本發(fā)明涉及農(nóng)用殺菌劑領(lǐng)域，具體地說，涉及一種含滅菌丹和聯(lián)苯吡菌胺的殺菌劑組合物及其應(yīng)用。

背景技術(shù)：

滅菌丹（Folpet）又名法爾頓，福爾培，CAS登記號(hào)為：133-07-3。為廣譜保護(hù)性殺菌劑，主要防治糧油作物、蔬菜、果樹等多種病害像水稻紋枯病、稻瘟病、煙草炭疽病、花生葉斑病、油菜菌核病、馬鈴薯晚疫病、瓜類霜霉病，對(duì)作物安全。滅菌丹的化學(xué)名稱為N-(三氯甲硫基)酞酰亞胺或N-(三氯甲硫基)鄰苯二甲酰亞胺，其分子式C9H4Cl3NO2S，分子量為296.56。聯(lián)苯吡菌胺（bixafen）是由拜耳公司開發(fā)的SDHI類殺菌劑，CAS登記號(hào)為：581809-46-3，化學(xué)分子式：C18H12cl2F3N3O，分子量：414.21。主要開發(fā)用于葉斑病和葉銹病的防治，并有望成為殺菌劑抗性治理的重要品種。該品種于2011年上市，2012年銷售額為1.00億美元。

近年來，因?yàn)榛瘜W(xué)農(nóng)藥的長(zhǎng)期大量使用，導(dǎo)致農(nóng)藥施用劑量不斷加大，農(nóng)藥耐藥問題突出。其中滅菌丹使用年限較長(zhǎng)，目前已經(jīng)存在較為嚴(yán)重的農(nóng)藥耐藥問題，而聯(lián)苯吡菌胺是拜耳公司近年來開發(fā)的新品種農(nóng)用抗菌活性成分，針對(duì)小麥葉斑病和葉銹病的防效突出，然而針對(duì)其他的植物真菌病害防效略差或者并不明確。并且在可預(yù)期的將來，同樣也面臨耐藥性的問題。而農(nóng)藥復(fù)配是解決農(nóng)藥耐藥性，降低農(nóng)藥施用劑量的有效途徑。現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)有部分滅菌丹和聯(lián)苯吡菌胺分別與其他農(nóng)藥復(fù)配的研究，例如申請(qǐng)?zhí)枮椋篊N201610365548的發(fā)明專利，涉及到氟醚菌酰胺和滅菌丹復(fù)配的殺菌組合物；申請(qǐng)?zhí)枮椋篊N201510147932的發(fā)明專利，涉及到葉菌唑和滅菌丹的殺菌組合物；申請(qǐng)?zhí)枮椋篊N201610356873的發(fā)明專利，涉及到聯(lián)苯吡菌胺和噁唑菌酮的殺菌組合物；申請(qǐng)?zhí)枮椋篊N201010582314的發(fā)明專利，涉及到嘧菌酯和滅菌丹的殺菌組合物。目前現(xiàn)有技術(shù)中尚未有滅菌丹和聯(lián)苯吡菌胺復(fù)配的殺菌組合物。本發(fā)明通過將不同的農(nóng)藥有效成分組合，增效作用明顯的配方可以大大提高防效、減少用藥量、降低成本、保護(hù)環(huán)境，同時(shí)還可以避免植物病原菌產(chǎn)生抗性或延緩抗性產(chǎn)生的速度，是解決當(dāng)前農(nóng)藥單用抗性和成本問題的一種有效和快捷的方式。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種殺菌譜廣、對(duì)植物病害防治效果顯著的殺菌劑組合物和制劑及其應(yīng)用。

本發(fā)明提供一種殺菌劑組合物，其特征在于，所述殺菌劑組合物的活性成分包括滅菌丹和聯(lián)苯吡菌胺。其中所述滅菌丹和聯(lián)苯吡菌胺的重量比為1∶50～50∶1，優(yōu)選滅菌丹和聯(lián)苯吡菌胺的重量比為1∶10～20∶1；更優(yōu)選滅菌丹和聯(lián)苯吡菌胺的重量比為1∶5～10∶1。

