本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種用于防治農(nóng)業(yè)害蟲的殺蟲組合物，更特別涉及將所述殺蟲組合物配制成微乳劑，用于玉米粘蟲、甘藍(lán)菜青蟲、小菜蛾、茶尺蠖、茶蚜、茶小綠葉蟬等農(nóng)業(yè)害蟲的防治。
技術(shù)背景
植物病蟲害的發(fā)生和危害是制約農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展的重要因素，據(jù)聯(lián)合國糧農(nóng)組織估計，全世界每年因病蟲危害造成的農(nóng)作物損失達(dá)20％～40％，由此而導(dǎo)致的經(jīng)濟損失達(dá)1200億美元。我國每年也因病蟲害而造成數(shù)百億元的經(jīng)濟損失。因此，防治植物病蟲害是確保農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展的重要途徑。
在農(nóng)業(yè)害蟲防治方面，化學(xué)防治是最主要的一種防治措施，我國殺蟲劑生產(chǎn)經(jīng)歷了以無機化合物為主的殺蟲劑時代、高效殺蟲劑時代、超高效殺蟲劑時代以及特異性殺蟲劑或“非殺生性”殺蟲劑時代四個時期。但長期使用化學(xué)農(nóng)藥防治害蟲，容易導(dǎo)致3r問題，因此，低毒、低殘留、易降解的植物源殺蟲劑等生物殺蟲劑可以彌補化學(xué)農(nóng)藥的不足。目前，已商品化的植物殺蟲劑主要有印楝素、苦參堿、苦皮藤素、除蟲菊素、魚藤酮等，相對于化學(xué)殺蟲劑，可用的植物源殺蟲劑產(chǎn)品的種類和數(shù)量還比較少，同時，由于植物殺蟲劑具有殺蟲速度慢、殺蟲效果受施藥技術(shù)影響大、容易分解等缺點，在現(xiàn)有殺蟲劑市場中還不具有明顯的競爭力。為了發(fā)揮植物殺蟲劑本身的優(yōu)勢，提高其殺蟲效果，提高市場競爭力，通過對植物殺蟲材料進(jìn)行復(fù)配，是一個有效的手段。
苦葛屬豆科葛屬，別名峨眉葛藤，廣泛分布于我國西藏、云南、四川、廣西等地，資源極為豐富。李彪等和施蕊等研究發(fā)現(xiàn)，苦葛正丁醇提取物對玉米螟和菜粉蝶具有一定的拒食和毒殺作用同時，苦葛正丁醇提取物對玉米縊管蚜也具有毒殺作用，是一種潛在的植物源殺蟲劑，具有生物農(nóng)藥低毒、低殘留、易降解、殺蟲速效性強等優(yōu)點。
苦參堿是由豆科植物苦參的干燥根、植株、果實經(jīng)乙醇等有機溶劑提取制成的，是生物堿，苦參堿是天然植物性農(nóng)藥,對人畜低毒,是廣譜殺蟲劑，具有觸殺和胃毒作用。對蔬菜刺吸式口器昆蟲蚜蟲、鱗翅目昆蟲菜青蟲、茶毛蟲、小菜蛾，以及茶小綠葉蟬、白粉虱等都具有理想的防效。將速效性強的苦葛提取物和持效期長的廣譜殺蟲劑印楝素進(jìn)行復(fù)配，可以提高植物殺蟲劑對害蟲防治的效果。目前，尚未發(fā)現(xiàn)將苦葛提取物與苦參堿進(jìn)行復(fù)配用于農(nóng)業(yè)害蟲防治的相關(guān)報道。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明提供包含苦葛提取物和苦參堿的復(fù)配殺蟲組合物，二者具有增效作用，進(jìn)一步地，將二者制備成微乳劑，防治甘藍(lán)菜青蟲、小菜蛾、玉米粘蟲、茶樹茶尺蠖、茶蚜、小綠葉蟬等農(nóng)業(yè)害蟲。
基于這一目的，本發(fā)明的技術(shù)方案為：
一種殺蟲組合物，其特征在于，所述殺蟲組合物中的活性成分為重量比為1:4～4:1苦葛提取物與苦參堿的組合物。
優(yōu)選地，二者的重量比為1:2～4:1；更優(yōu)選地，兩者的重量比為3:1。
所述的苦葛提取物制備方法為：將苦葛的根剪成l-2cm長的小段，于80℃烘箱中烘干，粉碎過50目篩，收集備用；使用75％乙醇水溶液在70℃下進(jìn)行回流提取，每次8h，提取3次，收集浸提液，過濾除去殘渣，減壓濃縮浸提液，收集得到干燥的浸膏；將浸膏加水稀釋，用正丁醇萃取，萃取溶劑和濃縮物水液的比例為4：1，萃取液濃縮干燥，濃縮液用ab-8樹脂靜態(tài)吸附過夜；用水和甲醇比例為3：7的混合溶劑洗脫，將洗脫液濃縮干燥，即為苦葛提取物。
