本發(fā)明涉及農藥領域，具體涉及一種除草劑組合及其應用。
背景技術：
：三氯吡氧乙酸(蓋灌能)英文名稱：trichlopyr，化學式[(3，5，6-三氯-2-吡啶)氧基]乙酸.屬內吸傳導型選擇性除草劑，由植物的葉面和根系吸收，并在植物體內傳導到全株，造成其根、莖、葉畸形?？捎糜诤瘫究谱魑锶缧←湣⒂衩?、燕麥、高粱等田地防除闊葉雜草。能防除婆婆納、唐松草、蕨、蚊子草等闊葉雜草，對禾本科和莎草科雜草無效。唑嘧磺草胺英文名稱：flumetsulam，化學式2′，6′-二氟-5-甲基(1，2，4)-三唑并[1，5-a]嘧啶-2-磺酰苯胺，屬三唑并嘧啶磺酰胺類，是典型的乙酰乳酸合成酶抑制劑。通過抑制支鏈氨基酸的合成，使蛋白質合成受阻，植物停止生長。殘效期長、殺草譜廣，土壤、莖葉處理均可。用于小麥田中防治一年生及多年生闊葉雜草如問荊(節(jié)骨草)、薺菜、小花糖芥、獨行菜、播娘蒿(麥蒿)、蓼、婆婆納(被窩絮)、蒼耳(老場子)、龍葵(野葡萄)、反枝莧(莧菜)、藜(灰菜)、苘麻(麻果)、豬殃殃(澀拉秧)、曼陀羅等。對幼齡禾本科雜草也有一定抑制作用。炔草酯英文名稱：clodinafop-propargyl，化學式(r)-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸炔丙基酯；屬芳氧苯氧丙酸類除草劑，能有效抑制類酯的生物合成為乙酰輔敏a羥化酶抑制劑，本品在土壤中很快降解為游離酸、苯基和吡啶部分進入土壤。用于防治小麥田鼠尾、看麥娘、燕麥草、黑麥草、普通早熟禾、狗尾草等禾本科雜草。含有單一活性組分的除草劑品種在農業(yè)田間雜草防治上往往存在不同程度的缺陷，如連續(xù)施用后雜草容易產生抗藥性，殺草譜窄，施用次數(shù)多會加重環(huán)境污染。對于防治農業(yè)上產生抗性的雜草，一種辦法是推出新的與現(xiàn)有品種無交互抗性的新成分。但是新的有效成分的開發(fā)成本高，開發(fā)周期長，而且永遠都跟不上雜草產生抗性的速度。其他的辦法比如作物布局調整、不同農藥輪換等，在實際操作的過程中，很難真正起到明顯的效果。不同品種成分進行復配，是防治抗性雜草最常見的方法。復合除草劑由不同作用機制的有效成分組成，作用位點增加，有利于克服和延緩雜草抗藥性的產生，是綜合防治田間雜草的重要手段。技術實現(xiàn)要素：針對上述存在的問題，本發(fā)明的一個目的是提供一種組合除草劑，該組合除草劑抗性風險小、防治成本低、殺草譜廣、藥效好、持效性與速效性俱佳、環(huán)境污染小。更為重要的是這一組合除草劑對目前小麥田重發(fā)難以防除的播娘蒿、薺菜、豬殃殃、婆婆納等闊葉雜草有特效，而且可以防治野燕麥、看麥娘、硬草、菵草等禾本科雜草，禾闊雙除，省工省力。本發(fā)明的第二個目的是提供一種采用上述組合除草劑的農藥制劑。本發(fā)明的第三個目的是提供上述的組合除草劑和制劑的應用。為了實現(xiàn)上述的第一個目的，本發(fā)明采用了以下的技術方案：一種含三氯吡氧乙酸和唑嘧磺草胺、炔草酯一種或者兩種的組合除草劑，該組合除草劑包含有效成份a、b，其中a為三氯吡氧乙酸；b為唑嘧磺草胺、炔草酯中的一種或兩種，所述的有效成分a和b的質量比為1～50∶1～60，優(yōu)選為1～30∶1～50，最優(yōu)選為1～15∶1～25。