本發(fā)明涉及農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體地，涉及一種含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
吡唑醚菌酯是巴斯夫公司開(kāi)發(fā)的甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑，其作用機(jī)理為線粒體呼吸抑制劑，即通過(guò)在細(xì)胞色素合成中阻止電子轉(zhuǎn)移，具有保護(hù)、治療、葉片滲透?jìng)鲗?dǎo)作用，且具有殺菌譜廣、活性高、毒性低等優(yōu)點(diǎn)。
但是其易被水解和光解，所以很多吡唑醚菌酯劑型應(yīng)用時(shí)都會(huì)產(chǎn)生藥的有效成分流失和變質(zhì)。另外，吡唑醚菌酯對(duì)魚(yú)類(lèi)高毒，所以在離水源較近的地方使用時(shí)都會(huì)造成水體生物死亡。因此，根據(jù)市場(chǎng)應(yīng)用情況需要研究一種環(huán)保，安全，高效的吡唑醚菌酯劑型。
吡噻菌胺為日本三井化學(xué)公司研發(fā)的新穎酰胺類(lèi)殺菌劑，與現(xiàn)有的羧酰胺類(lèi)殺菌劑有不同的殺菌譜。除了與現(xiàn)有羧酰胺類(lèi)殺菌劑一樣對(duì)擔(dān)子菌有效外，其對(duì)子囊菌、不完全菌亦有效，現(xiàn)被推薦用于防治對(duì)其他殺菌劑具抗性的灰霉病和白粉病。
因此，迫切需要開(kāi)發(fā)一種含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑的制備方法，以得到既速效又持效，且能夠有效防治農(nóng)作物多種病害的含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了克服上述缺陷，本發(fā)明提供一種含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑的制備方法，由該方法得到的含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑既速效又持效且能夠有效防治農(nóng)作物多種病害。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑的制備方法，其中，該方法包括以下步驟：a、按照重量比為1：(1-5)將尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油混合均勻，得到第一物料；b、通過(guò)向步驟a得到的第一物料中加入緩沖溶液并混合均勻，調(diào)整所述第一物料的ph值為5.5-8.5，得到第二物料；c、通過(guò)向步驟b得到的第二物料中加入酸性ph值調(diào)節(jié)劑并混合均勻，調(diào)整所述第二物料的ph值為3-5，得到第三物料；d、將步驟c得到的第三物料進(jìn)行固化縮聚，得到固化縮聚后的物料，然后將固化縮聚后的物料的ph值調(diào)節(jié)至中性后與第一分散劑、增稠劑和防凍劑混合均勻，得到第四物料；e、將步驟d得到的第四物料與吡噻菌胺懸浮劑混合后加入第二分散劑并混合均勻。
優(yōu)選地，該方法還包括：在步驟a之前，將尿素、甲醛和水的混合液，在65-75℃和ph值為8-10的反應(yīng)條件下，進(jìn)行預(yù)聚合反應(yīng)1-3小時(shí)，得到步驟a中所述的尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液。
優(yōu)選地，該方法還包括：在步驟a之前，按照重量比為1：(1-10)：(0.01-0.2)混合吡唑醚菌酯、有機(jī)溶劑和乳化劑，得到步驟a中所述的吡唑醚菌酯乳油；所述有機(jī)溶劑包括石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲苯、溶劑油s-150和溶劑油s-200中的至少一種；所述乳化劑包括木質(zhì)素磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚、月桂醇硫酸鈉、聚乙烯醇、聚羧酸鹽和萘磺酸鹽中的至少一種。
優(yōu)選地，步驟b中所述緩沖溶液的緩沖對(duì)包括檸檬酸-檸檬酸鈉緩沖對(duì)、檸檬酸-磷酸氫二鈉緩沖對(duì)和乙酸-乙酸鈉緩沖對(duì)中的至少一種，所述緩沖溶液中緩沖對(duì)的總濃度為1-5重量％，所述緩沖溶液的ph值為3-5；步驟c中所述酸性ph值調(diào)節(jié)劑包括鹽酸、硫酸、磷酸、乙酸和氯化銨溶液中的至少一種，所述酸性ph值調(diào)節(jié)劑的濃度為0.5-5重量％。
優(yōu)選地，步驟d中，所述固化縮聚的溫度為40-70℃、時(shí)間為2-5小時(shí)；通過(guò)鹽酸、硫酸、磷酸、乙酸和氯化銨溶液中至少一種ph調(diào)節(jié)劑將所述固化縮聚產(chǎn)物的ph值調(diào)節(jié)至中性；所述第四物料與所述第一分散劑、所述增稠劑和所述防凍劑的重量比為1：(0.01-2)：(0.001-0.02)：(0.02-0.15)。
優(yōu)選地，步驟e中所述第四物料、所述吡噻菌胺懸浮劑與所述第二分散劑的重量比為1：(1-10)：(0.01-0.2)。
優(yōu)選地，該方法還包括：在步驟e之前，將吡噻菌胺原藥、第三分散劑和水依次混合、分散和磨砂，得到步驟e中所述的吡噻菌胺懸浮劑，所述吡噻菌胺懸浮劑以懸浮微粒形式存在，所述懸浮微粒的平均粒徑為1-5微米。
優(yōu)選地，所述第一分散劑、所述第二分散劑和所述第三分散劑各自獨(dú)立地包括十二烷基苯磺酸鈉、亞甲基雙萘磺酸鈉、1-甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、芐基萘磺酸甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鈉、脫糖木質(zhì)素磺酸鈉、脫糖縮合木質(zhì)素磺酸鈉、丁二酸酯磺酸鈉、拉開(kāi)粉、壬基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一種或多種；步驟d中所述增稠劑包括硅酸鋁鎂、黃原膠、聚乙二醇、聚乙烯醇、羧甲基纖維素、膨潤(rùn)土和白炭黑中的一種或多種，所述防凍劑包括乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇和尿素中的一種或多種。
優(yōu)選地，步驟a中所述尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和所述吡唑醚菌酯乳油通過(guò)在300-1000轉(zhuǎn)/分鐘的速度下攪拌實(shí)現(xiàn)混合均勻；步驟b中，在25-35℃，在0.5-1.5小時(shí)內(nèi)將緩沖溶液勻速地加入至第一物料中，然后在200-800轉(zhuǎn)/分鐘的速度下攪拌實(shí)現(xiàn)混合均勻；步驟c中，在25-35℃，在0.5-4小時(shí)內(nèi)將所述酸性ph值調(diào)節(jié)劑勻速地加入至所述第二物料中，然后在200-800轉(zhuǎn)/分鐘的速度下攪拌實(shí)現(xiàn)混合均勻。
本發(fā)明還提供一種根據(jù)上述制備方法制備得到的含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑。
通過(guò)上述技術(shù)方案，本發(fā)明的制備方法顯著提高了含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑的貯存穩(wěn)定性和農(nóng)作物病害的防治效果。
本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說(shuō)明。
具體實(shí)施方式
