本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種用于防除水稻田雜草的含雙唑草腈和氟噻草胺的農(nóng)藥組合物。
背景技術(shù)：
世界作物生產(chǎn)每年因草害造成的損失約為11％，雜草危害對(duì)農(nóng)作物的品質(zhì)和產(chǎn)量造成了嚴(yán)重影響，是制約農(nóng)作物產(chǎn)量的關(guān)鍵因素。水稻是中國(guó)消費(fèi)量最大、種植面積最大、總產(chǎn)量最大、單產(chǎn)最高的農(nóng)作物，在國(guó)際上有著重要的地位。但稻田草害的嚴(yán)重發(fā)生是制約其高產(chǎn)、穩(wěn)產(chǎn)的主要障礙?；瘜W(xué)除草劑的使用是現(xiàn)代化農(nóng)業(yè)的重要標(biāo)志之一。近年來(lái)，除草劑施用面積逐年擴(kuò)大，占農(nóng)藥銷售額的比重逐年增加。目前，稻田雜草的防除多采用“一封、二殺、三補(bǔ)”的模式進(jìn)行，目前針對(duì)水稻和雜草的不同生育階段有不同的除草劑品種可供使用，但多數(shù)品種很難保證一次用藥而保持水稻整個(gè)生育期內(nèi)無(wú)草，用藥次數(shù)的增加無(wú)疑極大地增加了防治成本，也提高了雜草產(chǎn)生抗藥性的風(fēng)險(xiǎn)，加重了對(duì)環(huán)境生態(tài)的影響。因此，探索研究水稻田一次使用而保持水稻整個(gè)生育期內(nèi)無(wú)草的安全、高效除草劑配方顯得尤為重要。
雙唑草腈，化學(xué)名稱：1-(3-氯-4，5，6，7-四氫吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)-5-[甲基(丙-2-炔基)氨基]吡唑-4-腈。屬原卟啉原氧化酶抑制劑，可通過(guò)雜草根和葉吸收，在植株體內(nèi)傳導(dǎo)，雜草中毒后呈枯萎癥狀。雙唑草腈可有效防除水稻田多種一年生和多年生禾本科雜草、闊葉雜草和莎草科雜草，尤其對(duì)抗乙酰乳酸合成酶抑制劑類除草劑的雜草特效，在稻田有廣闊的應(yīng)用空間。
氟噻草胺，化學(xué)名稱：4’-氟-n-異丙基-n-2-(5-三氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基氧基)乙酰苯胺，屬于芳氧酰胺類除草劑，其作用機(jī)理是抑制細(xì)胞分裂和生長(zhǎng)，可用于玉米、小麥等作物田防除多種禾本科和闊葉雜草。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明目的：針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中對(duì)農(nóng)田雜草產(chǎn)生抗藥性問(wèn)題、單一使用防治效果較差、一次使用難以有效控制水稻整個(gè)生育期內(nèi)雜草危害的問(wèn)題，本發(fā)明的目的是提供一種含雙唑草腈和氟噻草胺的農(nóng)藥組合物，使其具有高效、廣譜、對(duì)環(huán)境友好，利于水稻田雜草綜合治理等特點(diǎn)。本發(fā)明的另一目的是提供一種上述含雙唑草腈和氟噻草胺的農(nóng)藥組合物的應(yīng)用。
技術(shù)方案：為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：
一種含雙唑草腈和氟噻草胺的農(nóng)藥組合物，有效成分為雙唑草腈和氟噻草胺，雙唑草腈與氟噻草胺的質(zhì)量比為5-25∶2-50。
雙唑草腈與氟噻草胺的優(yōu)選的質(zhì)量比為1∶3、1∶5、9∶8、3∶5和3∶1。
一種含雙唑草腈和氟噻草胺的農(nóng)藥制劑，所述制劑由含雙唑草腈和氟噻草胺的農(nóng)藥組合物與農(nóng)藥制劑領(lǐng)域可接受的輔料配制成農(nóng)藥上可接受的任意一種劑型。
所述農(nóng)藥制劑的劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、微乳劑、油劑、乳油、顆粒劑、泡騰片劑、微膠囊劑、水乳劑或油懸浮劑。
所述農(nóng)藥制劑中兩種除草活性成分占農(nóng)藥制劑總重量的1-90％。