所述的三氯吡氧乙酸、唑嘧磺草胺和炔草酯的質量比為1～30∶1～60∶1～30，優(yōu)選為1～20∶1～40∶1～20，最優(yōu)選為1～10∶1～20∶1～10。以上有效成分a和b中的藥劑之間無交互抗性，將其進行科學混配，能有效強化難防闊葉草的效果，能擴大防治譜。該組合除草劑可以廣泛殺滅多種禾本科雜草，一次施藥，能同時防除禾闊多種雜草，省工省力，速效性又持效性，對農業(yè)生產有著極為重要的意義，對目前小麥田重發(fā)難以防除的播娘蒿、薺菜、豬殃殃、婆婆納等闊葉雜草有特效，而且對硬草、菵草、日本看麥娘等日益加劇且難以防除禾本科雜草同樣有特效。同時，由于單一藥劑使用濃度下降，大大降低了藥害發(fā)生的風險。為了實現(xiàn)上述的第二個目的，本發(fā)明采用了以下的技術方案：一種除草劑組合制劑，以組分a和組分b為有效成分，與農藥中可以接受的輔助成分共同組成可以配置成農業(yè)上允許的任意劑型，其中有效成分的質量占總量的1～90％，優(yōu)選為5～60％。所述的組合除草劑可以配置成農業(yè)上允許的任意劑型。優(yōu)選水分散粒劑、懸乳劑等。所述制劑用輔料包括濕潤劑、分散劑、增稠劑、防凍劑、防腐劑、崩解劑、穩(wěn)定劑、ph酸堿調節(jié)劑、消泡劑、填料和水中的一種或多種。所述的濕潤劑選自eo/po嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、牛油脂乙氧基銨鹽、烷基萘磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽中的一種或多種；所述分散劑選自萘磺酸縮合物鈉鹽、苯酚磺酸縮合物鈉鹽、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、木質素磺酸鈉、亞甲基二萘磺酸鈉、丙烯酸均聚物鈉鹽、高分子聚羧酸鹽、二辛基磺基琥珀酸鈉鹽、eo/po嵌段聚醚中的一種或多種；所述增稠劑選自黃原膠、硅酸鋁鎂、羧甲基纖維素鈉和聚乙烯醇中的一種或多種；所述防凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、異丙醇和尿素中的一種或多種；所述防腐劑選自卡松、甲醛、水楊酸苯酯、對羥基苯甲酸丁酯和山梨酸鉀中的一種或多種；所述崩解劑選自氯化銨、氯化鈉、硫酸銨、硫酸鈉和可溶性淀粉中的一種或多種；所述穩(wěn)定劑選用2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚；所述ph酸堿調節(jié)劑選自檸檬酸、冰醋酸和三乙醇胺中的一種；所述消泡劑選用機硅消泡劑；所述著色劑選自氧化鐵、氧化鈦和偶氮染料中的一種或多種；所述填料選自高嶺土、硅藻土、滑石粉、碳酸氫鈉、輕質碳酸鈣和白炭黑中的一種或多種；所述水為去離子水或蒸餾水。為了實現(xiàn)上述的第三個目的，本發(fā)明采用了以下的技術方案：本發(fā)明的組合除草劑的使用方法：將所述的組合除草劑施用于小麥田中，抑制所不希望有的植物的生長。所述不希望有的植物包括：薺菜、豬殃殃、繁縷、澤漆、婆婆納、佛座、麥家公、刺兒菜、播娘蒿、野燕麥、看麥娘、日本看麥娘、硬草、菵草、雀麥等。