以下對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說(shuō)明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
本發(fā)明提供一種含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑的制備方法，其中，該方法包括以下步驟：a、按照重量比為1：(1-5)將尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油混合均勻，得到第一物料；b、通過(guò)向步驟a得到的第一物料中加入緩沖溶液并混合均勻，調(diào)整所述第一物料的ph值為5.5-8.5，得到第二物料；c、通過(guò)向步驟b得到的第二物料中加入酸性ph值調(diào)節(jié)劑并混合均勻，調(diào)整所述第二物料的ph值為3-5，得到第三物料；d、將步驟c得到的第三物料進(jìn)行固化縮聚，得到固化縮聚后的物料，然后將固化縮聚后的物料的ph值調(diào)節(jié)至中性后與第一分散劑、增稠劑和防凍劑混合均勻，得到第四物料；e、將步驟d得到的第四物料與吡噻菌胺懸浮劑混合后加入第二分散并混合均勻。
本發(fā)明中，吡唑醚菌酯是甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑，具有高效兼具吡唑結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)，由德國(guó)巴斯夫公司開(kāi)發(fā)的新型廣譜殺菌劑。中文通用名稱(chēng)：吡唑醚菌酯，又名唑菌胺酯，英文通用名稱(chēng)：pyraclostrobin，化學(xué)名稱(chēng)：甲基(n)-[[[1-(4-氯苯)吡唑-3基)-氧]-0-甲氧基]-n-甲氧氨基甲酸酯，相對(duì)分子量：387.82，其結(jié)構(gòu)式如式(1)所示。
吡噻菌胺為日本三井化學(xué)公司研發(fā)的新穎酰胺類(lèi)殺菌劑，英文名penthiopyrad，化學(xué)式c16h20f3n3os，cas登錄號(hào)183675-82-3，其結(jié)構(gòu)式如式(2)所示。
根據(jù)本發(fā)明，該方法還可以包括：在步驟a之前，可將尿素、甲醛和水的混合液，在65-75℃和ph值為8-10的反應(yīng)條件下，進(jìn)行預(yù)聚合反應(yīng)1-3小時(shí)，得到步驟a中所述的尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液。
所述尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液的制備方法可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的制備方法，本發(fā)明對(duì)其沒(méi)有特別的限制；所述尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液可以由含有尿素、甲醛和水的原料液預(yù)聚合得到；所述尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液可以由尿素、濃度為35-45重量％的甲醛水溶液和水預(yù)聚合得到，所述甲醛和尿素的摩爾比可以為1：(0.2-1)，水和所述甲醛水溶液的體積比可以為1：(1-5)。
根據(jù)本發(fā)明，該方法還可以包括：在步驟a之前，可按照重量比為1：(1-10)：(0.01-0.2)混合吡唑醚菌酯、有機(jī)溶劑和乳化劑，得到步驟a中所述的吡唑醚菌酯乳油；所述有機(jī)溶劑可包括石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲苯、溶劑油s-150和溶劑油s-200中的至少一種；所述乳化劑可包括木質(zhì)素磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚、月桂醇硫酸鈉、聚乙烯醇、聚羧酸鹽和萘磺酸鹽中的至少一種。
所述吡唑醚菌酯乳油的制備方法可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的制備方法，本發(fā)明對(duì)其沒(méi)有特別的限制。所述吡唑醚菌酯乳油可以含有吡唑醚菌酯、有機(jī)溶劑和乳化劑，為進(jìn)一步改善微膠囊懸浮劑中微膠囊的粒徑分布以及包覆率，從而進(jìn)一步提高微膠囊懸浮劑的貯存穩(wěn)定性，優(yōu)選情況下，所述吡唑醚菌酯與有機(jī)溶劑和所述乳化劑的重量的比值可以為1：(1-5)：(0.01-0.2)。
根據(jù)本發(fā)明，步驟b中所述緩沖溶液可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的緩沖溶液，所述緩沖溶液的緩沖對(duì)可包括檸檬酸-檸檬酸鈉緩沖對(duì)、檸檬酸-磷酸氫二鈉緩沖對(duì)和乙酸-乙酸鈉緩沖對(duì)中的至少一種，所述緩沖溶液中緩沖對(duì)的總濃度可為1-5重量％，所述緩沖溶液的ph值可為3-5；步驟c中所述酸性ph值調(diào)節(jié)劑可包括鹽酸、硫酸、磷酸、乙酸和氯化銨溶液中的至少一種，所述酸性ph值調(diào)節(jié)劑的濃度可為0.5-5重量％。
根據(jù)本發(fā)明，步驟d中，所述固化縮聚的溫度可為40-70℃、時(shí)間可為2-5小時(shí)；可通過(guò)鹽酸、硫酸、磷酸、乙酸和氯化銨溶液中至少一種ph調(diào)節(jié)劑將所述固化縮聚產(chǎn)物的ph值調(diào)節(jié)至中性；所述第四物料與所述第一分散劑、所述增稠劑和所述防凍劑的重量比可以為1：(0.01-0.2)：(0.001-0.02)：(0.02-0.15)。所述第四物料即為吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑。
根據(jù)本發(fā)明，原位聚合法制備包裹農(nóng)藥活性成分的微膠囊懸浮劑的原理是通過(guò)改變條件使成囊材料沉積在活性成分囊芯表面，最終形成包裹活性成分的微膠囊，并在適當(dāng)適量的助劑調(diào)節(jié)下，形成穩(wěn)定的微膠囊懸浮劑。因此，在所述微膠囊懸浮劑制備過(guò)程中，選擇適當(dāng)?shù)乃嵝哉{(diào)節(jié)劑的種類(lèi)、調(diào)節(jié)時(shí)間以及體系最終的ph值，能夠提高微膠囊的包覆率、均勻度以及囊殼緊致性，從而進(jìn)一步提高微膠囊懸浮劑的貯存穩(wěn)定性。所述酸性ph調(diào)節(jié)劑可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的酸性ph調(diào)節(jié)劑，優(yōu)選情況下，所述酸性ph調(diào)節(jié)劑可以包括鹽酸、硫酸、磷酸、乙酸和氯化銨中的一種或多種，所述酸性ph調(diào)節(jié)劑的濃度可以為0.5-5重量％。
根據(jù)本發(fā)明，微膠囊成囊后，由于后續(xù)反應(yīng)、重力、交聯(lián)大分子樹(shù)脂間的相互作用等因素，會(huì)出現(xiàn)微膠囊聚集、沉淀、板結(jié)等現(xiàn)象，為了進(jìn)一步提高微膠囊懸浮劑的穩(wěn)定性，將ph調(diào)節(jié)至中性的所述固化縮聚后的物料和適當(dāng)適量的助劑混合均勻，可以提高懸浮劑的穩(wěn)定性。所述助劑可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的能夠提高懸浮劑穩(wěn)定性的助劑，優(yōu)選情況下，所述助劑可為第一分散劑，所述吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑即所述第四物料與所述第一分散劑的重量的比值可以為1：(0.01-0.2)。
根據(jù)本發(fā)明，步驟e中所述第四物料、所述吡噻菌胺懸浮劑與所述第二分散劑的重量比可為1：(1-10):(0.01-0.2)。
