本發(fā)明涉及一種含有乙蒜素和溴菌腈的農(nóng)藥組合物，是以乙蒜素和溴菌腈為有效成分，應(yīng)用于防治柑橘園青苔。
背景技術(shù)：
：柑橘園在我國的種植面積巨大，由于果農(nóng)管理粗放，廣西、廣東等多地的柑橘園內(nèi)遍布青苔，青苔附著在柑橘樹上，造成柑橘樹樹干、葉片失去其生理功能，大大影響了柑橘的產(chǎn)量。目前用于防治柑橘青苔的農(nóng)藥產(chǎn)品主要是有機(jī)銅類、無機(jī)銅類和乙蒜素等殺菌劑。其中，無機(jī)銅類產(chǎn)品使用技術(shù)較為嚴(yán)格，它不能與其它農(nóng)藥混用，并且高溫天氣下使用容易造成柑橘幼果造成藥害。乙蒜素有刺激性氣味，對(duì)施藥者的感官刺激很大?；诖?，本發(fā)明人對(duì)青苔的化學(xué)防治手段進(jìn)行了研究。乙蒜素英文名稱：ethylicin，化學(xué)名稱：烷硫代磺酸乙酯。乙蒜素是一種植物仿生農(nóng)藥，大蒜提取物，大蒜素的乙基同系物，它能與菌體內(nèi)含硫基的物質(zhì)作用，從而抑制菌體的正常代謝。溴菌腈英文名稱：bromothalonil，化學(xué)名稱：1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷。溴菌腈是一種廣譜、高效、低毒的殺菌劑，能抑制和鏟除真菌、細(xì)菌、藻類的生長，對(duì)農(nóng)作物病害有較好的防治效果，對(duì)炭疽病有特效，廣泛適用于果樹、葡萄、蔬菜、棉花、花生、西瓜、煙草、茶樹、花卉等多種作物，防治炭疽病、黑星病、瘡痂病、白粉病、銹病、立枯病、猝倒病、根莖腐病、潰瘍病、青枯病、角斑病等多種真菌性、細(xì)菌性的病害。乙蒜素和溴菌腈組合，應(yīng)用于防治柑橘園青苔的方法，目前尚無報(bào)道。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于：提供一種適合農(nóng)業(yè)上使用的農(nóng)藥組合物，并且有助于減少用藥量、延緩病蟲草害產(chǎn)生抗性和降低使用成本。為克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，發(fā)明人通過大量的室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)和田間藥效試驗(yàn)，意外發(fā)現(xiàn)乙蒜素和溴菌腈以一定比例復(fù)配后，對(duì)青苔具有顯著的增效作用。本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：一種增效農(nóng)藥組合物，其特征在于含有有效成分乙蒜素和溴菌腈，乙蒜素和溴菌腈的質(zhì)量比為20：1～1：20，優(yōu)選質(zhì)量比為1：10～10：1，更優(yōu)選質(zhì)量比為1：5～5：1。本發(fā)明的農(nóng)藥組合物中，有效成分乙蒜素和溴菌腈的重量總和在農(nóng)藥組合物中的重量百分含量為2～95％，其余為助劑。所述的助劑是溶劑、乳化劑、潤濕劑、穩(wěn)定劑、分散劑、增稠劑、ph調(diào)節(jié)劑、消泡劑、防凍劑、填料等中的一種或幾種的混合，均為已知物質(zhì)，是農(nóng)藥制劑中常用的各種助劑，根據(jù)不同情況可以有所變化，并無特別限定。溶劑可以是溶劑油s-200、二甲苯、三甲苯、四甲苯、甲基萘、油酸甲酯、脂肪酸甲酯、松基油、大豆油、生物柴油、醋酸仲丁酯、碳酸二甲酯、柴油、白油、機(jī)油、n-甲基吡咯烷酮等中的一種或幾種。乳化劑可以是十二烷基苯磺酸鈣、脂肪醇聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、二芐基聯(lián)苯基聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、失水山梨脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、天然脂肪醇與環(huán)氧乙烷加成物、脂肪酸與環(huán)氧乙烷縮合物、聚氧乙烯脂肪酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚等中的一種或幾種。潤濕劑可以是丁基萘磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯(6-7)醚、磺化琥珀酸二辛酯鈉鹽、morwetefw、烷基萘磺酸鹽、無患子粉、月桂醇基硫酸鈉等中的一種或幾種。