本發(fā)明的組合除草劑和現(xiàn)有技術相比具有非常突出的優(yōu)點：對小麥高度安全；殺草譜廣，全面殺滅禾本科、闊葉類在內的多種雜草；除草效果好，對小麥田雜草防效高；一次施藥，解決麥田90％以上雜草，省工省力。對環(huán)境友好，不易飄移，對環(huán)境安全；兼具速效性與持效性，減少用藥次數(shù)，降低勞動量及生產成本，減小藥害發(fā)生的風險，延緩抗性產生。具體實施方式為了使本發(fā)明的目的、技術方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例進行說明，所述的實施例是為了更好地解釋本發(fā)明，而不是對本發(fā)明保護范圍的限制，所有基于本發(fā)明基本思想和原則內所做的任何修改和變動，都屬于本發(fā)明請求保護的范圍。一制備實施例實施例1：水分散粒劑將1％三氯吡氧乙酸、60％唑嘧磺草胺和萘磺酸縮合物鈉鹽4.0％、高分子聚羧酸鹽3.0％、氯化銨15.0％、高嶺土補齊，充分混合，再通過氣流粉碎，擠壓造粒成型得水分散粒劑，產品粒徑為80-120目。實施例2：水分散粒劑將1％三氯吡氧乙酸、60％炔草酯和十二烷基磺酸鈉4.0％、木質素磺酸鹽3.0％、硫酸銨15.0％、輕鈣補齊，充分混合，再通過氣流粉碎，擠壓造粒成型得水分散粒劑，產品粒徑為80-120目。實施例3：水分散粒劑將1％三氯吡氧乙酸、25％唑嘧磺草胺和萘磺酸縮合物鈉鹽4.0％、高分子聚羧酸鹽3.0％、氯化銨15.0％、高嶺土補齊，充分混合，再通過氣流粉碎，擠壓造粒成型得水分散粒劑，產品粒徑為80-120目。實施例4：水分散粒劑將1％三氯吡氧乙酸、25％炔草酯和十二烷基磺酸鈉4.0％、木質素磺酸鹽3.0％、硫酸銨15.0％、輕鈣補齊，充分混合，再通過氣流粉碎，擠壓造粒成型得水分散粒劑，產品粒徑為80-120目。實施例5：水分散粒劑將1％三氯吡氧乙酸、40％唑嘧磺草胺、20％炔草酯和萘磺酸縮合物鈉鹽4.0％、高分子聚羧酸鹽3.0％、氯化銨15.0％、高嶺土補齊，充分混合，再通過氣流粉碎，擠壓造粒成型得水分散粒劑，產品粒徑為80-120目。實施例6：水分散粒劑將20％三氯吡氧乙酸、1％唑嘧磺草胺、20％炔草酯和十二烷基磺酸鈉4.0％、木質素磺酸鹽3.0％、硫酸銨15.0％、輕鈣補齊，充分混合，再通過氣流粉碎，擠壓造粒成型得水分散粒劑，產品粒徑為80-120目。實施例7：懸浮劑將60％三氯吡氧乙酸和1％唑嘧磺草胺、羧酸鹽2.0％、苯酚磺酸縮合物鈉鹽2.0％、乙二醇2.0％、黃原膠0.1％、聚醚消泡劑0.1％、去離子水補至100％充分混合，再投入到高剪切均質乳化劑中高速剪切粗磨和均質，再抽至砂磨機中砂磨，砂磨至d90粒徑為3-5微米后過濾出，既得到三氯吡氧乙酸·唑嘧磺草胺懸浮劑。實施例8：懸浮劑將60％三氯吡氧乙酸和1％炔草酯、羧酸鹽2.0％、苯酚磺酸縮合物鈉鹽2.0％、乙二醇2.0％、黃原膠0.1％、聚醚消泡劑0.1％、去離子水補至100％充分混合，再投入到高剪切均質乳化劑中高速剪切粗磨和均質，再抽至砂磨機中砂磨，砂磨至d90粒徑為3-5微米后過濾出，既得到三氯吡氧乙酸·炔草酯懸浮劑。