將步驟d得到的第四物料與吡噻菌胺懸浮劑混合后加入第二分散劑并混合均勻，得到的藥劑可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑使用，使用時(shí)可以向得到的藥劑中加入適量的水，所述第四物料、所述吡噻菌胺懸浮劑與所述第二分散劑的重量比可為1：(1-10)：(0.01-2)，其中所述第四物料與所述吡噻菌胺懸浮劑的重量比可以?xún)?yōu)選為1：0.3、1：0.5、1：3和1：5等。
根據(jù)本發(fā)明，該方法還可包括：在步驟e之前，將吡噻菌胺原藥、第三分散劑和水依次混合、分散和磨砂，得到步驟e中所述的吡噻菌胺懸浮劑，所述吡噻菌胺懸浮劑可以以懸浮微粒形式存在，所述懸浮微粒的平均粒徑可為1-5微米。
根據(jù)本發(fā)明，所述第一分散劑、所述第二分散劑和所述第三分散劑可以各自獨(dú)立地包括十二烷基苯磺酸鈉、亞甲基雙萘磺酸鈉、1-甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、芐基萘磺酸甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鈉、脫糖木質(zhì)素磺酸鈉、脫糖縮合木質(zhì)素磺酸鈉、丁二酸酯磺酸鈉、拉開(kāi)粉、壬基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一種或多種；步驟d中所述增稠劑可以包括硅酸鋁鎂、黃原膠、聚乙二醇、聚乙烯醇、羧甲基纖維素、膨潤(rùn)土和白炭黑中的一種或多種，所述防凍劑可以包括乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇和尿素中的一種或多種。
根據(jù)本發(fā)明，適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件能夠提高吡唑醚菌酯微膠囊的包覆率、改善粒徑分布以及囊殼的厚度，進(jìn)而提高微膠囊懸浮劑的貯存穩(wěn)定性，因此，步驟a中所述尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和所述吡唑醚菌酯乳油可通過(guò)在300-1000轉(zhuǎn)/分鐘的速度下攪拌實(shí)現(xiàn)混合均勻；步驟b中，可在25-35℃下，在0.5-1.5小時(shí)內(nèi)將緩沖溶液勻速地加入至第一物料中，然后可以在200-800轉(zhuǎn)/分鐘的速度下攪拌實(shí)現(xiàn)混合均勻；步驟c中，可在25-35℃，在0.5-4小時(shí)內(nèi)將所述酸性ph值調(diào)節(jié)劑勻速地加入至所述第二物料中，然后可以在200-800轉(zhuǎn)/分鐘的速度下攪拌實(shí)現(xiàn)混合均勻。
本發(fā)明中所述勻速加入是指在加入的過(guò)程中，單位時(shí)間內(nèi)的加入量基本相同。
本發(fā)明還提供一種根據(jù)上述制備方法制備得到的含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑。
根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明提供的含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑能夠應(yīng)用于防治銹病、菌核病、灰霉病、白粉病和黑星病等。
以下通過(guò)實(shí)施例進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
實(shí)施例1
將尿素與濃度為40重量％的甲醛水溶液混合均勻，在ph值為8，溫度為70℃條件下反應(yīng)1.5h；加入水稀釋?zhuān)玫侥蛩?甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液，其中，甲醛與尿素的摩爾比為1:0.5，水和甲醛水溶液的體積比為1:2。
將吡唑醚菌酯、溶劑油s-200和失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚混合均勻，得到吡唑醚菌酯乳油，其中，所述吡唑醚菌酯與溶劑油s-200和失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚的重量比為1:3:0.05。
將所得尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油混合均勻，得到第一物料，其中所述尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油的重量比為1:3；在室溫條件下，將ph值為4.5、緩沖對(duì)的總濃度為1.5重量％的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，在1小時(shí)內(nèi)勻速地加入到上述第一物料中，以500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度混合均勻，以調(diào)節(jié)ph值為6.5，得到第二物料；在室溫條件下，將濃度為3重量％的鹽酸在3.5小時(shí)內(nèi)勻速地加入到上述第二物料中，以300轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度混合均勻，以調(diào)節(jié)ph值為3.5，得到第三物料；在60℃的條件下，將所述第三物料進(jìn)行固化縮聚3小時(shí)，得到固化縮聚后的物料；并且通過(guò)鹽酸溶液將所述固化縮聚后的物料的ph值調(diào)節(jié)至7；加入木質(zhì)素磺酸鈉、硅酸鋁鎂和乙二醇混合均勻，得到吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑(第四物料)，其中，所述吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與木質(zhì)素磺酸鈉、硅酸鋁鎂和乙二醇的重量比為1：0.01：0.005：0.05。
將32重量％的吡噻菌胺、0.5重量％的十二烷基硫酸鈉、3重量％的亞甲基雙萘磺酸鈉、2重量％的有機(jī)硅消泡劑、5重量％的乙二醇、0.3重量％的黃原膠、0.2重量％的苯甲酸鈉與57重量％的水充分混合、分散，分散均勻后通入砂磨機(jī)進(jìn)行砂磨，砂磨至平均粒徑小于5微米的懸浮液，得到吡噻菌胺懸浮劑。
最后，將吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡噻菌胺懸浮劑混合，再加入木質(zhì)素磺酸鈉，攪拌均勻，得到的藥劑可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑使用。其中，吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡噻菌胺懸浮劑、木質(zhì)素磺酸鈉的重量比為1:1:0.05。
實(shí)施例2
將尿素與濃度為35重量％的甲醛水溶液混合均勻，在ph值為8，溫度為70℃條件下進(jìn)行反應(yīng)3小時(shí)；加入蒸餾水稀釋?zhuān)玫侥蛩?甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液，其中，甲醛與尿素的摩爾比為1:0.5，水和甲醛水溶液的體積比為1:2。
將吡唑醚菌酯、石油醚和木質(zhì)素磺酸鈉混合均勻，得到吡唑醚菌酯乳油，其中，所述吡唑醚菌酯與石油醚和木質(zhì)素磺酸鈉的重量比為1:2.5:0.05。
