)的術(shù)語，協(xié)同作用因子sf對應(yīng)o/e。在農(nóng)業(yè)慣例中，≥1.2的sf表示對活性(預(yù)期活性)的純補充添加的顯著改進，同時在實際施用慣例中≤0.9的sf標(biāo)志著與預(yù)期活性相比的活性損失。
表45顯示t1.055、t1ii.055和t1iii.055以及本發(fā)明的組分b的混合物，使用它們以證實對廣泛的有害生物的控制。因為死亡率的百分比不能超過100％，所以只有當(dāng)分開的活性成分組分單獨按提供遠低于100％的控制的施用比率時，無法預(yù)期的提升殺昆蟲活性才能達到最大。在當(dāng)個別活性成分組分按單獨具有些微活性的低施用比率時，協(xié)同效應(yīng)可能不明顯。然而，在一些實例中，可觀察到組合有高活性，其中個別活性成分單獨在相同施用比率時基本上不具有活性。
桃蚜(綠色桃蚜蟲)：
攝食/殘留接觸活性，預(yù)防的
將向日葵葉圓片放置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用混合物(如由表45提供的)的dmso測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將這些葉圓片用混合年齡的蚜蟲群體侵染。在6dat(處理之后的天數(shù))孵育期之后，針對死亡率對樣品進行檢查。(1ppm＝1mgl-1)結(jié)果示于表46和47中。
表46
表47
棉紅蜘蛛(二斑葉螨)：
攝食/接觸活性，預(yù)防的
將24孔微量滴定板中的瓊脂上的豆葉圓片用某些混合物(如由表45提供的)的dmso測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將這些葉圓片用混合年齡的螨群侵染。8天之后，對活動平臺針對死亡率對葉盤進行檢查。(1ppm＝1mgl-1)結(jié)果示于表48和49中。
表48
表49