實施例9：懸浮劑將20％三氯吡氧乙酸，40％唑嘧磺草胺和1％炔草酯、羧酸鹽3.0％、苯酚磺酸縮合物鈉鹽1.0％、磷酸酯2％、乙二醇2.0％、黃原膠0.1％、聚醚消泡劑0.1％、去離子水補至100％充分混合，再投入到高剪切均質乳化劑中高速剪切粗磨和均質，再泵至砂磨機中砂磨，砂磨至d90粒徑為3-5微米后過濾出，既得到三氯吡氧乙酸·唑嘧磺草胺·炔草酯懸浮劑。二室內活性測定試驗室內活性測定實驗樣品皆由實驗室提供，樣品如下：單劑：15％三氯吡氧乙酸懸浮劑、10％唑嘧磺草胺水分散劑復配1：10％三氯吡氧乙酸懸浮劑與10％唑嘧磺草胺水分散劑2∶1；復配2：10％三氯吡氧乙酸懸浮劑與10％唑嘧磺草胺水分散劑1∶1；測定其對小麥田闊葉雜草繁縷的共毒系數(shù)。實驗方法：將定量的繁縷種子播種與直徑9cm的一次性紙杯中，每杯中播種10-15粒種子，于光照培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，待繁縷3-6葉期時，用噴霧器進行噴霧處理，處理后繼續(xù)培養(yǎng)，定期觀察各處理對繁縷的防除效果，30天后稱植株鮮重，按孫云沛等1960年提出的計算方法，計算毒力回歸方程曲線及共毒系數(shù)(ctc)。ctc值小于80為拮抗作用，大于120為增效作用，80-120之間時為相加作用。數(shù)據(jù)處理鮮重抑制率＝[(ck-pt)/ck]*100％(ck：對照植株鮮重；pt：處理組植株鮮重)根據(jù)試驗濃度所對應對數(shù)值及鮮重抑制率，采用dps軟件，求出其毒力回歸方程y＝a+bx、抑制濃度ec50，95％置信限及相關系數(shù)r。(y：實驗濃度對數(shù)，x：鮮重抑制率)附共毒系數(shù)計算方法：如三氯吡氧乙酸與唑嘧磺草胺4∶3混配，假設三氯吡氧乙酸ec5o＝80，唑嘧磺草胺ec50＝100，4∶3混配ec50＝60，設三氯吡氧乙酸為標準藥劑，則計算計算過程如下：三氯吡氧乙酸t(yī)i＝三氯吡氧乙酸ec50/三氯吡氧乙酸ec50*100＝100；唑嘧磺草胺ti＝三氯吡氧乙酸ec50/唑嘧磺草胺ec50*100＝100/80*100＝125；4∶3混配ati＝三氯吡氧乙酸ec50/4∶3混配ec50*100＝80/60*100＝133.33；4∶3混配tit＝標準藥劑毒力指數(shù)×標準藥劑在混合組配中所占百分比+供試藥劑毒力指數(shù)×供試藥劑在混合組配中所占百分比＝三氯吡氧乙酸t(yī)i*4/7+唑嘧磺草胺ti*3/7＝100*4/7+125*3/7＝57.1429+53.5714＝110.7143；4∶3混配共毒系數(shù)ctc＝4∶3混配ati/4∶3混配tit*100＝133.33/110.7143*100＝120.4271。從表1數(shù)據(jù)可以看出，本發(fā)明中三氯吡氧乙酸與唑嘧磺草胺的復配復配的共毒系數(shù)ctc均大于120，說明本發(fā)明中三氯吡氧乙酸與唑嘧磺草胺兩種復配具有增效作用。表1室內聯(lián)合毒力測定試驗數(shù)據(jù)三田間試驗田試實施例1：選取9個配方和3個單劑進行田間試驗，試驗點設在河南某地一小麥田，供試田塊田間雜草有看麥娘、日本看麥娘、菵草等禾本科雜草和婆婆納、野老鸛草、薺菜等闊葉草。