將所得尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油混合均勻，得到第一物料，其中所述尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油的重量比為1:5；在室溫條件下，將ph值為3.0、緩沖對(duì)的總濃度為2重量％的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，在0.5小時(shí)內(nèi)勻速地加入到上述第一物料中，以800轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度混合均勻，以調(diào)節(jié)ph值為6，得到第二物料；在室溫條件下，將濃度為5重量％的鹽酸在0.5小時(shí)內(nèi)勻速地加入到上述第二物料中，以800轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度混合均勻，以調(diào)節(jié)ph值為3.5，得到第三物料；在40℃的條件下，將所述第三物料進(jìn)行固化縮聚2小時(shí)，得到固化縮聚后的物料，并且通過(guò)硫酸溶液將所述固化縮聚后的物料的ph值調(diào)節(jié)至7；加入木質(zhì)素磺酸鈉、黃原膠和1,2-丙二醇混合均勻，得到吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑(第四物料)，其中，所述吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與木質(zhì)素磺酸鈉、黃原膠和1,2-丙二醇的重量比為1：0.05:0.005:0.05。
將32重量％的吡噻菌胺、0.5重量％的十二烷基硫酸鈉、3重量％的亞甲基雙萘磺酸鈉、2重量％的有機(jī)硅消泡劑、5重量％的乙二醇、0.3重量％的黃原膠、0.2重量％的苯甲酸鈉與57重量％的水充分混合、分散，分散均勻后通入砂磨機(jī)進(jìn)行砂磨，砂磨至平均粒徑小于5微米的懸浮液，得到吡噻菌胺懸浮劑。
最后，將吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡噻菌胺懸浮劑混合，再加入十二烷基苯磺酸鈉，攪拌均勻，得到的藥劑可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑使用。其中，吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡噻菌胺懸浮劑、十二烷基苯磺酸鈉的重量比為1:1.2:0.03。
實(shí)施例3
將尿素與濃度為35重量％的甲醛水溶液混合均勻，在ph值為9，溫度為70℃條件下進(jìn)行反應(yīng)2小時(shí)；加入蒸餾水稀釋?zhuān)玫侥蛩?甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液，其中，甲醛與尿素的摩爾比為1:0.5，水和甲醛水溶液的體積比為1:2。
將吡唑醚菌酯、溶劑油s-150和十二烷基硫酸鈉混合均勻，得到吡唑醚菌酯乳油，其中，所述吡唑醚菌酯與溶劑油s-150和十二烷基硫酸鈉的重量比為1:2.5:0.05。
將所得尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油混合均勻，得到第一物料，其中所述尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油的重量比為1：3；在室溫條件下，將ph值為5，緩沖對(duì)的總濃度為1重量％的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，在1.5小時(shí)內(nèi)勻速地加入到上述第一物料中，以500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度混合均勻，以調(diào)節(jié)ph值為5.5，得到第二物料；在室溫條件下，將濃度為5重量％的鹽酸在2小時(shí)內(nèi)勻速地加入到上述第二物料中，以500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度混合均勻，以調(diào)節(jié)ph值為3.5，得到第三物料；在45℃的條件下，將所述第三物料進(jìn)行固化縮聚5時(shí)，得到固化縮聚后的物料，并且通過(guò)磷酸溶液將所述固化縮聚后的物料的ph值調(diào)節(jié)至7；加入木質(zhì)素磺酸鈉、聚乙二醇和丙三醇混合均勻，得到吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑(第四物料)，其中，所述吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與木質(zhì)素磺酸鈉、聚乙二醇和丙三醇的重量比為1：0.02:0.006:0.04。
將50重量％的吡噻菌胺、0.5重量％的十二烷基硫酸鈉、3重量％的亞甲基雙萘磺酸鈉、2重量％的有機(jī)硅消泡劑、5重量％的乙二醇、0.3重量％的黃原膠、0.2重量％的苯甲酸鈉與39重量％的水充分混合、分散，分散均勻后通入砂磨機(jī)進(jìn)行砂磨，砂磨至平均粒徑小于5微米的懸浮液，得到吡噻菌胺懸浮劑。
最后，將吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡噻菌胺懸浮劑混合，再加入亞甲基雙萘磺酸鈉，攪拌均勻，得到的藥劑可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑使用。其中，吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡噻菌胺懸浮劑、亞甲基雙萘磺酸鈉的重量比為1:0.5:0.05。
實(shí)施例4
將尿素與濃度為45重量％的甲醛水溶液混合均勻，在ph值為8，溫度為70℃條件下進(jìn)行反應(yīng)1小時(shí)；加入蒸餾水稀釋?zhuān)玫侥蛩?甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液，其中，甲醛與尿素的摩爾比為1:1，水和甲醛水溶液的體積比為1:2。
將吡唑醚菌酯、乙酸乙酯和十二烷基苯磺酸鈉混合均勻，得到吡唑醚菌酯乳油，其中，所述吡唑醚菌酯與乙酸乙酯和十二烷基苯磺酸鈉的重量比為1:5:0.05。
將所得尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油混合均勻，得到第一物料，其中所述尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油的重量比為1：5；在室溫條件下，將ph值為4.5、緩沖對(duì)的總濃度為2重量％的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，在1小時(shí)內(nèi)勻速地加入到上述第一物料中，以200轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度混合均勻，以調(diào)節(jié)ph值為6.2，得到第二物料；在室溫條件下，將濃度為5重量％的鹽酸在1.5小時(shí)內(nèi)勻速地加入到上述第二物料中，以400轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度混合均勻，以調(diào)節(jié)ph值為3.2，得到第三物料；在60℃的條件下，將所述第三物料進(jìn)行固化縮聚2小時(shí)，得到固化縮聚后的物料；并且通過(guò)乙酸溶液將所述固化縮聚后的物料的ph值調(diào)節(jié)至7；加入木質(zhì)素磺酸鈉、聚乙烯醇和尿素混合均勻，得到吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑，其中，所述吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與木質(zhì)素磺酸鈉、聚乙烯醇和尿素的重量比為1：0.01：0.005：0.05。
將50重量％的吡噻菌胺、0.5重量％的十二烷基硫酸鈉、3重量％的亞甲基雙萘磺酸鈉、2重量％的有機(jī)硅消泡劑、5重量％的乙二醇、0.3重量％的黃原膠、0.2重量％的苯甲酸鈉與39重量％的水充分混合、分散，分散均勻后通入砂磨機(jī)進(jìn)行砂磨，砂磨至平均粒徑小于5微米的懸浮液，得到吡噻菌胺懸浮劑。
