本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥組合物，尤其涉及一種含有mandestrobin的殺菌組合物及其防治農(nóng)作物上病害的應(yīng)用，屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
mandestrobin是日本住友開發(fā)的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，為細(xì)胞色素bc1復(fù)合物抑制劑，具有廣譜、內(nèi)吸等特點(diǎn)，預(yù)防性施藥效果最佳。近年已在歐盟、加拿大以及澳大利亞獲得登記，主要用于防治核果類(杏、櫻桃、桃、李)褐腐病，葡萄白腐病、灰霉病及白粉病，草莓灰霉病，油菜菌核病以及草坪病害等病害，有效成份用量為210-420g/hm2。特別適合于與不同作用機(jī)理的殺菌劑進(jìn)行復(fù)配開發(fā)。
苯菌酮，英文通用名稱：metrafenone，是由巴斯夫公司開發(fā)的新型殺菌劑。對谷物、葡萄、黃瓜、桃、櫻桃等作物上的白粉病有特效，同時(shí)對小麥全蝕病效果突出。其作用機(jī)理新穎，通過干擾孢子萌發(fā)時(shí)附著孢的發(fā)育與形成，抑制白粉病的孢子萌發(fā)；其次，通過干擾極性肌動(dòng)蛋白組織的建立和形成，使病菌的菌絲體頂端細(xì)胞的形成受到干擾和抑制，從而阻礙菌絲體的正常發(fā)育與生長，抑制和阻礙白粉病菌的侵害。苯菌酮已在我國獲得登記，42％sc，有效成份用量為90-180g/hm2。
生產(chǎn)實(shí)踐中，白粉病極易產(chǎn)生抗藥性，目前主要使用三唑類、甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑等藥劑進(jìn)行防治，如戊唑醇與嘧菌酯等。由于使用多年導(dǎo)致抗性上升明顯，防治效果下降，因此急需研究開發(fā)新的防治藥劑。目前，尚未見苯菌酮與mandestrobin進(jìn)行復(fù)配開發(fā)用于防治白粉病的相關(guān)報(bào)道。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種增效作用明顯、用藥量低、安全性好、適合農(nóng)業(yè)上生產(chǎn)使用的一種含有mandestrobin的殺菌組合物。
為達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：
一種含有mandestrobin的殺菌組合物，其特征在于：含有活性成份mandestrobin和苯菌酮，兩者的質(zhì)量比為1:50-50:1，優(yōu)選質(zhì)量比為1:10-10:1，更優(yōu)選質(zhì)量比為1:5-5:1。
所述殺菌組合物活性成份的總質(zhì)量百分含量為5％-80％，其余為助劑、載體和其他有益于有效成份在貯存和使用中穩(wěn)定以及藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)。
所述殺菌組合物可以用常規(guī)方法制備，即含有有效成份的原藥和合適的助劑，可以加工成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型，較好的劑型有乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、干懸浮劑、微囊懸浮劑、水分散粒劑、可濕性粉劑或可溶粒劑。
所述殺菌組合物在防治不同作物上的白粉病、灰霉病、褐腐病、菌核病、全蝕病等病害的應(yīng)用，特別適用于防治包括葡萄、杏、櫻桃、李在內(nèi)的漿果類及核果類水果上白粉病的應(yīng)用。
本發(fā)明殺菌組合物與現(xiàn)有技術(shù)相比，至少能產(chǎn)生以下有益效果：
(1)本發(fā)明組合物中兩種活性成份按上述比例復(fù)配后，具有明顯增效作用，可有效延緩病原菌抗藥性的產(chǎn)生；