崩解劑可以是復(fù)硝酚鈉、碳酸氫鈉、氯化鎂、氯化鋁、氯化鈉、尿素、硫酸銨、膨潤土等中的一種或幾種。分散劑可以是聚羧酸鹽、甲基萘磺酸鈉的甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、對(duì)甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、脫糖并分級(jí)的木質(zhì)素磺酸鈉、萘磺酸縮合物鈉鹽、烷基萘磺酸縮聚物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸等中的一種或幾種。增稠劑可以是黃原膠、硅酸鎂鋁、膨潤土、白炭黑等中的一種或幾種。ph調(diào)節(jié)劑可以是氫氧化銨、氫氧化鉀、氫氧化鈉、鹽酸、醋酸、檸檬酸、磷酸等中的一種或幾種。穩(wěn)定劑可以是鄰苯二甲酸二丁酯、六亞甲基二異氰酸酯、環(huán)氧大豆油、環(huán)氧氯丙烷、丁基羥基茴香醚、二丁基羥基甲苯、沒食子酸丙酯、特丁基對(duì)苯二酚等中的一種或幾種。消泡劑可以是硅酮類化合物、甲醇、硅油、氮酮、聚二甲基硅氧烷等中的一種或幾種。防凍劑可以是甘油、乙二醇、丙二醇、山梨醇、聚乙二醇等中一種或幾種。載體可以是高嶺土、硅藻土、膨潤土、白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、凹凸棒土、粘土、滑石粉、石英沙、淀粉、烷基多糖苷、尿素、氯化鉀、氯化銨等中的一種或幾種。緩釋劑可以是聚乙烯醇、阿拉伯膠中的一種或兩種。防腐劑可以是苯甲酸鈉。粘結(jié)劑可以是聚乙二醇、工業(yè)明膠中的一種或兩種。本發(fā)明的組合物可以加工成農(nóng)業(yè)上允許的劑型，較好的劑型有水懸浮劑、可分散油懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可濕性粉劑、水分散粒劑或乳油。本發(fā)明的農(nóng)藥組合物可用于防治青苔。通常采用噴霧的方法使用，也可以根據(jù)需要采用農(nóng)業(yè)上應(yīng)用的其他使用技術(shù)。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明產(chǎn)生的有益效果為：1、乙蒜素防治青苔在農(nóng)業(yè)上已經(jīng)得到應(yīng)用，但乙蒜素有刺激性氣味，對(duì)施藥者產(chǎn)生的感官刺激很大。本發(fā)明采用溴菌腈和乙蒜素復(fù)配防治青苔，減少了乙蒜素的用量，降低了施藥時(shí)對(duì)人體的感官刺激。2、乙蒜素與溴菌腈作用機(jī)制不一致，二者混用對(duì)青苔有意想不到的增效作用，可以克服農(nóng)藥長期單一使用容易產(chǎn)生抗性的缺點(diǎn)，對(duì)青苔抗性的綜合治理有著重要意義。具體實(shí)施方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加簡(jiǎn)潔明了，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非僅限于這些實(shí)施例。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用于描述本發(fā)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明的范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含有在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。制劑實(shí)施例案本發(fā)明農(nóng)藥組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)上使用的水懸浮劑、可分散油懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可濕性粉劑、水分散粒劑或乳油。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，不能因此理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制。