最后，將吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡噻菌胺懸浮劑混合，再加入1-甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物，攪拌均勻，得到的藥劑可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑使用。其中，吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡噻菌胺懸浮劑、1-甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物的重量比為1:0.3:0.05。
實(shí)施例5
將尿素與濃度為35重量％的甲醛水溶液混合均勻，在ph值為9，溫度為70℃條件下進(jìn)行反應(yīng)2小時(shí)；加入蒸餾水稀釋?zhuān)玫侥蛩?甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液，其中，甲醛與尿素的摩爾比為1:0.5，水和甲醛水溶液的體積比為1:5。
將吡唑醚菌酯、二氯甲烷和苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物混合均勻，得到吡唑醚菌酯乳油，其中，所述吡唑醚菌酯與二氯甲烷、苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的重量比為1:1:0.05。
將所得尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油混合均勻，得到第一物料，其中所述尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油的重量比為1:5；在室溫條件下，將ph值為4.5、緩沖對(duì)的總濃度為2重量％的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，在1小時(shí)內(nèi)勻速地加入到上述第一物料中，以800轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度混合均勻，以調(diào)節(jié)ph值為6.2，得到第二物料；在室溫條件下，將濃度為5重量％的鹽酸在1.5小時(shí)內(nèi)勻速地加入到上述第二物料中，以200轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度混合均勻，以調(diào)節(jié)ph值為3.2，得到第三物料；在60℃的條件下，將所述第三物料進(jìn)行固化縮聚2小時(shí)，得到固化縮聚后的物料；并且通過(guò)氯化銨溶液將所述固化縮聚后的物料的ph值調(diào)節(jié)至7；加入木質(zhì)素磺酸鈉、羧甲基纖維素和乙二醇混合均勻，得到吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑，其中，所述吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與木質(zhì)素磺酸鈉、羧甲基纖維素和乙二醇的重量比為1：0.01：0.005：0.05。
將32重量％的吡噻菌胺、0.5重量％的十二烷基硫酸鈉、3重量％的亞甲基雙萘磺酸鈉、2重量％的有機(jī)硅消泡劑、5重量％的乙二醇、0.3重量％的黃原膠、0.2重量％的苯甲酸鈉與57重量％的水充分混合、分散，分散均勻后通入砂磨機(jī)進(jìn)行砂磨，砂磨至平均粒徑小于5微米的懸浮液，得到吡噻菌胺懸浮劑。
最后，將吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡噻菌胺懸浮劑混合，再加入脫糖木質(zhì)素磺酸鈉，攪拌均勻，得到的藥劑可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑使用。其中，吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡噻菌胺懸浮劑、脫糖木質(zhì)素磺酸鈉的重量比為1:5:0.05。
實(shí)施例6
將尿素與濃度為35重量％的甲醛水溶液混合均勻，在ph值為8，溫度為70℃條件下反應(yīng)1.5h；加入水稀釋?zhuān)玫侥蛩?甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液，其中，甲醛與尿素的摩爾比為1:0.5，水和甲醛水溶液的體積比為1:2。
將吡唑醚菌酯、三氯甲烷和脂肪醇聚氧乙烯醚混合均勻，得到吡唑醚菌酯乳油，其中，所述吡唑醚菌酯與三氯甲烷和脂肪醇聚氧乙烯醚的重量比為1:10:0.05。
將所得尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油混合均勻，得到第一物料，其中所述尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油的重量比為1:1；在室溫條件下，將ph值為4.5、緩沖對(duì)的總濃度為2重量％的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，在0.5小時(shí)內(nèi)勻速地加入到上述第一物料中，以500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度混合均勻，以調(diào)節(jié)ph值為6.2，得到第二物料；在室溫條件下，將濃度為5重量％的鹽酸在1.5小時(shí)內(nèi)勻速地加入到上述第二物料中，以500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度混合均勻，以調(diào)節(jié)ph值為3.2，得到第三物料；在60℃的條件下，將所述第三物料進(jìn)行固化縮聚2小時(shí)，得到固化縮聚后的物料；并且通過(guò)鹽酸溶液將所述固化縮聚后的物料的ph值調(diào)節(jié)至7；加入木質(zhì)素磺酸鈉、膨潤(rùn)土和乙二醇混合均勻，得到吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑，其中，所述吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與木質(zhì)素磺酸鈉、膨潤(rùn)土和乙二醇的重量比為1：0.01：0.005：0.05。
將32重量％的吡噻菌胺、0.5重量％的十二烷基硫酸鈉、3重量％的亞甲基雙萘磺酸鈉、2重量％的有機(jī)硅消泡劑、5重量％的乙二醇、0.3重量％的黃原膠、0.2重量％的苯甲酸鈉與57重量％的水充分混合、分散，分散均勻后通入砂磨機(jī)進(jìn)行砂磨，砂磨至平均粒徑小于5微米的懸浮液，得到吡噻菌胺懸浮劑。
最后，將吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡噻菌胺懸浮劑混合，再加入丁二酸酯磺酸鈉，攪拌均勻，得到的藥劑可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑使用。其中，吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡噻菌胺懸浮劑、丁二酸酯磺酸鈉的重量比為1:0.5:0.05。
實(shí)施例7
將尿素與濃度為40重量％的甲醛水溶液混合均勻，在ph值為10，溫度為65℃條件下反應(yīng)3h；加入水稀釋?zhuān)玫侥蛩?甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液，其中，甲醛與尿素的摩爾比為1:0.5，水和甲醛水溶液的體積比為1:2。
