本發(fā)明屬于消毒劑領(lǐng)域，具體涉及一種戊二醛癸甲溴銨復合消毒劑。

背景技術(shù)：

按照國際通行規(guī)則，口岸衛(wèi)生處理是出入境衛(wèi)生檢疫工作的重要組成部分，是為防止人類傳染病在國際間的傳播和擴散，保障人體健康，而采取的有效手段和措施?？诎断臼浅鋈刖晨诎缎l(wèi)生處理的重要內(nèi)容?？诎断景▽诎都b箱、動植物產(chǎn)品、貨物、食品等的消毒防疫。所采用的消毒劑應(yīng)具備以下幾點要求：1)安全無毒性、殘留低。對食品接觸材料或者日用品的消毒，則需要保證所使用消毒劑的安全性。2)快速見效。由于口岸快速通關(guān)的需要，不可能長時間消毒，故高效快速的殺毒性能顯得尤為重要。3)無腐蝕。港口集裝箱需要反復使用，且材質(zhì)多為金屬，故所使用消毒劑不應(yīng)造成金屬腐蝕。同時所運輸?shù)呢浳锏纫膊豢杀桓g?？诎断镜娜粘Ｓ昧繕O大，一般是將高濃度消毒液用水按一定比例稀釋后再使用，否則消毒液的日常存放和運輸會存在很大的問題，而且消毒液一般是水溶液，稀釋方便，如果是其他溶劑如醇等，也會導致儲存和安全性問題。

戊二醛是一種常用消毒劑成分，是通過破壞細胞壁，抑制酶的活性、DNA和RNA的合成，從而達到消毒滅菌的目的。然而，戊二醛作用時間長，對粘膜有刺激性，成本較高，主要用于醫(yī)療器械的消毒，作為環(huán)境消毒劑時受到成本的限制。癸甲溴銨屬雙鏈季銨鹽化合物，也是一種常用消毒劑成分，可改變細菌胞膜的通透性使細胞內(nèi)組分外滲阻礙細胞代謝從而使細菌死亡。但是癸甲溴銨的抗菌譜小，易受外界條件影響，消毒范圍有限。

市面上已有一種戊二醛癸甲溴銨復合消毒劑，濃度為每100mL消毒劑中含有5g戊二醛和5g癸甲溴銨，主要用于養(yǎng)殖場、公共場所、設(shè)備器械的消毒。使用前需要用水按一定的比例稀釋。噴灑：常規(guī)環(huán)境消毒，1:2000～4000稀釋；疫病發(fā)生時環(huán)境消毒1:500～1000。浸泡：器械、設(shè)備等消毒，1:1500～3000。其兩個主要成分戊二醛與癸甲溴銨的質(zhì)量濃度比為1:1，但實際使用時發(fā)現(xiàn)其對多種細菌真菌的消毒效果并不是很好。

因此，本發(fā)明對現(xiàn)有配方進行改進，針對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌和白色念珠菌研制出殺滅效果更好，且更加高效安全、低殘留、無腐蝕的環(huán)境友好型戊二醛癸甲溴銨復合消毒劑。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于，提高一種適合于口岸消毒使用的更加高效安全、低殘留、無腐蝕的環(huán)境友好型戊二醛癸甲溴銨復合消毒劑。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供的一種戊二醛癸甲溴銨復合消毒劑，其主要成分為戊二醛和癸甲溴銨，其中，戊二醛與癸甲溴銨的質(zhì)量濃度比為5:1。該配比的消毒液的殺菌效果好，兩組分的協(xié)同殺菌作用能夠達到最佳。

優(yōu)選的，所述戊二醛癸甲溴銨復合消毒劑中，戊二醛為0.05～0.10mg/mL，癸甲溴銨為0.01～0.02mg/mL，余量為水。該濃度配比的消毒液對大腸桿菌和金黃色葡萄球菌具有很好的抑菌效果，殺滅對數(shù)值＞5，殺滅率即可達99.999％以上。

優(yōu)選的，所述戊二醛癸甲溴銨復合消毒劑中，戊二醛為0.05mg/mL，癸甲溴銨為0.01mg/mL，余量為水。

優(yōu)選的，所述戊二醛癸甲溴銨復合消毒劑中，戊二醛為0.10～0.50mg/mL，癸甲溴銨為0.02～0.10mg/mL，余量為水。該濃度配比的消毒液對銅綠假單胞菌和白色念珠菌具有很好的抑菌效果，對銅綠假單胞菌的殺滅對數(shù)值＞5，對白色念珠菌的殺滅對數(shù)值＞4。