所述輔料選自潤(rùn)濕劑、分散劑、展著劑、穩(wěn)定劑、滲透劑、增稠劑、防凍劑、消泡劑、填料、溶劑；其中，所述潤(rùn)濕劑為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基硫酸鈉、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸鹽、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚之中的一種或幾種；所述分散劑為木質(zhì)素磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基乙基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物和聚羧酸鹽類的一種或幾種；所述的穩(wěn)定劑為環(huán)氧化植物油如環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻油中的一種或幾種；所述展著劑為聚乙烯醇、烷基二苯醚而磺酸鈉、聚三硅氧烷、油酸三乙醇胺中的一種或幾種；所述溶劑為大豆油、油酸甲酯、白油、松節(jié)油甲基萘高級(jí)脂肪烴油中的一種或幾種；所述填料為白炭黑、玉米淀粉、高嶺土、硅藻土、硫酸鈉、硫酸銨中的一種或幾種。
所述的含雙唑草腈和氟噻草胺的農(nóng)藥組合物在防治禾本科、闊葉類和莎草科雜草中的應(yīng)用。在防治水稻田雜草時(shí)，雜草出苗前或苗后使用。
所述的含雙唑草腈和氟噻草胺的農(nóng)藥制劑在防治禾本科、闊葉類和莎草科雜草中的應(yīng)用。在防治闊葉雜草、禾本科和莎草科雜草時(shí)，雜草出苗前或苗后使用。
所述含雙唑草腈和氟噻草胺的農(nóng)藥組合物的各種應(yīng)用劑型的生產(chǎn)工藝均屬現(xiàn)有已知技術(shù)。
本發(fā)明提供的含雙唑草腈和氟噻草胺的農(nóng)藥組合物及其農(nóng)藥制劑，通常采用毒土、毒肥、撒施或噴霧的方法使用，也可以根據(jù)需要采用農(nóng)業(yè)上應(yīng)用的其他使用技術(shù)。
有益效果：與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的含雙唑草腈和氟噻草胺的農(nóng)藥組合物，具有如下優(yōu)點(diǎn)：
1)本發(fā)明的含雙唑草腈和氟噻草胺的農(nóng)藥組合物，在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)明顯的增效作用，組合物的防治效果比單劑有了明顯提高，降低了農(nóng)藥的使用劑量，減少了用藥次數(shù)，降低了用藥成本，減少了農(nóng)藥對(duì)生態(tài)環(huán)境的不利影響。
2)本發(fā)明的含雙唑草腈和氟噻草胺的農(nóng)藥組合物，兩種有效成分的組合，提高了防效，降低了用量，一次用藥既解決各種雜草問(wèn)題，彌補(bǔ)了單劑使用時(shí)的缺陷和局限性。
3)本發(fā)明的含雙唑草腈和氟噻草胺的農(nóng)藥組合物，兩者混用可有效防除禾本科、闊葉類和莎草科雜草，對(duì)抗性稗草、鴨舌草、雨久花、耳葉水莧等雜草有效，可以延長(zhǎng)藥劑的使用壽命，對(duì)雜草抗性的綜合治理有著重要意義。
4)本發(fā)明的含雙唑草腈和氟噻草胺的農(nóng)藥組合物，藥效發(fā)揮迅速，持效期長(zhǎng)，使用成本低，使用方便，省時(shí)省力，其推廣應(yīng)用有著巨大的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。
具體實(shí)施方案
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用于描述本發(fā)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明的范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
以下實(shí)施例中，除另有說(shuō)明外，所有百分比均為重量百分比。
實(shí)施例1：22％雙唑草腈·氟噻草胺油懸浮劑
含雙唑草腈和氟噻草胺的農(nóng)藥組合物的各組分為：雙唑草腈7％，氟噻草胺15％，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚5％，木質(zhì)素磺酸鈉8％，環(huán)氧大豆油5％，有機(jī)膨潤(rùn)土5％，油酸甲酯至100％。
將雙唑草腈與填料吸附混合后，再將其他上述物料(有機(jī)膨潤(rùn)土除外)一起加入到反應(yīng)釜混合機(jī)中，攪拌均勻，將物料注入多級(jí)砂磨機(jī)中研磨，研磨后的物料細(xì)度98％通過(guò)1-5um后出料，物料在與事先溶解好的有機(jī)膨潤(rùn)土一起放入高剪切乳化釜中，乳化后即可制成22％雙唑草腈·氟噻草胺油懸浮劑。