進(jìn)一步地，本發(fā)明還提供一種微乳劑，其特征在于，其包含上述殺蟲組合物和助劑；其中殺蟲組合物的用量為1～20重量％，助劑為溶劑20～40重量％、乳化劑10～25重量％，助溶劑5～15重量％，防凍劑3～5重量％，其余用水補足100重量％。
所述溶劑為甲醇；
所述乳化劑為苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、多芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或者多種的組合；
所述助溶劑為異丙醇、正丁醇的一種或混合物；
所述防凍劑為乙二醇。
優(yōu)選地，有效成分的用量為5～15重量％；更優(yōu)選地，有效成分的用量為10重量％；
更進(jìn)一步，本發(fā)明提供上述殺蟲組合物和/或微乳劑防治甘藍(lán)菜青蟲、小菜蛾、玉米粘蟲、茶樹茶尺蠖、茶蚜或小綠葉蟬的用途。
除非另有說明，本說明書中的“％”均為“重量百分比”。
本申請微乳劑的制備方法：將計量好的各成分按比例投入乳化剪切機中；高速剪切30分鐘，即可得到該產(chǎn)品，稀釋后噴霧使用。
有益效果：本發(fā)明的殺蟲組合物相比單劑具有良好的增效作用，增效系數(shù)在130以上。此外，本發(fā)明制備的微乳劑是一種水基化的新型環(huán)保劑型，藥粒微細(xì)，易于滲透昆蟲體壁，從而對有害昆蟲起到更好的毒殺作用。本發(fā)明的微乳劑所用有效成分為植物藥劑，對非靶標(biāo)生物和環(huán)境安全，對人畜無害，適合在多種作物上使用，能有效地防治甘藍(lán)菜青蟲、小菜蛾、玉米粘蟲、茶樹茶尺蠖、茶蚜、小綠葉蟬等農(nóng)業(yè)害蟲。同時，使用混配劑型，相對于單劑來說，殺蟲譜廣、具有增效作用，且能有效的降低使用成本，降低害蟲抗藥性。
具體實施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實例進(jìn)行說明，但本發(fā)明不局限于這些具體實施例。
苦葛提取物制備方法：將苦葛的根剪成l-2cm長的小段，于80℃烘箱中烘干，粉碎過50目篩，收集備用。使用75％乙醇水溶液在70℃下進(jìn)行回流提取，每次8h，提取3次，收集浸提液，過濾除去殘渣，減壓濃縮浸提液，收集得到干燥的浸膏。將浸膏加水稀釋，用正丁醇萃取，萃取溶劑和濃縮物水液的比例為4：1，萃取液濃縮干燥，濃縮液用ab-8樹脂靜態(tài)吸附過夜。用水和甲醇比例為3：7的混合溶劑洗脫，將洗脫液濃縮干燥，即為苦葛提取物。
一、制備實施例
實施例1：
苦葛提取物2wt％；苦參堿8wt％；甲醇30wt％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚10wt％；異丙醇10wt％；乙二醇3wt％；余量用水補足。
實施例2：
苦葛提取物2.5wt％；苦參堿7.5wt％；甲醇30wt％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚10wt％；異丙醇10wt％；乙二醇3wt％；余量用水補足。
實施例3：
苦葛提取物3.3wt％；苦參堿6.7wt％；甲醇30wt％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚10wt％；異丙醇10wt％；乙二醇3wt％；余量用水補足。
實施例4：
苦葛提取物5wt％；苦參堿5wt％；甲醇30wt％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚10wt％；異丙醇10wt％；乙二醇3wt％；余量用水補足。
實施例5：
苦葛提取物6.7wt％；苦參堿3.3wt％；甲醇30wt％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚10wt％；異丙醇10wt％；乙二醇3wt％；余量用水補足。
實施例6：
苦葛提取物7.5wt％；苦參堿2.5wt％；甲醇30wt％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚10wt％；異丙醇10wt％；乙二醇3wt％；余量用水補足。
實施例7：