(2)可有效減少生產(chǎn)中農(nóng)藥使用量和使用次數(shù)，降低生產(chǎn)和使用成本，進(jìn)一步有效減少環(huán)境污染和農(nóng)藥殘留。
具體實(shí)施方式
為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明內(nèi)容作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。
不同結(jié)構(gòu)類型的農(nóng)藥有效成份混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具體為何種作用，無法預(yù)測、只有通過大量的試驗(yàn)才能知道。
生物測定實(shí)施例：mandestrobin與苯菌酮復(fù)配對葡萄白粉病菌的室內(nèi)毒力測定試驗(yàn)
試驗(yàn)對象：葡萄白粉病菌(uncinulanecatorschw,burr)
試驗(yàn)方法：
采用離體葉片接種法測定(鄧麗君等，甜瓜白粉病離體葉片接種方法研究，中國瓜菜，2015，28(3)：18-21.)。將藥劑在預(yù)試驗(yàn)基礎(chǔ)上配成系列濃度，每一濃度設(shè)重復(fù)4次，并設(shè)空白對照。選取感病品種葡萄(佳利釀)新稍第5、6節(jié)位上無病的葉片，留0.5cm長的葉柄，用剪刀斜切，自來水沖洗2次，然后用75％的乙醇浸泡10s，再用蒸餾水涮洗2次，置于5％的次氯酸鈉中浸泡消毒3min，然后用無菌水沖洗3次。在超凈臺將葉片置于鋪有滅過菌的濾紙的培養(yǎng)皿里，待水吸干后，將葉柄插入裝有無菌水的雙層培養(yǎng)皿裝置中。用猴頭噴霧器將藥液均勻的噴灑到葡萄葉片上，以葉表面呈水膜狀為準(zhǔn)。藥液干后將感染白粉病的葡萄葉片上的白粉病菌孢子用無菌水配制成1×105個(gè)/ml的孢子懸浮液，用移液槍取20μl菌液均勻的接種于葉片正面，放入22℃、相對濕度70％、光照強(qiáng)度為2000lx，光周期為10-14小時(shí)/天的培養(yǎng)箱中培養(yǎng)7天。5-7天后調(diào)查發(fā)病情況，計(jì)算防效。病葉分級標(biāo)準(zhǔn)參考ny/t1156.4-2006。
用dps統(tǒng)計(jì)分析軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算各藥劑的ec50，并根據(jù)孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)(ctc)。
共毒系數(shù)的計(jì)算公式如下：
實(shí)測毒力指數(shù)(ati)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑ec50/供試藥劑ec50)×100
理論毒力指數(shù)(tti)＝a藥劑ati×混劑中a的百分含量+b藥劑ati×混劑中b的百分含量
共毒系數(shù)(ctc)＝[混劑實(shí)測毒力指數(shù)(ati)/混劑理論毒力指數(shù)(tti)]×100
當(dāng)ctc≤80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80＜ctc＜120，則組合物表現(xiàn)為相加作用，當(dāng)ctc≥120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。室內(nèi)毒力測定結(jié)果詳見表1。
表1mandestrobin與苯菌酮復(fù)配對葡萄白粉病菌的室內(nèi)毒力測定試驗(yàn)結(jié)果
表1中室內(nèi)毒力測定試驗(yàn)結(jié)果表明，mandestrobin與苯菌酮復(fù)配在1:50-50:1配比范圍內(nèi)對葡萄白粉病菌的毒力測定共毒系數(shù)均大于120，表現(xiàn)為增效作用。特別是配比在1:5-5:1之間時(shí)，所列配比共毒系數(shù)均高于200，增效作用最明顯。
