本發(fā)明涉及一種抗菌劑的制備方法，尤其是一種稀土負(fù)載抗菌劑的制備方法。
背景技術(shù)：
稀土元素及其化合物有很好的抗炎、殺菌、抗癌、抗凝血、鎮(zhèn)痛作用。雜環(huán)化合物是一類具有廣泛的生物活性的化合物，許多雜環(huán)化合物具有殺菌、消炎、抗病毒等生物活性，因而備受關(guān)注。雜環(huán)化合物與金屬離子形成配合物之后，由于協(xié)同效應(yīng)，金屬配合物的抗菌作用將會增強。相關(guān)研究表明，與許多有機合成藥物相比，稀土配合物的毒性更低，同時通過口服或外用稀土配合物未發(fā)現(xiàn)體內(nèi)積累,因此具有更廣泛的應(yīng)用
cn103053602a本發(fā)明公開的是一種新型功能稀土抗菌劑，采用回流冷凝法、低溫固相法、微波合成等技術(shù)創(chuàng)新合成了一系列稀土功能配合物；然后通過uv、ft-ir、icp、ea、tg-dta、xps、xrd、tem等方法對產(chǎn)物進(jìn)行表征；表征完成后，依次采用平板抑菌圈法、mic法考察所制備配合物的抗菌活性，最后采用循環(huán)伏安法、紫外光譜法、凝膠電泳法探究配合物與dna作用的機理。從分子水平得出抗菌的本質(zhì)，從而篩選出能作為復(fù)合抗菌劑的稀土功能配合物。
cn101176468b公開了一種含鋅-稀土的無機復(fù)合抗菌劑及其制備方法和應(yīng)用，該抗菌劑是以天然的或化學(xué)合成的離子交換材料為載體，通過離子交換法負(fù)載鋅離子和稀土離子雙活性中心，鋅離子的含量為6.0～8.0wt％，稀土離子的含量為2.0～4.0wt％。該抗菌劑是通過液相或固相離子交換法將鋅離子和稀土離子交換至載體中，然后經(jīng)過后處理制得無機復(fù)合抗菌劑。該抗菌劑由于含有可產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)的鋅離子和稀土離子雙抗菌活性中心，故其抗菌譜廣、抗菌效率較高，并且具有耐熱性和耐光性優(yōu)良、顏色穩(wěn)定、成本低的特點，是載銀無機抗菌劑的理想替代品，可添加在塑料、橡膠、纖維、涂料、膠粘劑、紙張或陶瓷等材料中制備抗菌功能材料。
現(xiàn)有公知技術(shù)制備的稀土抗菌劑，均為離子交換或復(fù)配，稀土元素分部不均勻，容易流失，抗菌防霉性能不穩(wěn)定。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種稀土負(fù)載抗菌劑的制備方法。
本發(fā)明提供一種稀土負(fù)載抗菌劑的制備方法，其制備方法通過以下步驟實現(xiàn)：
將一定量的q高流速瓊脂糖微球分散到乙醇中，按下述比例加入雙(五甲基鈷環(huán)戊二烯)，1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑，過氧化苯甲酰和聚乙烯醇、十二烷基苯磺酸鈉等，升溫，在60-80℃反應(yīng)6-15小時，即得到經(jīng)表面聚合的含稀土的q高流速瓊脂糖微球微懸浮液產(chǎn)品。
組分重量份
q高流速瓊脂糖微球5-15
雙(三羰基環(huán)戊二烯鉬)1-3
1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑0.1-0.5
過氧化苯甲酰0.01-0.05
聚乙烯醇0.1-0.5
十二烷基苯磺酸鈉0.1-0.5
乙醇200。
所述的q高流速瓊脂糖微球為市售產(chǎn)品，如西安藍(lán)曉科技新材料股份有限公司研制的產(chǎn)品。所述的1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑為市售產(chǎn)品，如上海寶曼生物科技有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品。所述的雙(三羰基環(huán)戊二烯鉬)為市售產(chǎn)品。
本發(fā)明的有益效果：
q高流速瓊脂糖微球為載體，稀土元素包覆在抗菌劑表面，不容易流失，抗菌效果穩(wěn)定，提高了制品的抗菌防霉性能；1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑離子液體所帶咪唑官能團(tuán)也提高了抑菌效果。
具體實施方式
以下實施例僅僅是進(jìn)一步說明本發(fā)明，并不是限制本發(fā)明保護(hù)的范圍。
實施例1
在500l反應(yīng)釜中，按下列配比加入q高流速瓊脂糖微球分散到乙醇中，按下述比例加入雙(三羰基環(huán)戊二烯鉬)，1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑，過氧化苯甲酰和聚乙烯醇、十二烷基苯磺酸鈉等，升溫，在80℃反應(yīng)6小時，即得到經(jīng)表面聚合的含稀土的q高流速瓊脂糖微球微懸浮液產(chǎn)品，編號為m-1。
組分kg
q高流速瓊脂糖微球10
雙(三羰基環(huán)戊二烯鉬)2
1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑0.3
過氧化苯甲酰0.02
聚乙烯醇0.2
十二烷基苯磺酸鈉0.2
乙醇200。
實施例2
在500l反應(yīng)釜中，按下列配比加入q高流速瓊脂糖微球分散到乙醇中，按下述比例加入雙(三羰基環(huán)戊二烯鉬)，1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑，過氧化苯甲酰和聚乙烯醇、十二烷基苯磺酸鈉等，升溫，在70℃反應(yīng)10小時，即得到經(jīng)表面聚合的含稀土的q高流速瓊脂糖微球微懸浮液產(chǎn)品，編號為m-2。
組分kg
q高流速瓊脂糖微球5
雙(三羰基環(huán)戊二烯鉬)1
1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑0.1
過氧化苯甲酰0.01
聚乙烯醇0.1
十二烷基苯磺酸鈉0.1
乙醇200。
實施例3
在500l反應(yīng)釜中，按下列配比加入q高流速瓊脂糖微球分散到乙醇中，按下述比例加入雙(三羰基環(huán)戊二烯鉬)，1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑，過氧化苯甲酰和聚乙烯醇、十二烷基苯磺酸鈉等，升溫，在60℃反應(yīng)15小時，即得到經(jīng)表面聚合的含稀土的q高流速瓊脂糖微球微懸浮液產(chǎn)品，編號為m-3。
組分kg
q高流速瓊脂糖微球15
雙(三羰基環(huán)戊二烯鉬)3
1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑0.5
過氧化苯甲酰0.05
聚乙烯醇0.5
十二烷基苯磺酸鈉0.5
乙醇200。
比較例1
雙(三羰基環(huán)戊二烯鉬)不加入，其它同實施例1。所得產(chǎn)品編號為m-4。
比較例2
1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑不加入，其它同實施例1。所得產(chǎn)品編號為m-5。
比較例3
1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑，雙(三羰基環(huán)戊二烯鉬)不加入，其它同實施例1。所得產(chǎn)品編號為m-6。
實施例1-3以及對比例1-4得到的稀土抗菌劑用于皮革涂飾，按照qbt4199-2011皮革防霉性能測試方法檢測抗菌防霉性能。見表1：
表1：不同工藝做出的試驗樣品抗菌防霉性能的比較