實(shí)施例2：30％雙唑草腈·氟噻草胺懸浮劑
含雙唑草腈和氟噻草胺的農(nóng)藥組合物的各組分為：雙唑草腈5％，氟噻草胺25％，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚5％，木質(zhì)素磺酸鈉8％，乙二醇5％，硅酸鎂鋁2％，消泡劑0.5％，防腐劑0.1％，黃原膠0.1％，水至100％。
將雙唑草腈與填料吸附混合后，再將其他上述物料(黃原膠除外)一起加入到反應(yīng)釜混合機(jī)中，攪拌均勻，將物料注入多級(jí)砂磨機(jī)中研磨，研磨后的物料細(xì)度98％通過(guò)1-5um后出料，物料在與事先溶解好的黃原膠一起放入高剪切乳化釜中，乳化后即可制成30％雙唑草腈·氟噻草胺懸浮劑。
實(shí)施例3：34％雙唑草腈·氟噻草胺可濕性粉劑
含雙唑草腈和氟噻草胺的農(nóng)藥組合物的各組分為：雙唑草腈18％，氟噻草胺16％，十二烷基硫酸鈉2％，丁基萘磺酸鈉3％，木質(zhì)素磺酸鈣5％，白炭黑5％，高嶺土至100％。
將雙唑草腈填料吸附混合后，與其它上述物料一起加入錐形混合機(jī)中混合均勻，后經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎，粉碎后的物料再經(jīng)錐形混合機(jī)混合，混合后的物料細(xì)度98％通過(guò)325目標(biāo)準(zhǔn)篩即制得34％雙唑草腈·氟噻草胺可濕性粉劑。
實(shí)施例4：48％雙唑草腈·氟噻草胺水分散粒劑
含雙唑草腈和氟噻草胺的農(nóng)藥組合物的各組分為：雙唑草腈18％，氟噻草胺30％，，十二烷基硫酸鈉4％，羧酸鹽類5％，尿素10％，加高嶺土至100％。
將雙唑草腈與填料吸附混合后，與其它上述物料一起加入錐形混合機(jī)中混合均勻，后經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎，粉碎后的物料再經(jīng)錐形混合機(jī)混合，混合后的物料細(xì)度98％通過(guò)325目標(biāo)準(zhǔn)篩，加入捏合機(jī)中捏合成可塑性物料，最后將此物料放入擠壓造粒機(jī)中擠壓造粒，造粒后經(jīng)干燥、篩分即制得48％雙唑草腈·氟噻草胺水分散粒劑。
實(shí)施例5：60％雙唑草腈·氟噻草胺油懸浮劑
含雙唑草腈和氟噻草胺的農(nóng)藥組合物的各組分為：雙唑草腈45％，氟噻草胺15％，十二烷基硫酸鈉2％，丁基萘磺酸鈉3％，木質(zhì)素磺酸鈣5％，白炭黑5％，高嶺土至100％。
將雙唑草腈與填料吸附混合后，再將其他上述物料(有機(jī)膨潤(rùn)土除外)一起加入到反應(yīng)釜混合機(jī)中，攪拌均勻，將物料注入多級(jí)砂磨機(jī)中研磨，研磨后的物料細(xì)度98％通過(guò)1-5um后出料，物料在與事先溶解好的有機(jī)膨潤(rùn)土一起放入高剪切乳化釜中，乳化后即可制成60％雙唑草腈·氟噻草胺油懸浮劑。
實(shí)施例6：雙唑草腈和氟噻草胺最佳配比篩選
為了進(jìn)一步了解雙唑草腈和氟噻草胺混配對(duì)雜草的聯(lián)合作用，本發(fā)明人對(duì)雙唑草腈和氟噻草胺混配進(jìn)行了配方篩選試驗(yàn)。
試驗(yàn)材料：稗草(echinochloabeauv.)、鴨舌草(monochoriavaginalis(burm.f.)preslexkunth)，2015年9月采自江蘇省農(nóng)業(yè)科學(xué)院試驗(yàn)田內(nèi)，采后室溫條件下自然風(fēng)干，裝入紙袋，置于4℃±0.5℃冰箱保存。
試驗(yàn)儀器：pwt-510型噴霧塔，梅特勒ab135-s電子天平，容量瓶，三角瓶，燒杯，量筒，塑料缽，移液管，尺，剪刀等。
試驗(yàn)方法：先稱取一定質(zhì)量的雙唑草腈和氟噻草胺原藥，加入甲醇充分溶解后用0.1％的吐溫80水溶液稀釋，配制成單劑母液，根據(jù)混配目的設(shè)置系列配比，每個(gè)配比設(shè)置5-7個(gè)濃度梯度待用。將塑料缽(15cm×11cm×7cm)裝1/2深度的風(fēng)干細(xì)土，以塑料缽底部滲灌方式，使土壤完全濕潤(rùn)。土壤為馬肝土，ph6.7，有機(jī)質(zhì)含量1.6％，風(fēng)干過(guò)篩。將等量已均勻拌入定量稗草、鴨舌草種子的風(fēng)干細(xì)土裝入塑料缽。每個(gè)塑料缽約稗草25粒、鴨舌草25粒。日光溫室內(nèi)培養(yǎng)至雜草2葉期，莖葉噴霧處理，兌水30kg/667m2。pwt-510型噴霧塔內(nèi)定量噴霧(精確噴霧面積為0.2m2，噴藥液10ml，噴藥量為500l/hm2，噴霧壓力為0.5kpa)。噴藥后待塑料碗上藥液自然風(fēng)干后，置于日光溫室中培養(yǎng)，每天補(bǔ)充水分保持土壤濕潤(rùn)。