本發(fā)明還提供了由上述殺菌劑組合物所制備的制劑，其中，所述制劑的劑型包括水分散粒劑、乳油、水乳劑、微乳劑、水懸浮劑、油懸浮劑、微囊懸浮劑、可濕性粉劑、或可溶性粒劑、種衣劑。進(jìn)一步優(yōu)選制備為水分散粒劑、水懸浮劑、可濕性粉劑。

本發(fā)明還提供的由上述殺菌劑組合物所制備的制劑中還包括農(nóng)用助劑，所述助劑選自乳化劑、濕潤(rùn)劑、分散劑、防凍劑、溶劑、助溶劑、增稠劑、消泡劑、載體中的一種或多種。所述助劑在殺菌劑組合物中的含量為1-99重量％，進(jìn)一步優(yōu)選20-80%。本發(fā)明的殺菌劑組合物制劑中，所述活性成分在殺菌劑組合物制劑中的含量可以在很大范圍內(nèi)改變，具體地，該活性成分在組合物中的含量為1-99重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20-80重量％。

所述乳化劑可以為農(nóng)藥制劑中常規(guī)的各種乳化劑，具體地，該乳化劑可以為失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸二酯、十二烷基磺酸鈣、聚氧乙烯脂肪醇醚、卵磷脂、聚氧乙烯脂肪氨、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、乙氧基蓖麻油、聚氧乙烯氫化蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯二烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚/福爾馬林縮合物聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物醚、、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物醚、聚氧乙烯二苯基醚、聚氧乙烯芐基苯基醚聚氧乙烯醚型硅氧烷、聚氧乙烯脂肪醇醚、酯型硅氧烷、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸鈉和烷基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚中的一種或多種。

所述分散劑可以為農(nóng)藥制劑中常規(guī)的各種分散劑，具體地，該分散劑為聚羧酸鹽分散劑、聚丙烯酸鈉、烷基萘磺酸鹽、亞甲基雙萘磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鹽、烷酰胺基牛磺酸鹽、萘磺酸鹽、烷基萘磺酸縮聚物的鈉鹽和烷基萘磺酸甲醛聚合物中的一種或多種。

所述潤(rùn)濕劑可以為農(nóng)藥制劑中常規(guī)的各種潤(rùn)濕劑，具體地，該潤(rùn)濕劑可以為十二烷基硫酸鈉、仲烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽和烷基萘磺酸鹽與陰離子潤(rùn)濕劑的混合物中的一種或多種。

所述溶劑可以為農(nóng)藥制劑中常規(guī)的各種溶劑，具體地，該溶劑可以為有機(jī)溶劑、植物油、礦物油、溶劑油和水中的一種或多種。其中，所述有機(jī)溶劑包括N-甲基吡咯烷酮、四氫呋喃、二甲基亞砜、N，N-二甲基癸酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲苯、四氫糠醇、磷酸三丁酯、1，4-二氧六環(huán)和環(huán)己酮中的一種或多種。所述植物油包括環(huán)氧大豆油、大豆油、花生油、菜籽油、蓖麻油、玉米油和松籽油中的一種或多種。所述礦物油包括液蠟、機(jī)油、煤油和潤(rùn)滑油中的一種或多種。所述溶劑油包括100號(hào)溶劑油、150號(hào)溶劑油和200號(hào)溶劑油中的一種或多種。同時(shí)，上述溶劑也可以作為助溶劑使用。