苦葛提取物8wt％；苦參堿2wt％；甲醇30wt％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚10wt％；異丙醇10wt％；乙二醇3wt％；余量用水補足。
實施例8：
苦葛提取物3wt％；苦參堿1wt％；甲醇30wt％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚10wt％；異丙醇10wt％；乙二醇3wt％；余量用水補足。
實施例9：
苦葛提取物6wt％；苦參堿2wt％；甲醇30wt％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚10wt％；異丙醇10wt％；乙二醇3wt％；余量用水補足。
實施例10：
苦葛提取物9wt％；苦參堿3wt％；甲醇30wt％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚10wt％；異丙醇10wt％；乙二醇3wt％；余量用水補足。
實施例11：
苦葛提取物12wt％；苦參堿4wt％；甲醇30wt％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚10wt％；異丙醇10wt％；乙二醇3wt％；余量用水補足。
二、生物實施例
1、室內(nèi)殺菌活性測定
1.1藥劑毒力測定
參照農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準(zhǔn)則，采用浸蟲法測定供試單劑對3齡粘蟲幼蟲的毒殺活性。將苦葛提取物和苦參堿各設(shè)5個處理濃度(用二甲基亞砜溶劑稀釋)。取粘蟲3齡幼蟲在各濃度藥液中浸漬10s，取出，用吸水紙吸干多余藥液，置于放有新鮮食物的干凈容器中。二甲基亞砜作對照。每個濃度處理20頭，重復(fù)4次。然后將處理過的試蟲放入人工智能氣候箱培養(yǎng)(28℃±1℃、rh＝80％)中飼養(yǎng)。72h后檢查死、活蟲數(shù)，以不能正常爬行為死亡。計算蟲口死亡率，校正死亡率，并按機率分析法求出兩單劑的毒力回歸曲線與lc50值。
1.2苦葛提取物物和苦參堿的復(fù)配作用研究
將苦葛提取物和苦參堿進(jìn)行復(fù)配：將兩種原藥按有效成分配制成4:1，3:1，2:1，1:1，1:2，1:3，1:4共7個配比(質(zhì)量比)。上述配方分別按藥劑毒力測定方法進(jìn)行毒力測定。
對混劑聯(lián)合作用進(jìn)行評價，以lc50值為基礎(chǔ)，通過計算混劑共毒系數(shù)評價混劑聯(lián)合作用類型。
ctc≥120為增效作用，80≤ctc<120為相加作用，ctc<80為拮抗作用。
2.試驗結(jié)果
2.1藥劑毒力測定結(jié)果
表12種藥劑對粘蟲的室內(nèi)毒力測定結(jié)果
從表1可以看出，苦葛粗提物對3齡粘蟲幼蟲的lc50為304.2060μg/ml；苦參堿對3齡粘蟲幼蟲的lc50為605.5420μg/ml。
表2苦葛提取物與苦參堿復(fù)配對3齡粘蟲幼蟲的室內(nèi)毒力測定結(jié)果
由表2可知，苦葛提取物和苦參堿復(fù)配的所有比例均表現(xiàn)出一定的增效作用，但不同復(fù)配比例增效系數(shù)有所差異。其中，苦葛粗提物和苦參堿的復(fù)配比例為3：1時，共毒系數(shù)最高，為205.3626。
二、大田實驗
1.試驗方法
菜青蟲和小菜蛾試驗在成都市雙流區(qū)開展；玉米粘蟲試驗在仁壽縣開展；茶尺蠖和茶蚜試驗在雅安市名山縣開展。試驗地土壤類型為粘土，土壤肥力中等，小區(qū)栽培條件一致。小區(qū)面積20m2，中間設(shè)置隔離行。在菜青蟲、小菜蛾、粘蟲和茶尺蠖防治試驗中，各實施例按有效成分20g/hm2的使用劑量對著植株噴霧，藥劑對照為0.3％苦參堿乳油和10％苦葛提取物微乳劑，用量均為有效成分20g/hm2；在茶蚜、茶小綠葉蟬防治試驗中，各實施例按有效成分2g/hm2的使用劑量對著植株噴霧，藥劑對照為2％苦參堿水劑和10％苦葛提取物微乳劑，用量均為有效成分2g/hm2；，以噴施清水作為空白對照，試驗每處理重復(fù)4次，隨機區(qū)組進(jìn)行小區(qū)排列。施藥后1d、3d、7d和14d調(diào)查各小區(qū)內(nèi)的蟲數(shù)，根據(jù)清水對照區(qū)與處理區(qū)的蟲數(shù)計算防治效果，并進(jìn)行差異顯著性分析。