制劑實(shí)施例1：稱取乙蒜素20克、溴菌腈1克、烷基萘磺酸鹽11克、木質(zhì)素磺酸鈉9克、丙二醇3克、黃原膠3克、甲醇2克、氫氧化鉀1克，水補(bǔ)充至100克。將上述材料混合，在磨球機(jī)中研磨2～3h，使粒直徑均在5mm以下，即制得21％乙蒜素·溴菌腈水懸浮劑。制劑實(shí)施例2：稱取乙蒜素2克、溴菌腈40克、烷基酚聚氧乙烯醚15克、拉開粉8克、黃原膠2克、乙二醇2克、聚二甲基硅氧烷4克、苯甲酸鈉4克、水補(bǔ)充至100克。將上述材料混合，在磨球機(jī)中研磨2～3h，使粒直徑均在5mm以下，即制得42％乙蒜素·溴菌腈水懸浮劑。制劑實(shí)施例3：稱取乙蒜素30克、溴菌腈2克、十二烷基硫酸鈉8克、失水山梨脂肪酸酯7克、磺化琥珀酸二辛酯鈉鹽6克、黃原膠6克、油酸甲酯補(bǔ)足至100克。將上述成分溶解成均勻油相，在高速攪拌下，混合制得32％乙蒜素·溴菌腈可分散油懸浮劑。制劑實(shí)施例4：稱取乙蒜素1克、溴菌腈15克、烷基萘磺酸鹽5克、聚氧乙烯脂肪酸酯8克、烷基磺酸鹽8克、白炭黑4克、環(huán)氧氯丙烷3克、大豆油補(bǔ)足至100克。將上述成分溶解成均勻油相；在高速攪拌下，混合制得16％乙蒜素·溴菌腈可分散油懸浮劑。制劑實(shí)施例5：稱取乙蒜素20克、溴菌腈2克、三甲苯16克、失水山梨脂肪酸酯10克、二丁基羥基甲苯7克、甘油3克、硅油2克、硅酸鎂鋁5克、水補(bǔ)充至100克。向溶劑中按比例先后加入農(nóng)藥活性成分、乳化劑和消泡劑，充分?jǐn)嚢枞芙庵瞥筛邼舛饶敢?，再加入去離子水并攪拌均勻，然后加入防凍劑，分析檢驗(yàn)合格后制得22％乙蒜素·溴菌腈水乳劑。制劑實(shí)施例6：稱取乙蒜素1克、溴菌腈10克、十二烷基苯磺酸鈣8克、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚6克、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚4克、乙二醇8克、聚二甲基硅氧烷7克、環(huán)己酮12克、水補(bǔ)充至100克。向溶劑中按比例先后加入農(nóng)藥活性成分、乳化劑和消泡劑，充分?jǐn)嚢枞芙庵瞥筛邼舛饶敢海偌尤肴ルx子水并攪拌均勻，然后加入防凍劑，分析檢驗(yàn)合格后制得11％乙蒜素·溴菌腈水乳劑。制劑實(shí)施例7：稱取乙蒜素5克、溴菌腈15克、脂肪酸甲酯4克、十二烷基苯磺酸鈣10克、環(huán)氧氯丙烷8克、醋酸3克、水補(bǔ)充至100克。先將活性成分用溶劑完全溶解，然后再加入其它助劑，混合均勻，最后加入水，充分?jǐn)嚢韬?，即可制?0％乙蒜素·溴菌腈微乳劑。制劑實(shí)施例8：稱取乙蒜素3克、溴菌腈15克、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚12克、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚11克、十二烷基苯磺酸鈣5克、n-甲基吡咯烷酮15克、乙醇2克、水補(bǔ)充至100克。先將活性成分用溶劑完全溶解，然后再加入其它助劑，混合均勻，最后加入水，充分?jǐn)嚢韬?，即可制?8％乙蒜素·溴菌腈微乳劑。制劑實(shí)施例9：稱取乙蒜素20克、溴菌腈20克、月桂醇基硫酸鈉15克、木質(zhì)素磺酸鈣5克、萘磺酸鹽10克、白炭黑6克、膨潤土補(bǔ)足至100克。將上述成分混合，在攪拌釜中充分?jǐn)嚢?，?jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后混合均勻，即可制得40％乙蒜素·溴菌腈可濕性粉劑。制劑實(shí)施例10：稱取乙蒜素65克、溴菌腈13克、n-甲基吡咯烷酮7克、苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚2克、十二烷基苯磺酸鈣2克、二甲苯補(bǔ)足至100克、將上述成分依次加入混合釜中，攪拌均勻，即可制得78％乙蒜素·溴菌腈乳油。制劑實(shí)施例11：稱取乙蒜素60克、溴菌腈20克、烷基萘磺酸縮聚物鈉鹽3克、烷基萘磺酸鹽4克、氯化鎂2克、氫氧化銨2克、甲醇1克、環(huán)氧氯丙烷3克、白炭黑補(bǔ)充至100克。將上述成分混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分后，即可制得80％乙蒜素·溴菌腈水分散粒劑。