小麥2-4葉期采用莖葉噴霧法。調查方法：藥后3d、7d、15d目測小麥的葉色、長勢，觀察藥劑對小麥的安全性；防效采用棋盤法，每小區(qū)取5點，面積0.2m2，于用藥后30d調查，計算防效。配方1：三氯吡氧乙酸+唑嘧磺草胺(10g.ai/mu+2g.ai/mu)取10％三氯吡氧乙酸懸浮劑100毫升、10％唑嘧磺草胺水分散劑20克，兌水30-40公斤噴霧，試驗效果見表2配方2：三氯吡氧乙酸+唑嘧磺草胺(2g.ai/mu+10g.ai/mu)取10％三氯吡氧乙酸懸浮劑20毫升、10％唑嘧磺草胺水分散劑100克，兌水30-40公斤噴霧，試驗效果見表2配方3：三氯吡氧乙酸+唑嘧磺草胺(6g.ai/mu+6g.ai/mu)取10％三氯吡氧乙酸懸浮劑60毫升、10％唑嘧磺草胺水分散劑60克，兌水30-40公斤噴霧，試驗效果見表2配方4：三氯吡氧乙酸+炔草酯(4g.ai/mu+8g.ai/mu)取10％三氯吡氧乙酸懸浮劑40毫升，15％炔草酯懸浮劑53毫升，兌水30-40公斤噴霧，試驗效果見表2配方5、三氯吡氧乙酸+炔草酯(8g.ai/mu+4g.ai/mu)取10％三氯吡氧乙酸懸浮劑80毫升，15％炔草酯懸浮劑27毫升，兌水30-40公斤噴霧，試驗效果見表2配方6、三氯吡氧乙酸+炔草酯(6g.ai/mu+6g.ai/mu)取10％三氯吡氧乙酸懸浮劑60毫升，15％炔草酯懸浮劑40毫升，兌水30-40公斤噴霧，試驗效果見表2配方7：三氯吡氧乙酸+唑嘧磺草胺+炔草酯(4g.ai/mu+6g.ai/mu+2g.ai/mu)取10％三氯吡氧乙酸懸浮劑40毫升、10％唑嘧磺草胺水分散劑60克，15％炔草酯懸浮劑13毫升，兌水30-40公斤噴霧，試驗效果見表2/配方8：三氯吡氧乙酸+唑嘧磺草胺+炔草酯(2g.ai/mu+4g.ai/mu+6g.ai/mu)取10％三氯吡氧乙酸懸浮劑20毫升、10％唑嘧磺草胺水分散劑40克，15％炔草酯懸浮劑40毫升，兌水30-40公斤噴霧，試驗效果見表2配方9：三氯吡氧乙酸+唑嘧磺草胺+炔草酯(4g.ai/mu+4g.ai/mu+4g.ai/mu)取10％三氯吡氧乙酸懸浮劑40毫升、10％唑嘧磺草胺水分散劑40克，15％炔草酯懸浮劑27毫升，兌水30-40公斤噴霧，試驗效果見表2將以上9個配方與以下3個單劑：10％三氯吡氧乙酸懸浮劑，10％唑嘧磺草胺水分散劑，15％炔草酯懸浮劑，分別兌水噴霧施藥對比，效果見表2。從表2的試驗結果表明，本發(fā)明的三氯吡氧乙酸與唑嘧磺草胺、炔草酯中的一種或者兩種復配的除草組合物，防除小麥田雜草總防效達90％以上，明顯高于每個單劑的除草效果，可以大大降低農戶的使用成本，具有一次用藥解決小麥田多種雜草的作用。同時試驗也表明在本試驗用藥范圍內，對小麥安全。表2田間試驗結果(藥后30天)處理藥劑禾本科雜草防效(％)闊葉草防效(％)總防效(％)10％三氯吡氧乙酸懸浮劑-797510％唑嘧磺草胺水分散劑50716415％炔草酯懸浮劑78-72配方1949595配方2929594配方3959696配方4949394配方5929192配方6939192配方7969696配方8979596配方9999798表3田間藥劑安全性調查結果表3表明，各處理小區(qū)麥苗長勢良好，葉色正常，未見任何藥斑，說明上述藥劑均對小麥安全田試實施例2：選取以下9個配方和3個單劑進行田間試驗，試驗點設在湖北襄陽一小麥田，供試田塊田間雜草有看麥娘、日本看麥娘、菵草等禾本科雜草，婆婆納、野老鸛草、薺菜等闊葉草等。