所述防凍劑可以為農(nóng)藥制劑中常規(guī)的各種防凍劑，本發(fā)明優(yōu)選為乙二醇、丙二醇、甘油和尿素中的一種或多種。

所述增稠劑可以為農(nóng)藥制劑中常規(guī)的各種增稠劑，具體地，該增稠劑可以為黃原膠、聚乙烯醇、聚丙烯醇、聚乙二醇、白炭黑、硅藻土、高嶺土、粘土、海藻酸鈉、硅酸鋁鎂、硅酸鋁鈉、羧甲基纖維素、羥丙基纖維素鈉和有機(jī)膨潤(rùn)土中的一種或多種。

所述載體可以為農(nóng)藥制劑中常規(guī)的各種載體，具體地，例如：白炭黑、高嶺土、硅藻土、粘土、滑石、有機(jī)膨潤(rùn)土、浮石、二氧化鈦、糊精、纖維素粉、輕質(zhì)碳酸鈣、可溶性淀粉、尿素、胺肥、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麥芽糖、蔗糖、無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、無水碳酸氫鉀、無水碳酸氫鈉、無水碳酸鉀與無水碳酸氫鉀的混合物和無水碳酸鈉與無水碳酸氫鈉的混合物中的一種或多種。

所述消泡劑可以為農(nóng)藥制劑中常規(guī)的各種消泡劑，本發(fā)明優(yōu)選為有機(jī)硅氧烷、磷酸三丁酯和硅酮中的一種或多種。

本發(fā)明還提供了上述組合物和/或制劑在防治植物病害方面的應(yīng)用。進(jìn)一步的，所述植物病害包括但不限于水稻紋枯病、稻瘟病、煙草炭疽病、花生葉斑病、油菜菌核病、馬鈴薯晚疫病、瓜類霜霉病、小麥葉斑病和小麥葉銹病。

本發(fā)明人意外的發(fā)現(xiàn)，將滅菌丹和聯(lián)苯吡菌胺復(fù)配使用，具有非常明顯的協(xié)同增效作用，對(duì)真菌引起的植物病害的防治效果顯著提高，并且能在一定程度上擴(kuò)大殺菌譜。

本發(fā)明的殺菌劑組合物具有以下優(yōu)點(diǎn)：

滅菌丹和聯(lián)苯吡菌胺在一定配比范圍內(nèi)復(fù)配表現(xiàn)出極好的增效作用，與單劑相比明顯提高了殺菌效果，從而降低了殺菌劑的使用量，在減少農(nóng)民用藥成本的同時(shí)，降低了對(duì)環(huán)境的影響。

具體實(shí)施方式

實(shí)驗(yàn)例1 室內(nèi)生測(cè)實(shí)驗(yàn)

試驗(yàn)對(duì)象：小麥葉斑病

采用盆裁法測(cè)定，選用感病小麥品種盆栽，待幼苗長(zhǎng)至2葉～3葉期備用。滅菌丹和聯(lián)苯吡菌胺原藥分別分散于氯仿和丙酮中，再用0.1％吐溫-80表面活性劑水溶液稀釋。每處理4盆，每盆10株，4次重復(fù)，將10ml藥液均勻噴灑于小麥苗上至全部潤(rùn)濕，待藥液自然晾干備用，并設(shè)只含溶劑和表面活性劑而不含有效成分的處理作空白對(duì)照。藥劑處理后24h，將發(fā)病小麥葉片上24h內(nèi)產(chǎn)生的葉斑病病原菌接種于處理的2～3葉期盆栽小麥苗上，接種后置于適宜條件下培養(yǎng)。待對(duì)照小麥充分發(fā)病后調(diào)查每盆小麥苗的所有葉片，并計(jì)算各處理的病情指數(shù)和防治效果。

聯(lián)合作用方式判定采用共毒系數(shù)(CTC)法。共毒系數(shù)的計(jì)算公式如下：

實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC50/供試藥劑EC50)×100

理論毒力指數(shù)(TTI)＝A藥劑ATI×混劑中A的百分含量+B藥劑ATI×混劑中B的百分含量

共毒系數(shù)(CTC)＝[混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]×100

當(dāng)CTC≤80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80＜CTC＜120，則組合物表現(xiàn)為相加作用，當(dāng)CTC≥120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果詳見表1。