將不同種類的農(nóng)藥有效成分進(jìn)行復(fù)配，是目前解決農(nóng)藥單劑使用過程中成本和抗性等問題的一項(xiàng)有效措施。不同種類的農(nóng)藥有效成分混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種聯(lián)合作用，只有通過大量的生物測(cè)定試驗(yàn)才能知道。本發(fā)明組合物對(duì)青苔具有明顯的協(xié)調(diào)增效作用，可以從以下毒力測(cè)定試驗(yàn)的結(jié)果中很清楚的看出。室內(nèi)生物測(cè)定實(shí)施例先將各供試藥品配制成適宜濃度的母液備用。每試驗(yàn)樣加200ml培養(yǎng)用水，按照設(shè)計(jì)濃度加藥，使各試驗(yàn)組達(dá)到設(shè)計(jì)濃度。每試驗(yàn)樣加供試青苔1g(鮮重)，然后進(jìn)行培養(yǎng)觀察，試驗(yàn)周期為20d，設(shè)空白對(duì)照組。試驗(yàn)結(jié)束后，用尼龍濾布對(duì)青苔進(jìn)行過濾，離心3min脫水后稱重，根據(jù)青苔的鮮重抑制率計(jì)算各藥物對(duì)青苔的ec50。所有試驗(yàn)數(shù)據(jù)均采用dpsv14.10統(tǒng)計(jì)軟件進(jìn)行分析。求出毒力回歸式、相關(guān)系數(shù)(r)，lc50和lc90及其95％置信限。鮮重抑制率(％)＝(空白對(duì)照組鮮重-藥物處理組鮮重)/空白對(duì)照組鮮重×100％參照ny/t1156.6-2006標(biāo)準(zhǔn)中的方法，根據(jù)孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)(ctc)。ctc≧120表現(xiàn)為增效作用，ctc≦80表現(xiàn)為拮抗作用，80<ctc<120表現(xiàn)為相加作用。共毒系數(shù)計(jì)算公式如下：混劑理論毒力指數(shù)(tti)＝藥劑a的毒力指數(shù)×100混劑中a藥劑的百分含量+藥劑b的毒力指數(shù)×100混劑中藥劑的百分含量表1乙蒜素與溴菌腈對(duì)青苔的室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)結(jié)果有效成分配比ec50(mg/l)atittictc乙蒜素65.20100.00----溴菌腈43.31150.54----乙蒜素：溴菌腈(20:1)51.28127.15102.41124.16乙蒜素：溴菌腈(15:1)45.66142.79103.16138.42乙蒜素：溴菌腈(10:1)44.39146.88104.59140.43乙蒜素：溴菌腈(5:1)41.22158.18108.42145.89乙蒜素：溴菌腈(3:1)40.74160.04112.64142.09乙蒜素：溴菌腈(1:1)38.11171.08125.27136.57乙蒜素：溴菌腈(1:3)35.96181.31137.91131.47乙蒜素：溴菌腈(1:5)35.02186.18142.12131.00乙蒜素：溴菌腈(1:10)34.18190.75145.95130.70乙蒜素：溴菌腈(1:15)34.02191.65147.38130.04乙蒜素：溴菌腈(1:20)33.88192.44148.14129.91由表1可以看出，乙蒜素與溴菌腈在20：1～1：20的范圍內(nèi)復(fù)配，對(duì)青苔表現(xiàn)為增效作用。其中，乙蒜素與溴菌腈5:1的比例復(fù)配對(duì)青苔的共毒系數(shù)最佳。田間試驗(yàn)實(shí)施例：本發(fā)明組合物用于防治柑橘園青苔的田間試驗(yàn)試驗(yàn)地點(diǎn)位于廣東省惠州市馬安鎮(zhèn)鎮(zhèn)政府旁某柑橘園，用80％乙蒜素ec、20％溴菌腈wp作對(duì)照藥，試驗(yàn)共設(shè)13個(gè)藥劑處理，每個(gè)處理4次重復(fù)，于施藥前，施藥后10、30天各調(diào)查5株柑橘樹上的青苔數(shù)，計(jì)算防效，試驗(yàn)結(jié)果如表2所示。表2乙蒜素和溴菌腈組合防治柑橘園青苔田間試驗(yàn)結(jié)果由表2可以看出，制劑實(shí)施例1-11，乙蒜素和溴菌腈組合物，防治柑橘園青苔的藥效和持效期都比單劑處理組好，能有效控制柑橘園青苔。當(dāng)前第1頁12