本發(fā)明殺菌組合物可以根據(jù)所需防治的作物、所處環(huán)境條件、防治方法、防治成本等各種因素，將有效成份與助劑和載體一起加工制成農(nóng)藥應(yīng)用中可接受的劑型，較好的劑型有乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、干懸浮劑、微囊懸浮劑、水分散粒劑、可濕性粉劑或可溶粒劑。所用助劑、載體及加工技術(shù)采用已知的組分。在上述各種劑型中，組合物中有效活性成份的總質(zhì)量百分含量為5％-80％，例如，當(dāng)mandestrobin和苯菌酮質(zhì)量百分含量分別為5％和1％時(shí)，總質(zhì)量百分含量為6％。
制劑實(shí)施例1：
按質(zhì)量比稱取mandestrobin原藥、苯菌酮原藥和相應(yīng)助劑，采用濕法造粒經(jīng)粉碎、混均、造粒、篩分后制得本發(fā)明所述的水分散粒劑。
本實(shí)施例中mandestrobin與苯菌酮的質(zhì)量比可以在50：1～1：50之間變化，兩者總的質(zhì)量百分含量仍為51％，形成新的實(shí)施例。
制劑實(shí)施例2：
按質(zhì)量比稱取mandestrobin原藥、苯菌酮原藥和相應(yīng)助劑，經(jīng)過填料、原藥、助劑的混配、磨細(xì)、混合等工序即制得本發(fā)明所述可濕性粉劑。
本實(shí)施例中mandestrobin和苯菌酮的質(zhì)量比可以在50：1～1：50(例50：1、10：1、1：1、1：10、1:50)之間變化，兩者總的質(zhì)量百分含量仍為51％，形成新的實(shí)施例。
制劑實(shí)施例3：
按質(zhì)量比稱取mandestrobin原藥、苯菌酮原藥和乳化劑、溶劑，將mandestrobin、苯菌酮原藥、大部分松脂基植物油nd-45投入調(diào)制釜，開動(dòng)攪拌器進(jìn)行混合，在攪拌下使原藥溶解于溶劑中；待原藥全部溶解后(如果溫度較高時(shí)需要冷卻)，再加入農(nóng)乳600#、農(nóng)乳2000#和剩余的溶劑繼續(xù)混合，混勻以后將釜內(nèi)溫度降至室溫，即制得本發(fā)明所述的乳油制劑。
本實(shí)施例中mandestrobin與苯菌酮的質(zhì)量比可以在50：1～1：50(例50：1、10：1、1：1、1：10、1:50)之間變化，兩者總的質(zhì)量百分含量仍為22％，形成新的制劑實(shí)施例。
制劑實(shí)施例4：
按配方要求，將mandestrobin原藥、苯菌酮原藥、助溶劑、乳化劑、防凍劑等混合攪拌溶解制成油相，在60-90r/min攪拌和高剪切作用下，將去離子水直接加入油相中，攪拌約30min，即得本發(fā)明所述的水乳劑產(chǎn)品。
本制劑實(shí)施例中mandestrobin與苯菌酮的質(zhì)量比可以在50：1～1：50(例50：1、10：1、1：1、1：10、1:50)之間變化，兩者總的質(zhì)量百分含量仍為11％，形成新的實(shí)施例。
制劑實(shí)施例5：
按配方要求，將mandestrobin原藥、苯菌酮原藥、助溶劑、乳化劑混合攪拌溶解制成油相，在60-90r/min攪拌作用下，將去離子水直接加入油相中，攪拌15-30min，得透明液體。經(jīng)分析各指標(biāo)合格后即得本發(fā)明所述的微乳劑。
本實(shí)施例中mandestrobin與苯菌酮的質(zhì)量比可以在50：1～1：50(例50：1、10：1、1：1、1：10、1:50)之間變化，兩者總的質(zhì)量百分含量仍為24％，形成新的實(shí)施例。
制劑實(shí)施例6：
按照配方，在備有高速攪拌器的分散罐中，將原藥和木質(zhì)素磺酸鈣分散于水中，粗粉碎原藥；把這種經(jīng)粗粉碎的混合物用定量泵連續(xù)地送入磨碎機(jī)內(nèi)，進(jìn)行微細(xì)粉碎；與介質(zhì)分離、排出的物料送入最后混合罐，把另外調(diào)制好的甲基纖維素溶液加入混合罐，與已粉碎的物料均勻地混合，得到最終的懸浮劑。
本實(shí)施例中mandestrobin與苯菌酮的質(zhì)量比可以在50：1～1：50(例50：1、10：1、1：1、1：10、1:50)之間變化，兩者總的質(zhì)量百分含量仍為48％，形成新的實(shí)施例。