將吡唑醚菌酯、二甲苯和失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚混合均勻，得到吡唑醚菌酯乳油，其中，所述吡唑醚菌酯與二甲苯和失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的重量比為1:5:0.05。
將所得尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油混合均勻，得到第一物料，其中所述尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油的重量比為1:2；在室溫條件下，將ph值為4.5、緩沖對(duì)的總濃度為2重量％的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，在1.5小時(shí)內(nèi)勻速地加入到上述第一物料中，以500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度混合均勻，以調(diào)節(jié)ph值為6.2，得到第二物料；在室溫條件下，將濃度為5重量％的鹽酸在4小時(shí)內(nèi)勻速地加入到上述第二物料中，以500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度混合均勻，以調(diào)節(jié)ph值為3.2，得到第三物料；在60℃的條件下，將所述第三物料進(jìn)行固化縮聚2小時(shí)，得到固化縮聚后的物料；并且通過(guò)乙酸溶液將所述固化縮聚后的物料的ph值調(diào)節(jié)至7；加入木質(zhì)素磺酸鈉、白炭黑和乙二醇混合均勻，得到吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑，其中，吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與木質(zhì)素磺酸鈉、白炭黑和乙二醇的重量比為1：0.01：0.005：0.05。
將32重量％的吡噻菌胺、0.5重量％的十二烷基硫酸鈉、3重量％的亞甲基雙萘磺酸鈉、2重量％的有機(jī)硅消泡劑、5重量％的乙二醇、0.3重量％的黃原膠、0.2重量％的苯甲酸鈉與57重量％的水充分混合、分散，分散均勻后通入砂磨機(jī)進(jìn)行砂磨，砂磨至平均粒徑小于5微米的懸浮液，得到吡噻菌胺懸浮劑。
最后，將吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡噻菌胺懸浮劑混合，再加入拉開(kāi)粉，攪拌均勻，得到的藥劑可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑使用。其中，吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡噻菌胺懸浮劑、拉開(kāi)粉的重量比為1:2:0.05。
實(shí)施例8
將尿素與濃度為35重量％的甲醛水溶液混合均勻，在ph值為8，溫度為75℃條件下反應(yīng)1h；加入水稀釋?zhuān)玫侥蛩?甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液，其中，甲醛與尿素的摩爾比為1:0.5，水和甲醛水溶液的體積比為1:2。
將吡唑醚菌酯、溶劑油s-200和月桂醇硫酸鈉混合均勻，得到吡唑醚菌酯乳油，其中，所述吡唑醚菌酯與溶劑油s-200和月桂醇硫酸鈉的重量比為1:3:0.06。
將所得尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油混合均勻，得到第一物料，其中所述尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油的重量比為1:3；在室溫條件下，將ph值為3.6、緩沖對(duì)的總濃度為4重量％的檸檬酸-檸檬酸鈉緩沖溶液，在0.5小時(shí)內(nèi)勻速地加入到上述第一物料中，以500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度混合均勻，以調(diào)節(jié)ph值為6.2，得到第二物料；在室溫條件下，將濃度為4重量％的磷酸在1.5小時(shí)內(nèi)勻速地加入到上述第二物料中，以200轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度混合均勻，以調(diào)節(jié)ph值為3.2，得到第三物料；在60℃的條件下，將所述第三物料進(jìn)行固化縮聚2小時(shí)，得到固化縮聚后的物料；并且通過(guò)磷酸溶液將所述固化縮聚后的物料的ph值調(diào)節(jié)至7；加入木質(zhì)素磺酸鈉、硅酸鋁鎂和乙二醇混合均勻，得到吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑，其中，所述吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與木質(zhì)素磺酸鈉、硅酸鋁鎂和乙二醇的重量比為1：0.02：0.004：0.04。
將32重量％的吡噻菌胺、0.5重量％的十二烷基硫酸鈉、3重量％的亞甲基雙萘磺酸鈉、2重量％的有機(jī)硅消泡劑、5重量％的乙二醇、0.3重量％的黃原膠、0.2重量％的苯甲酸鈉與57重量％的水充分混合、分散，分散均勻后通入砂磨機(jī)進(jìn)行砂磨，砂磨至平均粒徑小于5微米的懸浮液，得到吡噻菌胺懸浮劑。
最后，將吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡噻菌胺懸浮劑混合，再加入壬基酚聚氧乙烯醚，攪拌均勻，得到的藥劑可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑使用。其中，吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡噻菌胺懸浮劑、壬基酚聚氧乙烯醚的重量比為1:3:0.03。
實(shí)施例9
將尿素與濃度為35重量％的甲醛水溶液混合均勻，在ph值為8，溫度為70℃條件下反應(yīng)1.5h；加入水稀釋?zhuān)玫侥蛩?甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液，其中，甲醛與尿素的摩爾比為1:0.5，水和甲醛水溶液的體積比為1:2。
將吡唑醚菌酯、溶劑油s-200和聚乙烯醇混合均勻，得到吡唑醚菌酯乳油，其中，所述吡唑醚菌酯與溶劑油s-200和聚乙烯醇的重量比為1:4:0.06。
將所得尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油混合均勻，得到第一物料，其中所述尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油的重量比為1：4，在室溫條件下，將ph值為4.0、緩沖對(duì)的總濃度為4重量％的檸檬酸-磷酸氫二鈉緩沖溶液，在1小時(shí)內(nèi)勻速地加入到上述第一物料中，以400轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度混合均勻，以調(diào)節(jié)ph值為6.2，得到第二物料；在室溫條件下，將濃度為2重量％的硫酸在1.5小時(shí)內(nèi)勻速地加入到上述第二物料中，以400轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度混合均勻，以調(diào)節(jié)ph值為3.2，得到第三物料；在60℃的條件下，將所述第三物料進(jìn)行固化縮聚2小時(shí)，得到固化縮聚后的物料；并且將所述固化縮聚后的物料的ph值調(diào)節(jié)至7；加入木質(zhì)素磺酸鈉、硅酸鋁鎂和乙二醇混合均勻，得到吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑，其中，所述吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與木質(zhì)素磺酸鈉、硅酸鋁鎂和乙二醇的重量比為1：0.03：0.005：0.05。