優(yōu)選的，所述戊二醛癸甲溴銨復合消毒劑中，戊二醛為0.10mg/mL，癸甲溴銨為0.02mg/mL，余量為水。

本發(fā)明基于戊二醛癸甲溴銨的復合二元消毒劑，具有下列優(yōu)點：

(1)殺菌作用強。本配方基于戊二醛癸甲溴銨的復合二元消毒劑，進行大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌和白色念珠菌的懸液定量殺菌實驗，結(jié)果顯示復合消毒劑殺菌效果良好，作用時間短以及應(yīng)用性較好。

(2)安全性好。本配方基于戊二醛癸甲溴銨的復合二元消毒劑，進行小鼠淋巴瘤細胞tk基因突變試驗，檢測復合消毒劑對tk基因的致突變作用。結(jié)果表明戊二醛癸甲溴銨復合消毒劑對L5178Y細胞tk基因無致突變作用，安全性好。

(3)金屬腐蝕性低，對口岸集裝箱的影響小。本配方基于戊二醛癸甲溴銨的復合二元消毒劑，根據(jù)金屬腐蝕性實驗結(jié)果顯示，在較高濃度下(5倍銅綠假單胞菌的最低作用濃度)該復合消毒劑對于不銹鋼、鋁、銅常見金屬均無腐蝕性，可廣泛應(yīng)用于口岸集裝箱的消毒與滅菌而不會影響集裝箱的重復利用性。

具體實施方式

下面將對本發(fā)明的技術(shù)方案進行清楚、完整的描述，顯然，所描述的實施例是本發(fā)明的一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動的前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。

1.復合消毒劑的殺菌效果檢測

以大腸桿菌ATCC 25922、金黃色葡萄球菌ATCC 8095和銅綠假單胞菌ATCC 15442作為醫(yī)院感染中最常分離的細菌繁殖體的代表，以白色念珠菌ATCC 10231作為致病性真菌的代表，按《消毒技術(shù)規(guī)范》(2008版)的試驗方法和判斷依據(jù)來進行殺菌效果檢測，對細菌的殺滅對數(shù)值KL＞5，對真菌的殺滅對數(shù)值KL大于4。

1.1.檢測不同濃度比的戊二醛癸甲溴銨復合消毒劑對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌和白色念珠菌的殺菌效果：

配比1：0.01mg/mL戊二醛和0.02mg/mL癸甲溴銨(0.5:1)；

配比2：0.02mg/mL戊二醛和0.02mg/mL癸甲溴銨(1:1)；

配比3：0.06mg/mL戊二醛和0.02mg/mL癸甲溴銨(3:1)；

配比4：0.10mg/mL戊二醛和0.02mg/mL癸甲溴銨(5:1)；

配比5：0.14mg/mL戊二醛和0.02mg/mL癸甲溴銨(7:1)；

作用時間為10min，重復試驗3次取平均值，戊二醛癸甲溴銨復合消毒劑的各配比的實驗結(jié)果如表1所示：

表1：戊二醛癸甲溴銨復合消毒劑的不同濃度比的殺菌效果

上述結(jié)果說明，不同濃度比的戊二醛癸甲溴銨復合消毒液，當戊二醛與癸甲溴銨的濃度比逐漸升高時，對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌和白色念珠菌的殺菌效果提高；當戊二醛和癸甲溴銨的濃度比為5:1時，相比其余幾組濃度比能達到最好的殺菌效果，兩組分的協(xié)同殺菌作用能夠達到最佳；繼續(xù)升高戊二醛與癸甲溴銨的濃度比至7:1時，殺菌效果相比5:1時無明顯提高。而且考慮到兩組分中戊二醛的成本較高，因此更優(yōu)選5:1為最佳配比。

1.2.檢測不同濃度的戊二醛癸甲溴銨復合消毒劑(5:1)對大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的殺菌效果：

配比6：0.025mg/mL戊二醛和0.005mg/mL癸甲溴銨；

配比7：0.05mg/mL戊二醛和0.01mg/mL癸甲溴銨；

配比8：0.075mg/mL戊二醛和0.015mg/mL癸甲溴銨；

配比9：0.10mg/mL戊二醛和0.02mg/mL癸甲溴銨；

作用時間為10min，重復試驗3次取平均值，戊二醛癸甲溴銨復合消毒劑的各配比的實驗結(jié)果如表2所示：

表2：戊二醛癸甲溴銨復合消毒劑(5:1)的不同濃度的殺菌效果

上述結(jié)果說明，濃度比為5:1的條件下，當戊二醛和癸甲溴銨的濃度分別達到0.05mg/mL和0.01mg/mL時，其對大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的殺滅對數(shù)值均大于5，殺滅率可達99.999％以上，符合要求。濃度繼續(xù)提高時，殺菌效果仍可提升。但考慮到使用成本以及高濃度的殺毒劑可能會帶來殘留的問題，對大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的殺菌濃度可控制為戊二醛0.05～0.10mg/mL、癸甲溴銨0.01～0.02mg/mL，優(yōu)選為戊二醛0.05mg/mL、癸甲溴銨0.01mg/mL。