式中：ta—處理區(qū)防治后存活的個體數(shù)量；tb—處理區(qū)防治前存活的個體數(shù)量；
ca—對照區(qū)防治后存活的個體數(shù)量；cb—對照區(qū)防治后存活的個體數(shù)量。
10％苦葛提取物微乳劑的制備：稱取苦葛根提取物10kg，溶解于20kg正丁醇中，再加入烷基酚聚氧乙烯醚5kg，十二烷基苯磺酸鈣15kg，在溫度為45℃的攪拌條件下混合；在攪拌的同時，緩慢滴加水離子水50kg，滴加結(jié)束后繼續(xù)攪拌1h，即得到10％苦葛提取物微乳劑100kg。所得的制劑在穩(wěn)定性、外觀等檢測指標(biāo)上均符合國家微乳劑性能指標(biāo)要求。
2.試驗結(jié)果
測定了苦葛提取物和苦參堿11個復(fù)配微乳劑對玉米粘蟲、甘藍(lán)菜青蟲、小菜蛾、茶尺蠖、茶蚜、茶小綠葉蟬的田間防治效果，見表3、表4、表5、表6、表7和表8。
從表3、表4表5和表6表中可以看出，不同實施例對玉米粘蟲、甘藍(lán)菜青蟲、小菜蛾和茶尺蠖均有不同程度的防治作用。其中，當(dāng)苦葛提取物和苦參堿有效成分為10wt％，在兩者配比為3：1時(實施例6)，對以上害蟲防治效果最好，高于其它配比(實施例1，實施例2，實施例3，實施例4，實施例5，實施例7和對照藥劑處理)。當(dāng)有效成分含量低于10wt％時(實施例8和實施例9)，對玉米粘蟲等蟲害的防治效果明顯下降；當(dāng)有效成分含量高于10wt％時(實施例10和實施例11)，對玉米粘蟲等蟲害的防治效果無明顯提高。由此可以看出，當(dāng)苦葛提取物和苦參堿有效成分為10wt％，且兩者配比為3：1為最佳有效成分含量和配比，對小玉米粘蟲、甘藍(lán)菜青蟲、小菜蛾和茶尺蠖有很好的防治效果。
從表7和表8表中數(shù)據(jù)可以看出，不同實施例對茶蚜、茶小綠葉蟬均有不同程度的防治作用，效果均明顯高于對照藥劑0.3％苦參堿乳油和10％苦葛提取物微乳劑。其中，當(dāng)苦葛提取物和苦參堿有效成分為10wt％，在兩者配比為3：1時(實施例6)，對茶蚜、茶小綠葉蟬防治效果最好，高于其它配比(實施例1，實施例2，實施例3，實施例4，實施例5，實施例7和對照藥劑處理)。當(dāng)有效成分含量低于10wt％時(實施例8和實施例9)，對茶蚜、茶小綠葉蟬的防治效果顯著下降；當(dāng)有效成分含量高于10wt％時(實施例10和實施例11)，對茶蚜、茶小綠葉蟬的防治效果也明顯低于實施例6。由此可以看出，當(dāng)苦葛提取物和苦參堿有效成分為10wt％，且兩者配比為3：1為最佳有效成分含量和配比，對茶蚜、茶小綠葉蟬有很好的防治效果。
以上結(jié)果說明，當(dāng)苦葛提取物和苦參堿有效成分為10wt％，在兩者配比為3：1時(實施例6)，對玉米粘蟲、甘藍(lán)菜青蟲、小菜蛾、茶尺蠖、茶蚜、茶小綠葉蟬有很好的田間防治效果，且優(yōu)于其它實施例(實施例1，實施例2，實施例3，實施例4，實施例5，實施例7，實施例8，實施例9,實施例10，實施例11和對照藥劑處理)。
表3不同實施例處理防治玉米粘蟲的田間效果
表4不同實施例處理防治菜青蟲的田間效果
表5不同實施例處理防治小菜蛾的田間效果
表6不同實施例處理防治茶尺蠖的田間效果
表7不同實施例處理防治茶蚜的田間效果
表8不同實施例處理防治茶小綠葉蟬的田間效果
本發(fā)明的一種包含苦葛提取物與苦參堿的殺蟲組合物及其用途已通過具體的實施例進(jìn)行了描述。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以借鑒本發(fā)明的內(nèi)容適當(dāng)改變原料、工藝條件等環(huán)節(jié)來實現(xiàn)相應(yīng)的其它目的，其相關(guān)改變都沒有脫離本發(fā)明的內(nèi)容，所有類似的替換和改動對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的，都被視為包括在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。