將32重量％的吡噻菌胺、0.5重量％的十二烷基硫酸鈉、3重量％的亞甲基雙萘磺酸鈉、2重量％的有機(jī)硅消泡劑、5重量％的乙二醇、0.3重量％的黃原膠、0.2重量％的苯甲酸鈉與57重量％的水充分混合、分散，分散均勻后通入砂磨機(jī)進(jìn)行砂磨，砂磨至平均粒徑小于5微米的懸浮液，得到吡噻菌胺懸浮劑。
最后，將吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡噻菌胺懸浮劑混合，再加入木質(zhì)素磺酸鈉，攪拌均勻，得到的藥劑可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑使用。其中，吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡噻菌胺懸浮劑、木質(zhì)素磺酸鈉的重量比為1:0.5:0.04。
對(duì)比例1
根據(jù)實(shí)施例1中的制備方法，制備尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油。
將所得尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油混合均勻，得到第一物料，其中所述尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油的重量比為1：4；在室溫條件下，將濃度為5重量％的磷酸在2小時(shí)內(nèi)勻速地加入到上述第一物料中，以500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度混合均勻，以調(diào)節(jié)ph值為3.2，得到第二物料；在60℃條件下，將所述第二物料進(jìn)行固化縮聚2小時(shí)，得到固化縮聚產(chǎn)物，并且將所述固化縮聚產(chǎn)物的ph值調(diào)節(jié)至7；加入木質(zhì)素磺酸鈉、硅酸鋁鎂和乙二醇混合均勻，得到吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑，其中，所述固化縮聚產(chǎn)物與木質(zhì)素磺酸鈉、硅酸鋁鎂和乙二醇的重量比為1：0.01：0.005：0.05。
將32重量％的吡噻菌胺、0.5重量％的十二烷基硫酸鈉、3重量％的亞甲基雙萘磺酸鈉、2重量％的有機(jī)硅消泡劑、5重量％的乙二醇、0.3重量％的黃原膠、0.2重量％的苯甲酸鈉與57重量％的水充分混合、分散，分散均勻后通入砂磨機(jī)進(jìn)行砂磨，砂磨至平均粒徑小于5微米的懸浮液，得到吡噻菌胺懸浮劑。
最后，將吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡噻菌胺懸浮劑混合，再加入木質(zhì)素磺酸鈉，攪拌均勻，得到的藥劑可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑使用。其中，吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡噻菌胺懸浮劑、木質(zhì)素磺酸鈉的重量比為1:0.3:0.05。
對(duì)比例2
根據(jù)實(shí)施例1中的制備方法，制備尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油。
將所得尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油混合均勻，得到第一物料，其中所述尿素-甲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液和吡唑醚菌酯乳油的重量比為1:4；在室溫條件下，將ph值為4.5、緩沖對(duì)的總濃度為2重量％的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，在1小時(shí)內(nèi)勻速地加入到上述第一物料中，以500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度混合均勻，以調(diào)節(jié)ph值為6.5，得到第二物料；在60℃條件下，將所述第二物料進(jìn)行固化縮聚2.5小時(shí)，得到固化縮聚產(chǎn)物，并且將所述固化縮聚產(chǎn)物的ph值調(diào)節(jié)至7；加入木質(zhì)素磺酸鈉、硅酸鋁鎂和乙二醇混合均勻，得到吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑，其中，所述固化縮聚產(chǎn)物與木質(zhì)素磺酸鈉、硅酸鋁鎂和乙二醇的重量比為1：0.01：0.005：0.05。
將32重量％的吡噻菌胺、0.5重量％的十二烷基硫酸鈉、3重量％的亞甲基雙萘磺酸鈉、2重量％的有機(jī)硅消泡劑、5重量％的乙二醇、0.3重量％的黃原膠、0.2重量％的苯甲酸鈉與57重量％的水充分混合、分散，分散均勻后通入砂磨機(jī)進(jìn)行砂磨，砂磨至平均粒徑小于5微米的懸浮液，得到吡噻菌胺懸浮劑。
最后，將吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡噻菌胺懸浮劑混合，再加入木質(zhì)素磺酸鈉，攪拌均勻，得到的藥劑可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑使用。其中，吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡噻菌胺懸浮劑、木質(zhì)素磺酸鈉的重量比為1:0.5:0.05。
對(duì)比例3
根據(jù)實(shí)施例1中的制備方法，制備得到可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑使用的藥劑，不同在于所述第三物料的ph值為2.0。
對(duì)比例4
根據(jù)實(shí)施例1中的制備方法，制備得到可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑使用的藥劑，不同在于所述第三物料的ph值為9。
對(duì)比例5
根據(jù)實(shí)施例1中的制備方法，制備可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑使用的藥劑，不同在于將吡唑醚菌酯、溶劑油s-200和失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚和水混合均勻，得到吡唑醚菌酯水乳劑，與吡噻菌胺懸浮劑混合為懸乳劑，其中，所述吡唑醚菌酯、溶劑油s-200、失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚、水的重量比為1:4:0.06:6，所述吡唑醚菌酯水乳劑與吡噻菌胺懸浮劑的的重量比為1:1。
測(cè)試實(shí)施例1
本測(cè)試實(shí)施例用于測(cè)試實(shí)施例1-9和對(duì)比例1-5中得到的可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑使用的藥劑的熱貯穩(wěn)定性和低溫穩(wěn)定性。
熱貯穩(wěn)定性測(cè)試：將實(shí)施例1-9和對(duì)比例1-5中得到的可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑使用的藥劑裝入容器中，密封后放置于(54±2)℃的恒溫烘箱中，靜置14天后取出，根據(jù)gb/t14825-2006標(biāo)準(zhǔn)，測(cè)定微膠囊懸浮劑的懸浮率，結(jié)果見(jiàn)表1。
低溫穩(wěn)定性測(cè)定：將實(shí)施例1-9和對(duì)比例1-5中得到的可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑使用的藥劑裝入容器中，密封后置于(0±2)℃制冷器中，保持1h，每間隔15min攪拌一次，每次15s，觀察外觀有無(wú)變化，在(0±2)℃繼續(xù)放置7天，然后取出置于室溫條件下靜置恢復(fù)后，根據(jù)gb/t14825-2006標(biāo)準(zhǔn)，測(cè)定微囊懸浮-懸浮劑的懸浮率，結(jié)果見(jiàn)表1。