1.3.檢測不同濃度的戊二醛癸甲溴銨復合消毒劑(5:1)對銅綠假單胞菌和白色念珠菌的殺菌效果：

配比10：0.05mg/mL戊二醛和0.01mg/mL癸甲溴銨；

配比11：0.10mg/mL戊二醛和0.02mg/mL癸甲溴銨；

配比12：0.20mg/mL戊二醛和0.04mg/mL癸甲溴銨；

配比13：0.50mg/mL戊二醛和0.10mg/mL癸甲溴銨；

作用時間為10min，重復試驗3次取平均值，戊二醛癸甲溴銨復合消毒劑的不同濃度的實驗結(jié)果如表3所示：

表3：復合消毒劑(5:1)的不同濃度對銅綠假單胞菌和白色念珠菌的殺菌效果

上述結(jié)果說明，濃度比為5:1的條件下，當戊二醛和癸甲溴銨分別為0.10mg/mL和0.02mg/mL時，對銅綠假單胞菌的殺滅對數(shù)值＞5，對白色念珠菌的殺滅對數(shù)值＞4，符合要求，該消毒液具有很好的抑菌效果。濃度繼續(xù)提高時，殺菌效果仍可提升。

1.4.檢測本發(fā)明的戊二醛癸甲溴銨復合消毒劑的殺菌時間：

以0.10mg/mL戊二醛和0.02mg/mL癸甲溴銨的復合消毒劑按照作用時間為2.5min、5min、10min、20min進行殺菌時間的篩選，重復試驗3次取平均值，結(jié)果見表4。以《消毒技術(shù)規(guī)范》(2008版)為判斷依據(jù)。

表4：復合消毒劑對銅綠假單胞菌和白色念珠菌殺菌的時間

上述結(jié)果說明，0.10mg/mL戊二醛和0.02mg/mL癸甲溴銨的復合消毒劑殺滅銅綠假單胞菌的最短時間為5min，殺滅白色念珠菌的最短時間為10min，見效快，適合于口岸消毒使用。

采用相同的方法，以0.05mg/mL戊二醛和0.01mg/mL癸甲溴銨的復合消毒劑殺滅大腸桿菌和金黃色葡萄球菌，檢測結(jié)果顯示，在5min之內(nèi)其殺滅對數(shù)值均達到5以上，殺滅效果好，見效快。

2.復合消毒劑的毒性檢測

以L5178Y細胞作為實驗對象，采用小鼠淋巴瘤細胞tk基因突變試驗來檢測復合消毒劑對體外培養(yǎng)的哺乳動物細胞的基因突變作用。以GB 15193.20—2014《體外哺乳類細胞TK基因突變試驗》為評判tk基因突變的依據(jù)，試驗在活化和非活化兩種條件下進行，S9代謝活化系統(tǒng)中陽性對照為環(huán)磷酰胺(3μg/mL)；無活化系統(tǒng)中陽性對照為甲基磺酸甲酯(10μg/mL)，試驗結(jié)果見表5。

表5：復合消毒劑對L5178Y細胞tk基因的致突變性

上述結(jié)果說明，兩種條件下，復合消毒劑組均未達到溶媒對照的3倍以上，無一個以上劑量顯著高于溶媒對照，無劑量--反應(yīng)趨勢，故判定為陰性。也就是說，戊二醛癸甲溴銨復合消毒劑在活化和非活化兩種條件下對L5178Y細胞tk基因無致突變作用。

3.復合消毒劑的金屬腐蝕性檢測

配制濃度為0.5mg/mL戊二醛+0.1mg/mL癸甲溴銨(按銅綠假單胞菌的最低作用濃度0.10mg/mL戊二醛和0.02mg/mL癸甲溴銨的5倍；)進行金屬腐蝕性實驗。選用不銹鋼、碳鋼、鋁、銅四種金屬圓片，懸掛于消毒液中，一次性浸泡72h。浸泡到規(guī)定時間后，取出金屬片，將處理后與浸泡前重量進行比較，計算金屬腐蝕速率(R)，根據(jù)《消毒技術(shù)規(guī)范》(2008版)評判其金屬腐蝕性，結(jié)果見表6。

表6：復合消毒劑5倍濃度的金屬腐蝕性

上述結(jié)果說明，0.5mg/mL戊二醛+0.1mg/mL癸甲溴銨的復合消毒劑(5倍濃度)對不銹鋼、鋁、銅基本無腐蝕性，對碳鋼有輕度腐蝕性；但和水相比較而言，其腐蝕性相當，無顯著的區(qū)別。由此可見，

綜上所述，上述各實施例僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用以限定本發(fā)明的保護范圍，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所做的任何修改、等同替換、改進等，皆應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。