注：1.上表中所涉及的組分配比均為活性成分的質(zhì)量比。

實(shí)驗(yàn)例2 室內(nèi)生測(cè)實(shí)驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)對(duì)象：油菜菌核病

實(shí)驗(yàn)方法同樣采用盆栽法，具體方法步驟參照實(shí)驗(yàn)1。室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果詳見表2：

注：1.上表中所涉及的組分配比均為活性成分的質(zhì)量比。

實(shí)施例1 21％滅菌丹和聯(lián)苯吡菌胺懸浮劑

滅菌丹20％、聯(lián)苯吡菌胺1％、木質(zhì)素磺酸鈉3％、烷基酚聚氧乙烯醚10％、乙二醇4％、黃原膠0.1％、有機(jī)硅0.2％、水補(bǔ)充至100％。

實(shí)施例2 22％滅菌丹和聯(lián)苯吡菌胺懸浮劑

滅菌丹20％、聯(lián)苯吡菌胺2％、木質(zhì)素磺酸鈉2％、月桂醇基硫酸鈉5％、農(nóng)乳500號(hào)7％、植物油、丙二醇4％、聚乙烯醇0.35％、有機(jī)硅0.5％、水補(bǔ)充至100％。

實(shí)施例3 60％滅菌丹和聯(lián)苯吡菌胺水分散粒劑

滅菌丹50％、聯(lián)苯吡菌胺10％、烷基萘磺酸鈉5％、其余為白炭黑。

實(shí)施例4 70％滅菌丹和聯(lián)苯吡菌胺水分散粒劑

啶酰菌胺40％、中生菌素30％、十二烷基苯磺酸鈉2％、木質(zhì)素磺酸鈉5％、白炭黑3％、高嶺土至100％。

實(shí)施例5 40％滅菌丹和聯(lián)苯吡菌胺可濕性粉劑

滅菌丹20％、聯(lián)苯吡菌胺20％、十二烷基硫酸鈉6％、烷基磺酸鈉鹽7％、白炭黑8％、高嶺土至100％。

實(shí)驗(yàn)例3 田間防效實(shí)驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)對(duì)象：水稻紋枯病，稻瘟病，小麥葉斑病，小麥葉銹病，黃瓜霜霉病，油菜菌核病。

實(shí)驗(yàn)方法（以水稻紋枯病為例）：試驗(yàn)藥劑及用量見表2，每處理4個(gè)實(shí)驗(yàn)田重復(fù)，每個(gè)實(shí)驗(yàn)田面積20平方米。 在病害發(fā)生初期進(jìn)行第一次施藥，均勻噴霧，噴至葉片滴水為止，以清水處理為空白對(duì)照。7天后施第二次藥。在第一次藥前和第二次藥后7天調(diào)查水稻紋枯病的發(fā)病情況。每實(shí)驗(yàn)田采用五點(diǎn)取樣，每點(diǎn)調(diào)查兩株，每株調(diào)查所有葉片，以病斑面積占整個(gè)葉面積的百分率來分級(jí)記載。計(jì)算各處理病情指數(shù)和防治效果。具體防效結(jié)果見表2

通過室內(nèi)生測(cè)實(shí)驗(yàn)表明，滅菌丹和聯(lián)苯吡菌胺復(fù)配后在特定比例下，具有協(xié)同增效作用。通過田間試驗(yàn)的結(jié)果充分表明，滅菌丹和聯(lián)苯吡菌胺復(fù)配后對(duì)水稻紋枯病，稻瘟病，小麥葉斑病，小麥葉銹病，黃瓜霜霉病，油菜菌核病具有較高的防效。因此，本發(fā)明組合物具有降低成本、延緩抗性、減少施藥次數(shù)和農(nóng)藥殘留的有益作用。