試驗在小麥2—4葉期采用莖葉噴霧法。調查方法：藥后7d、15d目測水稻的葉色、長勢，觀察藥劑對水稻的安全性；防效采用棋盤法，每小區(qū)取5點，面積0.2m2，于用藥后30d調查，計算防效。配方10：三氯吡氧乙酸+唑嘧磺草胺(4g.ai/mu+8g.ai/mu)取10％三氯吡氧乙酸懸浮劑40毫升，10％唑嘧磺草胺水分散劑80克，兌水30-40公斤噴霧，試驗效果見表4配方11：三氯吡氧乙酸+唑嘧磺草胺(8g.ai/mu+4g.ai/mu)取10％三氯吡氧乙酸懸浮劑80毫升，10％唑嘧磺草胺水分散劑40克，兌水30-40公斤噴霧，試驗效果見表4配方12：三氯吡氧乙酸+唑嘧磺草胺(3g.ai/mu+9g.ai/mu)取10％三氯吡氧乙酸懸浮劑30毫升，10％唑嘧磺草胺水分散劑90克，兌水30-40公斤噴霧，試驗效果見表4配方13：三氯吡氧乙酸+炔草酯(4g.ai/mu+8g.ai/mu)取10％三氯吡氧乙酸懸浮劑40毫升、15％炔草酯懸浮劑53毫升，兌水30-40公斤噴霧，試驗效果見表4配方14：三氯吡氧乙酸+炔草酯(8g.ai/mu+4g.ai/mu)取10％三氯吡氧乙酸懸浮劑80毫升、15％炔草酯懸浮劑27毫升，兌水30-40公斤噴霧，試驗效果見表4配方15：三氯吡氧乙酸+炔草酯(3g.ai/mu+9g.ai/mu)取10％三氯吡氧乙酸懸浮劑30毫升、15％炔草酯懸浮劑60毫升，兌水30-40公斤噴霧，試驗效果見表4配方16：三氯吡氧乙酸+唑嘧磺草胺+炔草酯(6g.ai/mu+3g.ai/mu+3g.ai/mu)取10％三氯吡氧乙酸懸浮劑60毫升、10％唑嘧磺草胺水分散劑30克，15％炔草酯懸浮劑20毫升，兌水30-40公斤噴霧，試驗效果見表4配方17：三氯吡氧乙酸+唑嘧磺草胺+炔草酯(6g.ai/mu+4g.ai/mu+2g.ai/mu)取10％三氯吡氧乙酸懸浮劑60毫升、10％唑嘧磺草胺水分散劑40克，15％炔草酯懸浮劑13毫升，兌水30-40公斤噴霧，試驗效果見表4配方18：三氯吡氧乙酸+唑嘧磺草胺+炔草酯(1g.ai/mu+5g.ai/mu+6g.ai/mu)取10％三氯吡氧乙酸懸浮劑10毫升、10％唑嘧磺草胺水分散劑50克，15％炔草酯懸浮劑40毫升，兌水30-40公斤噴霧，試驗效果見表4將以上9個配方與以下3個單劑：10％三氯吡氧乙酸懸浮劑，15％炔草酯懸浮劑，10％唑嘧磺草胺水分散劑，分別兌水噴霧施藥對比，效果見表4：試驗結果表明，本發(fā)明的三氯吡氧乙酸與唑嘧磺草胺、炔草酯中的一種或者兩種復配的除草組合物，防除小麥田雜草總防效達90％以上，明顯高于每個單劑的除草效果，可以大大降低農戶的使用成本，具有一次用藥解決小麥田多種雜草的作用。同時表5也表明，三氯吡氧乙酸與唑嘧磺草胺、炔草酯的復配在本試驗用藥范圍內，對小麥高度安全。表4田間試驗結果(藥后30天)表5田間藥劑安全性調查結果各處理小區(qū)麥苗長勢良好，葉色正常，未見任何藥斑，說明上述藥劑均對小麥安全。當前第1頁12