表1
從表1可以看出，本發(fā)明提供的制備方法得到的含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑具有良好的熱貯存穩(wěn)定性和低溫貯存穩(wěn)定性。
測(cè)試實(shí)施例2
本測(cè)試實(shí)施例對(duì)實(shí)施例1-9和對(duì)比例1-5中得到的可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑使用的藥劑對(duì)黃瓜上的白粉病及銹病的防治效果進(jìn)行測(cè)試，測(cè)試地點(diǎn)選在江蘇省淮安市，所選定試驗(yàn)田土壤肥力中等，大棚栽培，管理精細(xì)，所種黃瓜品種為早青二號(hào)，施藥期為黃瓜結(jié)果初期，施藥后正常管理。
試驗(yàn)將實(shí)施例1-9及對(duì)比例1-5得到的可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑使用的藥液分別均勻噴施在各個(gè)種植區(qū)的黃瓜植株上，空白對(duì)照使用等量清水對(duì)種植區(qū)中的黃瓜植株進(jìn)行噴施，各處理重復(fù)3次，對(duì)小區(qū)進(jìn)行隨機(jī)排列，并設(shè)置保護(hù)行。施藥工具為背負(fù)式噴霧器，藥液量30kg/畝。
藥前調(diào)查白粉病、銹病病情基數(shù)，分別施藥后10d、20d、30d、50d調(diào)查白粉病及銹病的發(fā)病程度根據(jù)葉片病級(jí)數(shù)計(jì)算病指及防治效果。
調(diào)查方法：每小區(qū)隨機(jī)取4點(diǎn)調(diào)查，每點(diǎn)取兩株，每株調(diào)查全部葉片，分別記載病級(jí)數(shù)。
其分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為：
0級(jí)：無(wú)病斑；
1級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的5％以下；
3級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的6％～10％；
5級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的11％～20％；
7級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的21％～40％；
9級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的41％以上。
藥效計(jì)算方法：病情指數(shù)＝[∑(各級(jí)病葉數(shù)×相對(duì)級(jí)數(shù)值)/(調(diào)查總?cè)~數(shù)×9)]×100
防治效果(％)＝[1-(ck0×pt1)/(ck1×pt0)]×100
式中：ck0——施藥前空白對(duì)照區(qū)病情指數(shù)；
ck1——施藥后空白對(duì)照區(qū)病情指數(shù)；
pt0——施藥前處理區(qū)病情指數(shù)；
pt1——施藥后處理區(qū)病情指數(shù)
表2
測(cè)試實(shí)施例3
本測(cè)試實(shí)施例對(duì)實(shí)施例1-9和對(duì)比例1-5中得到的可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑使用的藥劑對(duì)蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病、黑星病的防治效果進(jìn)行測(cè)試。
試驗(yàn)地點(diǎn)：河北省石家莊市趙縣。該地塊肥力較好，管理精細(xì)，所種蘋(píng)果為紅富士，樹(shù)齡在12年左右。施藥后的各處理區(qū)蘋(píng)果按常規(guī)生產(chǎn)管理。
試驗(yàn)共設(shè)15個(gè)處理，分別為實(shí)施例1-9、對(duì)比例1-5及清水對(duì)照，每個(gè)處理重復(fù)3次，共計(jì)45個(gè)小區(qū)，每小區(qū)2株蘋(píng)果樹(shù)，小區(qū)隨機(jī)區(qū)組排列。
施藥具體步驟包括，使用背負(fù)式噴霧器，采用全株莖葉均勻噴霧法進(jìn)行處理，將實(shí)施例1-9和對(duì)比例1-5中得到的可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑藥液分別均勻噴施在各個(gè)種植區(qū)的蘋(píng)果樹(shù)上，空白對(duì)照組使用等量清水對(duì)種植區(qū)中的蘋(píng)果樹(shù)進(jìn)行噴施，每株樹(shù)噴液量2l左右。
分別于施藥后10天、20天、30天和50天調(diào)查蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病、黑星病防治效果，每個(gè)處理區(qū)每株樹(shù)采用隨機(jī)5點(diǎn)取樣，每個(gè)點(diǎn)選取固定的枝葉進(jìn)行調(diào)查，調(diào)查各處理區(qū)斑點(diǎn)落葉病、黑星病防治效果，按分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)記載并計(jì)算病情指數(shù)和防治效果，具體結(jié)果見(jiàn)表3：
病葉率(％)＝(病葉數(shù)/調(diào)查總?cè)~數(shù))×100
病情指數(shù)＝[∑(各級(jí)病葉數(shù)×相對(duì)級(jí)數(shù)值)/(調(diào)查總?cè)~數(shù)×最高病級(jí)值)]×100
防治效果(％)＝[(對(duì)照區(qū)病情指數(shù)－處理區(qū)病情指數(shù))/對(duì)照區(qū)病情指數(shù)]×100
表3
從表2和3可以看出，本發(fā)明提供的制備方法利用緩沖溶液和酸性ph調(diào)節(jié)劑的特定組合、分步調(diào)節(jié)反應(yīng)體系酸性、相應(yīng)轉(zhuǎn)速、選取相應(yīng)乳化劑、溶劑等特定的反應(yīng)條件下制備得到的可以作為含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑使用的藥劑，能夠取得緩釋長(zhǎng)效地防治農(nóng)作物害蟲(chóng)的效果。
本發(fā)明的含吡噻菌胺和吡唑醚菌酯的微囊懸浮-懸浮劑相對(duì)于吡唑醚菌酯·吡噻菌胺的其他劑型，具有持效期長(zhǎng)的特點(diǎn)，從而可降低用藥次數(shù)和用藥量，節(jié)約成本；其中含有的有機(jī)溶劑少，可以降低對(duì)環(huán)境的污染。
以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡(jiǎn)單變型，這些簡(jiǎn)單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
另外需要說(shuō)明的是，在上述具體實(shí)施方式中所描述的各個(gè)具體技術(shù)特征，在不矛盾的情況下，可以通過(guò)任何合適的方式進(jìn)行組合，為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對(duì)各種可能的組合方式不再另行說(shuō)明。
此外，本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開(kāi)的內(nèi)容。