制劑實(shí)施例7：
按照配方，在備有高速攪拌器的分散罐中，將原藥和木質(zhì)素磺酸鈣分散于水中，粗粉碎原藥；把這種經(jīng)粗粉碎的混合物用定量泵連續(xù)地送入磨碎機(jī)內(nèi)，進(jìn)行微細(xì)粉碎；與介質(zhì)分離、排出的物料送入最后混合罐，把另外調(diào)制好的甲基纖維素溶液加入混合罐，與已粉碎的物料均勻地混合，得到最終的懸浮劑。
本實(shí)施例中mandestrobin與苯菌酮的質(zhì)量比可以在50：1～1：50(例50：1、10：1、1：1、1：10、1:50)之間變化，兩者總的質(zhì)量百分含量仍為42％，形成新的實(shí)施例。
制劑實(shí)施例8：
按質(zhì)量比稱取mandestrobin原藥、苯菌酮原藥和相應(yīng)助劑、填料等混合成均相的粉狀物，通入砂磨機(jī)經(jīng)砂磨制得一定固含量的水懸浮液，平均粒徑為2μm-5μm，而后將水懸浮液通過噴霧干燥成粒，從而制得最終的干懸浮劑。
本實(shí)施例中mandestrobin與苯菌酮的質(zhì)量比可以在50：1～1：50(例50：1、10：1、1：1、1：10、1:50)之間變化，兩者總的質(zhì)量百分含量仍為60％，形成新的實(shí)施例。
制劑實(shí)施例9：
按質(zhì)量比稱取mandestrobin原藥、苯菌酮原藥和相應(yīng)助劑等，混合，調(diào)配釜攪拌，制成油相，再與水相混合經(jīng)剪切分散后固化成囊，制得微囊懸浮劑產(chǎn)品。
本實(shí)施例中mandestrobin與苯菌酮的質(zhì)量比可以在50：1～1：50(例50：1、10：1、1：1、1：10、1:50)之間變化，兩者總的質(zhì)量百分含量仍為44％，形成新的實(shí)施例。
制劑實(shí)施例10：
按質(zhì)量比稱取mandestrobin原藥、苯菌酮原藥和相應(yīng)助劑等，經(jīng)粉碎、混勻、捏合、擠壓、干燥過濾后，制得可溶粒劑產(chǎn)品。
本實(shí)施例中mandestrobin與苯菌酮的質(zhì)量比可以在50：1～1：50(例50：1、10：1、1：1、1：10、1:50)之間變化，兩者總的質(zhì)量百分含量仍為80％，形成新的實(shí)施例。
制劑實(shí)施例11
按配方要求，將mandestrobin原藥、苯菌酮原藥、助溶劑、乳化劑、防凍劑等混合攪拌溶解制成油相，在60-90r/min攪拌和高剪切作用下，將去離子水直接加入油相中，攪拌約30min，即得本發(fā)明所述的水乳劑產(chǎn)品。
本制劑實(shí)施例中吡丙醚與吡啶喹唑啉的質(zhì)量比可以在50：1～1：50(例50：1、10：1、1：1、1：10、1:50)之間變化，兩者總的質(zhì)量百分含量仍為5％，形成新的實(shí)施例。
田間應(yīng)用實(shí)施例：mandestrobin與苯菌酮復(fù)配對葡萄白粉病的田間藥效試驗(yàn)
試驗(yàn)在遼寧省興城市葡萄示范園夏黑葡萄上進(jìn)行，試驗(yàn)地往年白粉病發(fā)生較重。試驗(yàn)藥劑及劑量詳見表2，每處理4次重復(fù)，每小區(qū)8株葡萄，共52個(gè)小區(qū)，隨機(jī)區(qū)組排列。采用常規(guī)噴霧法，藥液用量為5l/區(qū)，均勻噴灑全株，以噴濕葉片不滴水為度。在發(fā)病初期進(jìn)行第一次施藥，12天后進(jìn)行第二次施藥，另設(shè)清水處理為空白對照。在施藥前調(diào)查病情基數(shù)，第二次施藥前和第二次施藥后14天調(diào)查防治效果。每小區(qū)調(diào)查10個(gè)新梢，每梢從上至下自第5片葉開始調(diào)查，調(diào)查10片葉，每片葉按病斑面積占整片葉面積的百分率進(jìn)行分級，分級標(biāo)準(zhǔn)參見ny/t1464.12-2007。
表2mandestrobin與苯菌酮復(fù)配對葡萄白粉病的田間藥效試驗(yàn)結(jié)果