藥后定期觀察稗草和鴨舌草幼苗的生長(zhǎng)情況。藥后30天調(diào)查稗草和鴨舌草地上部鮮重，計(jì)算鮮重抑制率即對(duì)靶標(biāo)雜草的防除效果。采用dps數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)求出單劑雙唑草腈、氟噻草胺及5個(gè)兩元混配劑的毒力回歸方程，計(jì)算ed50值和95％置信限。用孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)。共毒系數(shù)大于120表示為增效作用，小于80表示為拮抗作用，80～120之間表示為相加作用。
試驗(yàn)結(jié)果：藥后處理20天觀察，雙唑草腈和氟噻草胺按5-25∶2-50比例混配施用后稗草和鴨舌草部分葉片發(fā)黃至枯死，對(duì)稗草和鴨舌草的抑制作用隨藥劑濃度的增加而上升，對(duì)稗草和鴨舌草的具有很高的生物活性。
藥后30天，雙唑草腈和氟噻草胺9個(gè)兩元混配組合對(duì)稗草的地上部鮮重具有明顯的抑制作用(表1)。9個(gè)配比中5∶2、5∶50、25∶2、25∶50、1∶3、1∶5、9∶8、3∶5和3∶1配比的共毒系數(shù)分別為125.3657、152.5076、120.2042、132.1535、158.3696、178.0927、122.3183、146.8823和123.8477，共毒系數(shù)大于120，表現(xiàn)為增效作用(表1)。
表1雙唑草腈-氟噻草胺混配對(duì)稗草鮮重的聯(lián)合作用
雙唑草腈和氟噻草胺5個(gè)兩元混配組合對(duì)鴨舌草的鮮重亦具有明顯的抑制作用，9個(gè)配比5∶2、5∶50、25∶2、25∶50、1∶3、1∶5、9∶8、3∶5和3∶1的共毒系數(shù)分別為125.5789、154.2461、120.1320、122.7276、158.9726、181.9034、123.3438、148.3411和124.0849，共毒系數(shù)大于120，表現(xiàn)為增效作用(表2)。
表2雙唑草腈-氟噻草胺混配對(duì)鴨舌草鮮重的聯(lián)合作用
雙唑草腈對(duì)水稻田禾本科、闊葉類和莎草科雜草具有較好的抑制作用，氟噻草胺對(duì)禾本科雜草和部分闊葉類雜草具有較佳的控制效果，兩者混配可同時(shí)防除水稻田的多種雜草，除草劑使用量低，對(duì)環(huán)境生態(tài)影響小，且對(duì)抗乙酰乳酸合酶抑制劑類、激素類的雜草特效，具有廣闊的應(yīng)用前景。雙唑草腈和氟噻草胺按5-25∶2-50比例混配，表現(xiàn)為增效作用。
實(shí)施例7田間藥效試驗(yàn)
供試藥劑：選實(shí)施例1～4中所制備的混合除草劑。
對(duì)照藥劑：2％雙唑草腈顆粒劑(市購(gòu))
50％氟噻草胺懸浮劑(市購(gòu))
設(shè)人工除草和清水對(duì)照
使用方法：實(shí)施例1-3和50％氟噻草胺懸浮劑采用電動(dòng)噴霧器噴霧法施用，2％雙唑草腈顆粒劑直接人工撒施。
施藥時(shí)間：2016年6月30日水稻田(南梗9108)，在雜草2葉期施藥。
調(diào)查對(duì)象及方法：稗草、鴨舌草，藥后20d調(diào)查雜草的鮮重及水稻的鮮重和株高。
試驗(yàn)結(jié)果與分析分別見表3和表4。
表3田間藥效試驗(yàn)結(jié)果(藥后20d)
從表3中可以看出，本發(fā)明對(duì)水稻田稗草、鴨舌草有明顯的防除效果，防效高于單劑防效，并且藥后1天雜草表現(xiàn)明顯的藥效癥狀，藥后45天田間基本無(wú)草，具有較好的速效性及持效性；從表4中我們看出本發(fā)明對(duì)稻苗安全。
表4藥后20天水稻株高和鮮重
實(shí)施例8
參照實(shí)施例7的方法，對(duì)實(shí)施例4-5制得的混合除草劑進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，證實(shí)：各混合除草劑具有明顯的增效作用，對(duì)水稻田雜草都具有顯著的防效，效果顯著優(yōu)于單劑使用，持效期長(zhǎng)，而且對(duì)水稻安全。